天津高考化学解析.docx

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天津高考化学解析

2018年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）

理科综合化学部分

理科综合共300分，考试用时150分钟。

化学试卷分为第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷两部分，第Ⅰ卷1至2页，第Ⅱ卷3至6页，共100分。

答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条码。

答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。

考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

祝各位考生考试顺利！

第Ⅰ卷

注意事项：

1．每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。

如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。

2．本卷共6题，每题6分，共36分。

在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。

以下数据供解题时参考：

相对原子质量：

H1C12N14O16

1．以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例，运用化学知识对其进行的分析不合理的是

A．四千余年前用谷物酿造出酒和醋，酿造过程中只发生水解反应

B．商代后期铸造出工艺精湛的后（司）母戊鼎，该鼎属于铜合金制品

C．汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器，其主要原料为黏士

D．屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，该过程包括萃取操作

解析：

A：

酿酒和醋的过程中，微生物将糖类物质水解、氧化，放出能量，不只发生水解反应，因此A错误；B：

后母戊鼎属于青铜器，青铜器属于合金制品，B正确；C：

瓷器是是由粘土等原料经过高温烧制而成的，C正确；D青蒿素是难溶于水的有机物，可用有机溶剂如乙醚将其从青蒿汁液中萃取出来，D正确。

本题答案：

A

2．下列有关物质性质的比较，结论正确的是

A．溶解度：

Na2CO3

B．热稳定性：

HCl

C．沸点：

C2H5SH

D．碱性：

LiOH

解析：

A：

溶解度：

Na2CO3＞NaHCO3，A错误；B由于非金属性Cl＞P，因此氢化物热稳定性HCl＞PH3，B错误；C：

由于乙醇中氧元素电负性较强，形成的化合物易产生氢键，使化合物的沸点较高，而乙硫醇中的硫元素电负性较弱，不能形成氢键，因此沸点C2H5SH

由于Li、Be同周期，金属性Li＞Be，因此碱性LiOH＞Be（OH）2，D错误。

本题答案：

C

3．下列叙述正确的是

A．某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh（水解常数）越小

B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C．反应活化能越高，该反应越易进行

D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

解析：

A：

HA的Ka越小，其电离程度越小，A－结合H＋的能力越强，NaA溶液中A－水解程度越大，Kh越大，A错；B：

镀锌层破损后，仍可形成Fe（正极）－Zn（负极）原电池，能有效避免铁被腐蚀，B正确；C：

活化能是分子由常态变为活跃状态所需的能量，因此活化能越高，反应越不易进行，C错误；D：

红外光谱可判断有机物中所含的原子团，CH3OCH3、C2H5OH二者所含原子团不完全相同，因此可用红外光谱区分二者，D错误。

本题答案：

B

4．由下列实验及现象推出的相应结论正确的是

实验

现象

结论

A．某溶液中滴加K3[Fe（CN）6]溶液

产生蓝色沉淀

原溶液中有Fe2+，无Fe3+

B．向C6H5ONa溶液中通入CO2

溶液变浑浊

酸性：

H2CO3>C6H5OH

C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液

生成黑色沉淀

Ksp（CuS）

D．①某溶液中加入Ba（NO3）2溶液

②再加足量盐酸

①产生白色沉淀

②仍有白色沉淀

原溶液中有SO42-

解析：

A：

滴入K3[Fe（CN）6]溶液后产生蓝色沉淀只能证明溶液中有Fe2+，不能证明有Fe3+，A错误；B：

由于溶解度C6H5OH＜C6H5ONa，因此向C6H5ONa溶液中通入CO2，会发生反应：

C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH↓＋NaHCO3，此反应原理为强酸制弱酸，因此当有沉淀产生时，即可证明反应生成C6H5OH，从而证明酸性H2CO3>C6H5OH，B正确；C：

