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普通化
普通化学习题集
计算题
1、反应2C(s,石墨)+2H2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)并不能实际发生。
由下列反应计算乙醇的ΔfHθm(298)。
(1)C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔrHθm
(1)=-1366.7kJ·mol-1
(2)C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔrHθm
(2)=-393.5kJ·mol-1
(3)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)ΔrHθm(3)=-285.8kJ·mol-1
解:
2×
(2)+3×(3)-
(1)得:
H2(g)+2C(s,石墨)+1/2O2(g)=C2H5OH(l)
ΔfHθm(C2H5OH,l)=2×ΔrHθm
(2)+3×ΔrHθm(3)-ΔrHθm
(1)=-277.7(kJ·mol-1)
2.溶液中c(Fe3+)=0.10mol·L-1,刚开始生成沉淀Fe(OH)3时的pH是多少?
Fe3+定性沉淀完全时pH是多少?
已知Kθsp{Fe(OH)3}=2.64×10-39
解:
Fe(OH)3=Fe3++3OH-
Kθsp(Fe(OH)3)={c(Fe3+)/cθ}.{c(OH-)/cθ}3
刚开始沉淀时所需c(OH-)为
pH=14-(-lg2.98×10-13)=1.47
定性沉淀完全时,c(Fe3+)=10-5mol·L-1
pH=14-(-lg6.42×10-12)=2.81
3.写出下列原电池符号,并计算电动势(298.15K),判断反应在298.15K时的自发方向。
Zn(s)+Ni2+(0.080mol·L-1)=Zn2+(0.020mol·L-1)+Ni(s)
已知:
ϕθ(Ni2+/Ni)=-0.250V,ϕθ(Zn2+/Zn)=-0.762V
解:
原电池符号:
Zn|Zn2+(0.020mol·L-1)‖Ni2+(0.080mol·L-1)|Ni
正极:
负极:
ε>0,所以反应在298.15K时正向自发进行。
4、欲配制pH=5.00的缓冲溶液500ml,且要求其中醋酸的浓度c(HAc)=0.20mol·L-1。
问应取c(HAc)=1.0mol·L-1的醋酸溶液和固体NaAc.3H2O各多少?
已知:
Kθa(HAc)=1.76⨯10-5
解:
c(Ac-)=0.34mol·L-1
需取固体NaAc·3H2O的质量为
m(NaAc·3H2O)=0.34×0.500×136g·mol-1=23g
需取原醋酸溶液的体积为
5.已知298K时:
(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)△rHθm,1=-1170kJ·mol-1
(2)4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△rHθm,2=-1530kJ·mol-1
计算△fHθm(NO,g)。
解:
[
(1)-
(2)]÷4
=[△rHθm,1-△rHθm,2]÷4
=[―1170―(―1530)]÷4
=360÷4=90(kJ·mol-1)
即:
△fHθm(NO,g)=90(kJ·mol-1)
04-05B2.在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4,问Na2CO3的最初浓度应为多大?
已知:
Kθsp(CaSO4)=9.1×10-6,Kθsp(CaCO3)=2.8×10-9
解:
沉淀转化平衡为
CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq)
Kθ=c(SO42-)/c(CO32-)
=c(SO42-)/c(CO32-)c(Ca2+)/c(Ca2+)
=Kθsp(CaSO4)/Kθsp(CaCO3)
=9.1×10-6/2.8×10-9
=3.3×10∧3
0405A2.将下列各组溶液等体积混合,问哪些可以生成沉淀,哪些不能?
