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冶金环境工艺概述
冶金环境工艺概述
1、从矿石中提取金属及金属化合物的生产过程称为提取冶金,简称冶金(又称化学冶金)。
矿石的主要成分是金属的氧化物和硫化物(少数卤化物)。
2、按提取金属工艺过程中的不同,分为火法冶金、湿法冶金及电冶金。
电冶金包括电炉冶炼、熔盐电解及水溶液电解。
(1)火法冶金:
是在高温下从冶金原料提取或精炼金属的的冶炼工艺,是物理化学原理在高温化学反应中的应用。
(2)湿法冶金:
是利用浸出剂将矿石、精矿、焙砂及其他物料中有价金属组分溶解在溶液中或以新的固相析出,进行金属分离、富集和提取的冶金工艺,是水溶液化学及电化学原理的应用。
湿法冶金温度不高,一般低于100℃;高温高压过程中温度不过200℃.
(3)电冶金:
是利用电能提取金属的冶金工艺。
据电能作用不同,电冶金分为电热冶金和电化冶金两类。
3、火法冶金工艺:
火法冶金一般包括三大过程:
①原料准备;②熔炼吹炼;③精炼。
(1)原料准备:
原料准备一般包括采矿、选矿、原料储存、配料、混合、干燥、制粒、制团、焙烧、煅烧、烧结(造块)、焦化等工序。
(2)熔炼:
是指炉料在高温熔炼炉内发生一定的物理、化学变化,产出粗金属或金属富集物和炉渣的冶金过程。
(3)精炼:
是粗金属去除杂质的提纯过程。
精炼分为化学精炼和物理精炼两类。
①化学精炼:
利用杂质和主金属的某些化学性质不同而实现分离的过程。
化学精炼分为氧化精炼、硫化精炼、氯化精炼、碱性精炼等。
A、氧化精炼:
利用氧化剂将粗金属中的杂质氧化造渣或氧化挥发除去的精炼方法。
(铜的火法精炼)
B、硫化精炼:
加入硫或硫化物以除去粗金属中的杂质的火法精炼方法。
反应的必要条件是主金属硫化物在给定条形下的离解压大于杂质硫化物的离解压。
(粗铅、粗锡和粗锑加硫除铜)
C、氯化精炼:
是通入氯气或加入氯化物使杂质形成氯化物与主金属分离的火法精炼方法。
该法前提条件:
氯对杂质的亲和力大于主金属,而生成的氯化物不溶或少溶于主金属。
(粗铅通氯气除锌,粗铝除钠、钙、氢,粗锡除铅,粗铋除锌)
D、碱性精炼:
在粗金属熔体中加入碱,使杂质氧化与碱结合成渣而被除去的火法精炼方法。
方法实质是在精炼过程中用氧或其他氧化剂(如NaNO3)使杂质氧化,然后与加入的碱金属或碱土金属化合物溶剂反应,生成更稳定的盐渣,加速反应进行。
(粗铜除镍,粗铅除砷、锑、锡,粗锑除砷)
②物理精炼:
利用主体金属盒杂质元素的物理性质不同,将杂质分离并脱除的精炼方法。
如精馏精炼、真空精炼、熔析精炼、区域精炼等。
A、精馏精炼:
利用物质沸点的不同,交替进行多次蒸发和冷凝除去杂质的火法精炼方法。
精馏精炼包括精馏和分凝回流两个过程。
B、真空精炼:
在低于或远低于常压下脱除粗金属中杂质的火法精炼方法。
真空精炼主要包括真空蒸馏(升华)和真空脱气。
C、熔析(凝析)精炼:
利用杂质或其化合物在主金属中的溶解度随温度变化的性质,通过改变精炼温度将其脱除的火法精炼方法。
4、湿法冶金工艺:
湿法冶金主要包括浸出、液固分离、溶液净化、溶液中金属提取及废水处理等单元操作过程。