向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，可发生反应：

Na2S＋CuSO4＝CuS↓＋Na2SO4，不能证明CuS沉淀是由ZnS产生的，因此不能证明Ksp（CuS）

若此溶液中存在大量的H＋和SO32－，加入Ba（NO3）2溶液后，H＋和NO3－可将SO32－氧化为SO42－，与Ba2＋生成BaSO4沉淀，因此不能证明原溶液中存在大量的SO42－，D错误。

本题答案：

B

5．室温下，向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应；C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。

已知常压下，C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。

下列有关叙述错误的是

A．加入NaOH，可增大乙醇的物质的量

B．增大HBr浓度，有利于生成C2H5Br

C．若反应物增大至2mol，则两种反应物平衡转化率之比不变

D．若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间

解析：

A：

加入NaOH，可消耗HBr使反应物浓度降低，平衡逆向移动，增大乙醇的物质的量，A正确；B：

增大HBr的浓度，可使平衡正向移动，C2H5Br浓度增大，B正确；C：

由于参加反应的n（C2H5OH）:

n（HBr）＝1:

1，两次加入的反应物的物质的量相同，因此两次反应为等效平衡，转化率之比均为1:

1，C正确；D：

将起始温度提高至60℃，产物C2H5Br变为气态不断逸出，平衡不断正向移动，一直无法达到新的平衡，D错误。

本题答案：

D

6．LiH2PO4是制备电池的重要原料。

室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4–）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数

随pH的变化如图2所示，[

]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是

A．溶液中存在3个平衡

B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–

C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小

D．用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，

当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

解析：

A：

溶液中存在H2PO4–＋H2OH3PO4+OH－，H2PO4–H＋＋HPO42－，

HPO42－H＋＋PO43－，2H2OH3O＋＋OH－，4个平衡，A错误；B：

含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–、H3PO4，B错误；C：

从c初始（H2PO4–）＝10－4mol/L到

c初始（H2PO4–）＝10－2mol/L，溶液pH明显减小，但从c初始（H2PO4–）＝10－1mol/L到

c初始（H2PO4–）＝10mol/L，溶液pH变化不明显，因此溶液pH随c初始（H2PO4–）的变化情况不能一概而论，C错误；D：

溶液pH＝4.66时，

＝0.994，即99.4%的P元素以H2PO4–的形式存在，D正确。

本题答案：

D

2018年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）

理科综合化学部分

第Ⅱ卷

注意事项：

1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。

2．本卷共4题，共64分。

7．（14分）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。

回答下列问题：

（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H－除外）：

_________________________，Mg在元素周期表中的位置：

_____________________，Mg（OH）2的电子式：

____________________。

（2）A2B的化学式为_______________。

反应②的必备条件是_______________。

上图中可以循环使用的物质有_______________。

（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。

（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：

________________________________________。

（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：

依据上述信息，写出制备所需醛的可能结构简式：

__________________。

解析：

（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子有Mg2+、Cl－、N3－、H＋，因此由小到大的排序为H＋＜Mg2+＜N3－＜Cl－，Mg在元素周期表中的位置为：

第三周期ⅡA族，Mg（OH）2的电子式：

（2）根据反应①的元素守恒可知，生成物中有Si、Mg元素，反应物A2B中也应有Si、Mg元素，因此A2B为Mg2Si，反应②为工业上冶炼Mg，条件为熔融、电解，可循环使用的物质为反应①消耗，后面又重新生成的NH3、NH4Cl。

（3）根据元素守恒，该物质含C、Si两元素，又是耐磨材料，因此该物质为SiC。

（4）该反应能生成的含Mg化合物有MgSO3和MgSO4，其中稳定的Mg化合物为MgSO4，因此该方程式为：

2Mg（OH）2＋2SO2＋O2＝2MgSO4＋2H2O。

（5）若R为－CH3，则R’为－CH2CH3，所需醛的结构简式为CH3CH2CHO；若R为－CH2CH3，则R’为－CH3，所需醛的结构简式为CH3CHO。

8．（18分）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）A的系统命名为___________________，E中官能团的名称为___________________。