[Kθsp(AgCl)=1.8×10-10]
(1)0.01mol·L-1AgNO3和1.0×10-3mol·L-1NaCl混合液;
(2)1.5×10-5mol·L-1AgNO3和1.0×10-6mol·L-1NaCl混合液;
(3)0.1mol·L-1AgNO3和0.5mol·L-1NaCl和混合液。
解:
(1)Q=1/2(0.01)×1/2(1.0×10-3)
=2.5×10-6>Kθsp(AgCl)故有AgCl沉淀生成
(2)Q=1/2(1.5×10-5)×1/2(1.0×10-6)
=3.75×10-12<Kθsp(AgCl)故无AgCl沉淀生成
(3)Q=1/2(0.1)×1/2(0.5)
=1.25×10-2>Kθsp(AgCl)故有AgCl沉淀生成
04-05B3.计算10mlc(NH3)=0.30mol·L-1氨水溶液与10mlc(HCl)=0.10mol·L-1盐酸溶液混合后组成的缓冲溶液的pH值。
已知pKbθ(NH3·H2O)=4.75
解:
c(NH3)=(0.30×10-0.10×10)/(10+10)=0.10(mol·L-1)
c(NH4+)=(0.10×10)/(10+10)=0.05(mol·L-1)
pOH=pKº(NH3·H2O)-lgc(NH3)/c(NH4+)
pOH=4.75-lg0.10/0.05=4.45
pH=14.00-4.45=9.55
04-05A3.298.15K时,由实验测得0.500mol.L-1的某弱一元酸溶液中有0.00368%的酸分子发生离解。
计算此溶液中的H+浓度、pH和该酸的离解常数Kθa。
已知:
1.842=3.39;lg1.84=0.26
解:
Kθa=c×α2=0.500×(0.00368%)2=6.77×10-10
c/Kθa>500,可以用最简式
=1.84×10-5(mol.L-1)
pH=-lg(1.84×10-5)=4.74
04-05B4.现有电极反应:
Fe3++e=Fe2+,φθ(Fe3+/Fe2+)=+0.771v,求C(Fe3+)=1mol·L-1,C(Fe2+)=0.0001mol·L-1时的φ(Fe3+/Fe2+)。
解:
φ(Fe3+/Fe2+)=φθ(Fe3+/Fe2+)+0.0592lgc(Fe3+)/c(Fe2+)
=0.771+0.0592lg1/0.0001
=1.0078(v)
04-05A4.计算CaF2在pH=5.00的盐酸中的溶解度。
已知:
Kθsp(CaF2)=1.46×10-12,Kθa(HF)=3.53×10-4,0.6643=0.2929
解:
CaF2(s)=Ca2+(aq)+2F-(aq)1
2F-(aq)+2H+(aq)=2HF(aq)2
1+2得:
CaF2(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+2HF(aq)
解得:
s=6.64×10-6mol/L
1.如何配制pH=5的缓冲溶液500mL?
[试剂不限,已知pKaθ(HAc)=4.75]
解:
首先选择缓冲对,因pKaθ(HAc)=4.75与要求配制的缓冲溶液的pH值接近,所以可选择HAc-NaAc作缓冲对。
即,可用c(HAc)=0.56mol•L-1,c(NaAc)=1.00mol•L-1的溶液各250mL混合而得。
2.383K时,反应Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的∆rGmθ=14.8kJ/mol,求此反应的Kθ(383K);在383K烘干Ag2CO3(s)时,为防止其受热分解,空气中p(CO2)最低应为多少kPa?
解:
14.8×103=-2.303×8.314×383lgKθ
Kθ(383K)=10-2
要使Ag2CO3(s)不分解,则:
即:
p(CO2)>1.01kPa
3.298K时,下列原电池的电动势ε=0.268V。
计算负极溶液的pH值:
Pt∣H2(g,100kPa)∣H+(aq)∣∣H+(aq,1mol∙L-1)∣H2(g,100kPa)∣Pt
解:
根据氢电极的电极反应:
2H++2e=H2
得:
pH=4.54
4.将20mLc(MgCl2)=0.50mol/L的氯化镁溶液与20mLc(NH3)=0.10mol/L的氨水混合,有无Mg(OH)2沉淀生成?