(1)浸出:
是利用溶剂(浸出剂)选择的从矿石、精矿、焙砂等固体物料中提取某些可溶性组分的湿法冶金过程。
据浸出剂的不同分为:
酸浸出、碱浸出、盐浸出
据浸出化学过程分为:
氧化浸出、还原浸出
据浸出方式分为:
堆浸、就地浸、渗滤浸、搅拌浸出、热球浸出、管道浸出、流态化浸出
据浸出过程压力分为:
常压浸出、加压浸出
①酸浸出:
用酸做溶剂浸出有价金属的方法。
常用酸有无机酸和有机酸。
工业上采用硫酸、盐酸、硝酸、亚硫酸、氢氟酸和王水。
硫酸:
沸点高,来源广,价格低,腐蚀性较弱,是使用最广泛的浸出剂。
常用于氧化铜矿浸出、锌焙砂浸出、镍锍和硫化锌精矿的氧压浸出。
盐酸:
反应能力强,能浸出多种金属、金属氧化物和某些硫化物。
如浸出镍锍、钴渣。
但盐酸及生成的氯化物腐蚀性较强,设备防腐要求较高。
硝酸:
强氧化剂,价格高,反应析出有毒氮氧化物,少数特殊情况下使用。
②碱浸出:
用碱性溶剂做浸出剂的方法。
常用有氢氧化钠、碳酸钠、硫化钠。
碱性溶液的浸出能力一般较酸性溶液弱,但浸出的选择性较好,浸出液较纯,对设备腐蚀性小,不需特殊防腐,工艺设备的材质较易解决。
③氧化浸出:
加入氧化剂使矿石、精矿或其他固体物料中的有价组分在浸出过程中发生氧化反应的浸出方法。
工业上常用氧化剂有空气、氧、Fe3+、MnO2和Cl2等。
④盐浸出:
以盐做溶剂浸出有价金属的过程。
如硫化矿用硫酸铁浸出铜,氯化钠浸出铅,氰化钠浸出矿石中的金和银。
⑤还原浸出:
加入还原剂使被浸出固体物料中的有价组分在浸出过程中发生还原反应的浸出方法。
工业常用还原剂有SO2、FeSO4等。
⑥堆浸:
就地浸出(溶液采矿)和渗滤浸出,处理的基本是比较低的氧化矿、表外矿和地表矿。
矿石浸出之前一般不作深加工。
浸出的速度一般都不快,提取率相当较低,但投资省,加工费用低。
⑦常压和加压搅拌浸出:
管道化浸出和流态化浸出和热球浸出方式一类。
浸出前矿石要深加工。
为浸出创造热力学和动力学条件。
溶液中颗粒分布均匀,反应速度快,金属提取率高,单位生产能力强。
(2)固液分离:
将浸出液分离成固相和液相的过程。
常用分离方法有沉降分离和过滤两种。
过滤又有离心分离和过滤分离。
①沉降分离:
用重力作用将浸出矿浆分离为含固体量较多的低流和清亮的溢流。
提高低流浓度的设备为浓缩槽(浓密机)或澄清槽,为提高容量,节省占地面积,采用多层浓缩槽。
处理极细物料时,用离心力代替重力加速颗粒沉降或化学试剂—聚凝剂或絮凝剂促进矿浆分离。
聚凝剂(如石灰)可使颗粒互相凝聚,絮凝剂可使细颗粒形成絮团强化沉降过程。
②过滤分离:
利用多孔介质拦截浸出矿浆中的固体粒子,用压强差或其他外力为推动力,使液体通过微孔的液固分离方法。
拦截固体粒子的介质分为编织物、多孔陶瓷、多孔金属、纸浆及石棉等多种类型。
常用的过滤器有回转筒真空过滤机、带式过滤机、板框式过滤机。
(3)溶液净化:
工业上常用的有结晶、蒸馏、沉淀、置换、溶剂萃取、离子交换、电渗析和膜分离等净化方法。
①结晶:
物质从溶液、熔融物或蒸气中以晶体状态析出的过程叫结晶。
物质从溶液中结晶析出主要是依赖于它的过饱和度,产生过饱和度的方法有:
A、降温结晶:
将溶液冷却使之变为过饱和溶液而发生结晶的过程。
B、蒸发结晶:
将溶液在常压或减压下蒸发掉部分溶剂,使之变为过饱和溶液而发生的结晶过程。
C、真空结晶:
将溶液在真空和外界绝热的条件下闪急蒸发,由于部分溶剂移除和固溶剂快速蒸发时吸收热量则造成溶液冷却的双重作用,使溶液变为过饱和而发生结晶的过程。
D、盐析结晶:
向溶液中加入溶解度大的盐类,以降低被结晶物得溶解度,使之达到过饱和而发生的结晶过程。
②蒸馏:
使物料的某成分蒸发并冷凝以提取或纯化物质的过程。
主要是利用液体混合物中各组分蒸汽压的差异,加热混合物至一定的温度使蒸汽压大的部分蒸发,然后再冷凝成液体或固体的过程。
蒸馏效果取决于提取或纯化物与混合物的蒸汽压的差异,差异越大效果越好。
蒸馏方法有:
简单蒸馏、真空蒸馏、分子蒸馏。
常用于锌、镉、汞、镓、锂、铷、铯的合金分离和精炼。
③沉淀:
使水溶液中的金属离子生产难溶固体化合物从溶液中析出的过程。
方法有:
A、水解沉淀:
金属盐类和水发生复分解反应生成氢氧化物或碱式盐沉淀的过程。
有中和水解、稀释水解。
B、中和沉淀:
向酸性溶液中加入碱或向碱性溶液中加入酸使溶液中的金属离子水解成氢氧化物或碱性盐沉淀的过程。
C、硫化沉淀:
向溶液中加入硫化剂生成难溶的金属硫化物沉淀的过程。
D、成盐沉淀:
使水溶液中的金属离子生成某些难溶盐沉淀析出的过程。
常用难溶盐:
硫酸盐:
CaSO4、BaSO4、SrSO4等
卤盐:
CaF2、AgCl、PbCl2等
碳酸盐:
BaCO3
草酸盐:
CoC2O4
复盐:
CaWO4、Ca(AsO3)、(NH4)2PdCl6、(NH4)2PtCl6、等。
E、离子浮选:
用
F、共沉淀:
溶液中的几种物质同时发生沉淀的现象。
在湿法炼锌中用铁以氢氧化铁的形态吸附溶液中的砷、锑等杂志而共沉淀除去。
④溶剂萃取:
利用水溶液中某些金属在有机溶剂和水溶液中分配比例的不同,当有机相和水相充分接触,水相中的某些金属会选择性的转移到有机相,金属的这种转移称为萃取。
萃取体系通常由互不相溶解的有机相和水相组成。
有机相由萃取剂和稀释剂组成,水相常含一种或多种被提取货分离的金属离子。
被萃取物从有机相转移到水溶液的过程称为反萃取。
⑤离子交换法:
是离子交换剂功能基中的阳离子或阴离子与溶液中的同性离子进行可逆交换的过程。
(4)从溶液中提取金属:
将净化后水溶液中所含的金属离子以金属或其他化合物形式析出回收的过程。
分为电解法和化学法两种。
腈法冶金介于两者间。
①化学提取:
化学提取是用还原剂将水溶液中的金属离子还原成金属的过程。
工业常用还原剂有:
氢气、SO2Q气体、亚铁离子、铁、锌、铝、铜等金属以及草酸和联胺等。
常用方法有:
加压氢还原法、二氧化硫还原法、亚铁还原法、置换法、联胺还原法和歧化沉淀法等。
②腈法冶金:
是利用乙腈(甲基腈)浸取固体物料中的金属,然后用歧化法沉淀从含乙腈液中提取金属的冶金方法。
该法只适用于提取铜、金、银等少数几种金属,主要从含铜的固体物料(粗铜粉、置换铜、废杂铜屑及氧化铜离析产物)、氧化铜矿和硫化铜中提取铜。
但工业上应用少。
5、电冶金:
以电能为能源进行提取和处理金属的工艺过程。