（2）A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为___________________。

（3）C→D的化学方程式为_______________________________________________。

（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：

且1molW最多与2molNaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构b．官能团异构c．顺反异构d．位置异构

（6）M的结构简式为____________。

（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体

。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。

解析：

（1）可将A物质由键线式变为结构简式CH2OHCH2CH2CH2CH2CH2OH，则A的名称为1,6－己二醇，E中官能团的名称为：

碳碳双键、酯基。

（2）该反应中，HBr中的Br原子取代A中的－OH，因此属于取代反应；从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为蒸馏或减压蒸馏。

（3）C→D的反应为和C2H5OH的酯化反应，方程式为：

（4）W可发生银镜反应，则含有－CHO，1molW可与2molNaOH反应，而1molW中有1mol－Br可与1molNaOH反应，因此W中还含有酯基，能发生银镜反应的酯基只能是甲酸酯，又因为与NaOH反应的产物之一可被氧化为二元醛，因此1mol该产物中含有2mol－CH2OH，因此W有：

HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH（CH3）CH2CH2Br、

HCOOCH2CH2CH（CH3）CH2Br、HCOOCH2C（C2H5）CH2Br、HCOOCH2C（CH3）2CH2Br这5种结构，若核磁共振氢谱中有四组峰，即四种氢原子，则W为HCOOCH2C（CH3）2CH2Br。

（5）物质F为顺式结构，物质G为反式结构，因此二者的关系为c．顺反异构。

（6）

N是M与G发生脱水缩合反应生成的物质，因此M的结构简式为。

（7）

根据D→E反应可知X中含有－Br，因此试剂与条件1为：

HBr，△，X应为

Y应为，由在试剂与条件2：

Cu/Ag，Δ条件下制得。

9．（18分）烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

回答下列问题：

Ⅰ.采样

采样步骤：

①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。

（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。

（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。

a.碱石灰b.无水CuSO4c.P2O5

（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。

（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。

Ⅱ.NOx含量的测定

将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3−，加水稀释至100.00mL。

量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·L−1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L−1K2CrO7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。

（5）NO被H2O2氧化为NO3−的离子方程式是_________________________________。

（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有______________________。

（7）滴定过程中发生下列反应：

3Fe2++NO3−+4H+

NO↑+3Fe3++2H2O

Cr2O72−+6Fe2++14H+

2Cr3++6Fe3++7H2O

则气样中NOx折合成NO2的含量为_________mg·m−3。

（8）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

解析：

（1）A装置为过滤器，其作用是除去烟道气中的粉尘，因此应填除尘。

（2）由于烟道气中NOx能与碱反应，因此排除a.碱石灰，而无水CuSO4吸水能力较弱，不能用来干燥大量气体，因此选择c。

（3）吸收器中应盛放碱性溶液，目的是吸收NOx，

因此可用盛有NaOH溶液的洗气瓶将NOx除去（见右图）。

（4）防止NOx溶于冷凝水。

由于烟道气中存在H2O可冷凝成液态，NOx可溶于液态H2O中，使测量结果产生误差，因此应加热防止此现象发生。

（5）2NO＋3H2O2＝2NO3－＋2H＋＋2H2O

（6）

酸式滴定管，锥形瓶。

由于K2Cr2O7溶液有强氧化性，不能用碱式滴定管，应用酸式滴定管，待测液应盛放在锥形瓶中。

（7）。

根据题意可知：

n（Fe2＋）＝3n（NO3－）＋6n（Cr2O72－），代入数值可得n（NOx）＝5（c1v1－6c2v2）×103/3mol，将NOx折合成NO2后，

m（NO2）＝230（c1v1－6c2v2）/3mg，又有VL＝V×10－3m3，则气样中NOx折合成NO2的含量为。

（8）偏低，偏高。

抽气泵的作用是使系统内烟道气流速加快，使采样处充分吸收气体样品，若无此步，则气体样品吸收量偏低，n（NOx）偏低，最终结果偏低；若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗n（Fe2＋）偏高，使最终结果偏高。