[Kaθ(NH3∙H2O)=1.76⨯10-6]
所以,有Mg(OH)2沉淀生成
5.水中若ρ(SO42-)≥250mg/L,则会引起腹泻而不能饮用。
若流经含石膏(CaSO4•2H2O)的土壤的水已被CaSO4饱和,还能不能饮用?
(Kspθ(CaSO4)=7.10⨯10-5)
解:
所以不能饮用
6.用pH计测得HF溶液的pH=2,其电离度α为1.5%,试求出HF溶液的浓度和HF的电离平衡常数Kaθ?
解:
HF=H++F-
开始(mol/L)c00
平衡(mol/L)c(1-α)cαcα
c(H+)=cα10-2=1.5%cc(HF)=0.67mol/L
7.在1.0Lc(NH3)=0.20mol•L-1的氨水中,需加入多少克(NH4)2SO4方可配成pH=9.25的缓冲溶液?
[已知pKbθ(NH3•H2O)=9.25M[(NH4)2SO4]=132.0g•mol-1]
解:
判断题
1.(×)298K时,稳定态单质的标准摩尔熵Sθm(298K)等于=0。
2.(×)某化学反应的ΔrGθm>0,此反应一定能自发发生的。
3.(×)有一由HAc–NaAc组成的缓冲溶液,若溶液中的c(HAc)>c(NaAc),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。
4.(×)常温下,Kθsp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Kθsp(AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。
5*.(√)诱导力也存在于极性和极性分子之间。
6.(√)在标准状态下,反应C(石墨)+1/2O2(g)=CO2(g)的ΔHθ=-393.51KJ·mol-1,由此可知CO2(g)的标准摩尔生成焓(ΔfHθm)=-393.51KJ·mol-1。
7*.(√)由于σ键原子轨道的重叠比π键大,所以σ键比π键稳定。
8.(√)螯合物中由于螯环的形成,使螯合物比一般的配位化合物稳定。
9.(√)溶液的离子浓度越小,活度系数越大,活度与浓度的差别就越小。
10.(√)电极电势越大,其氧化态氧化能力越强,还原态的还原能力越弱。
是非题:
(在正确叙述的括号内打“√”,在错误叙述后打“×”)
1.反应H2(g)+S(g)=H2S(g)的ΔrHθm,就是化合物H2S(g)的标准生成焓ΔfHθm。
(×)
2.系统经历一个循环,无论多少步骤,只要回到起始状态,其热力学能和焓的变化量ΔU和ΔH应为零。
(√)
3.单质的标准熵Sθm为零。
(×)
4.若反应的ΔrH和ΔrS均为正值,则随温度的升高,反应自发进行的可能性增加。
(√)
5.有气体参加的平衡反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任一气体的分压,则一定破坏平衡。
(√)
6.对一切化学反应来说,如反应物浓度加倍,则反应速率也将加倍。
(×)
7.在同重量的水和醋酸中,分别加入同重量的甘油,则这两份溶液的凝固点下降值相同。
(×)
8.Kθsp越小的难溶盐,溶解度也越小。
(×)
9.氧化一还原反应是有电子得失的反应。
(×)
10.化学反应平衡的标志是ΔrGm=0,而电化学反应平衡的标志是εθ=0。
(×)
11.反应级数可以是整数、分数或零等。
(√)
12.速率常数k值越大,表示反应的速率越快。
(√)
13*.由极性键形成的分子也可能是非极性分子。
(√)
14.液态水在100℃、l00kPa条件下气化为水蒸气,此过程均可认为是可逆过程,因此ΔG=0。
(×)
15.胶粒一定带有电荷,否则不能稳定存在。
(√)
16.N2(g)+O2(g)=2NO(g),ΔrHθm=+181.00kJ·mol-1表明该反应生成1molNO(g)时可放出90.50kJ·mol-1的热。
(×)
17.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的焓变ΔrHθm,就是CaCO3(s)的标准生成焓。
(×)
18.自发过程必使系统的熵值增大。
(×)
19.反应的标准Gibbs函数变ΔrGθm负值越大,表明反应进行的趋势越大。
(√)
20.在平衡常数表达式中,应写出所有气体物质的相对压力项和溶解物质的相对浓度项,固态和纯液态物质则不计入。
(√)
21.在同一温度下,用化学方程式H2(g)+I2(g)=2HI(g)或用方程式1/2H2(g)+1/2I2(g)=HI(g),前者的平衡常数是后者的2倍。
(×)
22.化学反应速率通常随时间的增加而减小。
(×)
23.稀溶液的依数性是由溶液中溶质的粒子数决定的,而与溶质的性质无关。
(√)
24.失去电子、元素的氧化数升高,反应中氧化数升高的物质是氧化剂。
(×)
25.100mL0.1mol·L-1的醋酸溶液加50mL水稀释后,其离解度a增大,pH值也增大。
(√)
26.中心离子的配位数等于配体数。
(×)
27.在一定温度下,εθ只取决于原电池的两个电极,而与电池中各物质的浓度无关。
(×)
28*.氢原子的能级中4s=4p=4d=4f,而多电子原子中4s<4p<4d<4f。
(√)
29*.色散力存在于非极性分子之间,也存在于极性分子之间。
(√)
30*.非极性分子中的化学键,一定是非极性的共价键。
(×)
31.298K时,稳定态单质的标准摩尔熵Sθm(298K)=0。
(×)
32.某化学反应的ΔrGθm>0,此反应是不能自发发生的。
(×)
33.有一由HAc–NaAc组成的缓冲溶液,若溶液中的C(HAc)>C(NaAc),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。
(×)
34.常温下,Kθsp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Kθsp(AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。
(×)
35*.取向力存在于非极性和极性分子之间。
(×)
36.难挥发非电解质稀溶液的依数性不仅与溶质种类有关,而且与溶液的浓度成正比。
(×)
37.在标准状态下,反应CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的ΔHθ=-283.0KJ·mol-1,由此可知CO2(g)的标准摩尔生成焓(ΔfHθm)=-283.0KJ·mol-1。
(×)
38.催化剂既可以降低正反应的活化能,也可以降低逆反应的活化能。
(√)
39*.p区元素的最高氧化数=族数=最外层的s+p电子数。
(√)
40.难挥发非电解质溶液的蒸气压实际上是溶液中溶剂的蒸气压。
(√)
41.弱酸溶液越稀,其离解度就越大,故溶液中的c(H+)也越大。
(×)
42.平衡常数Kθ可以直接由反应的ΔG求得。
(×)
43.对于ΔrHm>0,ΔrSm<0的反应,任何温度条件下都不能正向自发。
(√)
44.298K,稳定态单质的标准熵Sθm(298K)=0KJ·mol-1·K-1。
(×)
45.NaCl水溶液和NaAc水溶液都是中性。
(×)
46*.所谓sp2杂化,是指1个s电子和2个p电子的混杂。
(×)
47.在298K,标准氢电极的ψθ(H+/H2)=0.000V是通过精密测定的。
(×)
48.溶液的离子浓度越大,活度系数越小,活度与浓度的差别就越大。
(√)
49.对于ΔrGθm<0的反应不一定都能自发进行。
(√)
50.质量作用定理只适用于基元反应。
(√)
填空题
1、在温度低于523K时,NO2(g)+CO(g)→NO(g)+CO2(g)的反应机理为:
(1) NO2(g)+NO2(g)→NO3(g)+NO(g)(慢反应);
(2)NO3(g)+CO(g)→NO2(g)+CO2(g)(快反应);
则该反应的速率方程式为V=kc2(NO2),反应级数为二级。
2、33号元素的电子排布是1s22s22p63s23p63d104s24p3,该元素在周期表中是第四周期,第VA(五主)族。
3、HPO42-的共轭酸为H2PO4-,共轭碱为PO43-。
4、在酸性介质中,各电对的φθ分别如下,试比较它们的氧化态物质氧化能力的相对大小:
已知φθ(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V,φθ(S2O82-/SO42-)=2.01V,
φθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V。