10．（14分）CO2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。

回答下列问题：

（1）CO2可以被NaOH溶液捕获。

若所得溶液pH=13，CO2主要转化为______（写离子符号）；若所得溶液c（HCO3−）∶c（CO32−）=2∶1，溶液pH=___________。

（室温下，H2CO3的K1=4×10−7；K2=5×10−11）

（2）CO2与CH4经催化重整，制得合成气：

CH4（g）+CO2（g）

2CO（g）+2H2（g）

①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：

化学键

C—H

C=O

H—H

C

O（CO）

键能/kJ·mol−1

413

745

436

1075

则该反应的ΔH=_________。

分别在vL恒温密闭容器A（恒容）、B（恒压，容积可变）中，加入CH4和CO2各1mol的混合气体。

两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_______（填“A”或“B”）。

②按一定体积比加入CH4和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO和H2产率的影响如图3所示。

此反应优选温度为900℃的原因是________。

（3）O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。

该电池电容量大，能有效利用CO2，电池反应产物Al2（C2O4）3是重要的化工原料。

电池的负极反应式：

________。

电池的正极反应式：

6O2+6e−

6O2−

6CO2+6O2−

3C2O42−+6O2

反应过程中O2的作用是_____________________。

该电池的总反应式：

________________________。

解析：

（1）CO32-；10。

由溶液pH=13可知c（H＋）=1×10－13mol/L，代入

K2=c（H＋）·c（CO32－）/c（HCO3－）=5×10−11可得c（CO32－）/c（HCO3－）=500，则CO2主要转化为CO32-；

将c（HCO3－）/c（CO32－）=2/1代入K2=c（H＋）·c（CO32－）/c（HCO3－）=5×10−11可得

c（H＋）=1×10－10mol/L，则pH=10。

（2）①分别断开1molC—H、1molC=O需吸收能量为413kJ、745kJ，生成1molC

O（CO）、1molH—H需放出能量436kJ、1075kJ，而1molCH4、1molCO2、2molCO、2molH2中分别含有4molC—H、2molC=O、2molC

O（CO）和2molH—H，则ΔH=4×413+2×745－2×436－2×1075＝+120kJ/mol。

由于该反应气体体积反应后大于反应前，因此B条件下反应更完全，又有

ΔH＞0，则B条件下吸热更多。

②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。

（3）该电池负极是Al，正极是CO2、O2，则负极反应式为Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）；该反应中O2在反应前后质量没有改变，因此O2的作用为催化剂；将正负极反应式相加即可得到总反应式：

2Al+6CO2=Al2（C2O4）3

理科综合化学部分参考答案

Ⅰ卷共6题，每题6分，共36分。

1．A2．C3．B4．B5．D6．D

Ⅱ卷共4题，共64分。

7．（14分）

（1）r（H+）

（2）Mg2Si熔融，电解NH3,NH4Cl

（3）SiC

（4）2Mg（OH）2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O

（5）CH3CH2CHO,CH3CHO

8．（18分）

（1）1,6-己二醇碳碳双键，酯基

（2）取代反应减压蒸馏（或蒸馏）

（3）

（4）5

（5）c

（6）

（7）试剂与条件1：

HBr，△X：

试剂与条件2：

O2/Cu或Ag，△Y：

9．（18分）

（1）除尘

（2）c

（3）

（4）防止NOx溶于冷凝水

（5）2NO+3H2O=2H++2NO3–+2H2O

（6）锥形瓶、酸式滴定管

（7）

（8）偏低偏高

10．（14分）

（1）CO32-10

（2）①+120kJ·mol-1B

②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。

（3）Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）

催化剂

2Al+6CO2=Al2（C2O4）3