氧化态物质的氧化能力:
S2O82->MnO4->Cr2O72-
5*、卤化氢HCl、HBr和HI,沸点由高至低的顺序是HI>HBr>HCl,而CO和N2相比较,沸点较高的是CO。
6、对于反应:
C(s)+CO2(g)=2CO(g);ΔrHmθ(298K)=172.5KJ·mol-1
若增加总压力,平衡向左(逆)方向移动,标准平衡常数Kθ不变;升高温度,平衡向右(正)方向移动,标准平衡常数Kθ增大。
7、配合物[Co(NH3)2(en)2](NO3)3的命名为硝酸二氨•二(乙二胺)合钴(Ⅲ),中心离子是Co3+,中心离子的配位数是6。
8、难挥发性非电解质稀溶液的依数性是指蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降、渗透压等性质与溶液中溶质的独立质点数有关,而与溶质的本性无关。
填空题
1.已知△fHθm(H2O,l)=-285.9KJ·mol-1,在25℃及101325Pa下,反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的△rHθm应为-285.9KJ·mol-1。
2.反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在某一温度时达到平衡,其Kθ=0.63。
若此时通入一定量的H2(g),则平衡常数Kθ和反应商Q的关系是Q 3.若系统吸收了500KJ热,且对外做了280KJ的功,则系统的内能的变化为ΔU=+220KJ。 5.某反应A(g)+2B(g)=2C(g)是简单反应,则其速率表达式为υ=kc(A)c2(B),此反应为三级反应。 6.在原电池中,电极电势ψ值大的电对为正极,电极电势ψ值小的电对为负极;ψ值越大,电对中氧化态的氧化能力越强,ψ值越小,电对中还原态的还原能力越弱。 7.配合物[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3的命名为碳酸一氯·一硝基·四氨合铂(IV) ,中心离子的配位数为6;配合物[Co(en)3]Cl3的命名为三氯化三乙二胺合钴(III),中心离子的配位数为6。 8*.在单电子原子中,需要用4个量子数决定核外电子的运动状态,分别是(用符号表示)nlmms,表征电子自旋方向的量子数为ms,具体的数值为±1/2。 9.某温度时,反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的Kθ=0.01,在相同温度下,反应SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g)的Kθ=10 10*.原子序数为33的As位于周期表中四周期,VA族。 11.可逆反应,若ΔrHθm>0,升高温度,平衡常数Kθ会增大。 12.当溶液的蒸气压与固态纯溶剂的蒸气压相等时,溶液与固体纯溶剂共存,此时的温度叫溶液的凝固点。 13.渗透现象的发生必须具备两个条件,一是半透膜,二是半透膜两边溶液的浓度不相等。 14.胶体的电学性质包括电泳和电渗。 15.在标准状态下,对于ΔrHθm<0,ΔrSθm>0的反应,自发进行的温度条件是任意温度。 16.假定某一反应的定速步骤是A(g)+2B(g)=C(g),将1molA(g)和2molB(g)放在容积为1L的容器内,当A和B都用掉一半时,其反应速度与初始速度的比为1: 8。 17.反应C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)的ΔrHθm=134KJ·mol-1,当升高温度时,Kθ将增大,体系中CO(g)的含量将增大,增大体系的压力,平衡向左(逆)移动。 18.向NH3水溶液中加入NH4Cl固体,NH3的离解度将降低,此现象叫同离子效应。 19.HPO42-的共轭酸为H2PO4-,共轭碱为PO43-。 20*.原子序数为31的元素,位于四周期,IIIA族。 21.螯合物是由中心离子与多基配位体形成的具有环状结构的配位化合物。 [Cu(en)2]2+中,中心离子的配位数为4。
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