据电能转化形式的不同分为电化冶金和电热冶金。
(1)电化冶金:
又称电解是将直流电通入电解槽,发生电极反应使金属离子还原成金属的过程,本质是将电能转化为化学能。
据电解液不同,分为:
水溶液电解和熔盐电解
据阳极不同,分为:
不溶阳极电解和可溶阳极电解
①水溶液电解:
以金属的浸出液做电解液,使用不溶电积做阳极,对溶解于电解液中的金属离子进行还原、分解,主体金属在阴极表面上析出的冶金过程。
此法:
槽电压必须高于电解液的分电压;一般电流效率较低,耗电量较大等。
②电解精炼:
以粗金属做阳极,水溶液为电解液,通过电积反应使阳极溶解,目的金属在阴极上析出的电化冶金方法。
主要用于电积电位较正的金属,如铜、镍、钴、金、银等。
③熔盐电解:
是在高温下以熔融盐类为电解质进行金属提取或金属提纯的电化学冶金过程。
熔盐电解在高温下进行,金属溶解损失较大。
(2)电热冶金:
是在电炉内利用电能转化为热能进行提取或处理金属的过程。
6、铜冶金工艺:
(1)有色重金属包括:
铜、镍、铅、锌、钴、镉、锡、汞、铋、锑元素。
表110种有色重金属冶炼工艺
金属
原料
预处理
金属生产
精炼
主要回收元素
Cu
硫化矿、氧化矿
焙烧、造锍熔炼
浸出—萃取
转炉吹炼
电积
电解
S、Au、Se、Te、Bi、Co、Pb、Zn、Ag
Ni
硫化矿
氧化矿
混合矿
造锍熔炼—磨浮
造锍熔炼、焙烧
加压、氨浸
炭还原
还原
加压氢还原
电解
电解
Co、Pt、Pt族、S、Cu
Co
铜镍矿伴生
硫酸化焙烧—浸出
还原
电解
Co
Zn
硫化矿
烧结
焙烧—浸出—净化
炭还原
电积
精馏
S、Cd、In、Ge、Ga、Co、Cu、Pb、Ag、Hg
Cd
烟尘
净化渣
浸出—净化
锌置换
电积
精馏
Tl
Pb
硫化矿
烧结
炭还原
电解
火法精炼
S、Tl、Ag、Bi、Sn、Te、Cu、Zn
Bi
硫化矿
铅铜伴生物
铁还原
炭还原
电解
火法精炼
Pb、Cu、Ag、Te
Sn
氧化矿
精选—浸出—焙烧
炭还原
火法精炼
电解
Cu、Pb、Bi
Sb
硫化矿
焙烧
浸出
炭还原
电积
火法精炼
Ag、S、Se、Te
Hg
硫化矿
焙烧
热分解
Hg
7、镍冶金工艺:
镍矿床分为硫化矿和氧化矿两大类,硫化矿占13%,氧化矿占87%。
(1)硫化镍精矿的火法冶炼:
(2)氧化镍矿的火法冶炼:
(3)高镍锍湿法冶炼:
新疆阜康冶炼厂
8、铅冶金工艺:
9、锌冶炼工艺:
10、铝冶炼工艺:
二、冶金工业废气:
1、冶金废气特点:
(1)排放量大,污染面广
(2)废气温度高,成分复杂,治理难度大。
(3)烟尘颗粒细,吸附力强。
(4)废气具有回收价值。
表2有色金属工业废气的种类和来源
主要来源
主要污染物
主要排放量
采选工业废气
采矿场
粉尘、柴油机尾气
采矿爆破、装运
选矿厂
粉尘
矿石破碎、筛分、运输
冶炼废气
轻金属冶炼厂
粉尘、烟尘、含硫烟气、沥青烟、含硫废气等
原料制备、熟料烧结、氢氧化铝煅烧和铝电解、炭素材料和氟化盐制渣
重金属冶炼厂
粉尘、烟尘、含硫烟气、含汞、砷、镉废气等
原料制备、精矿烧结和焙烧、熔炼、吹炼和精炼、含硫烟气回收、制硫酸过程
稀有金属(半金属)冶炼厂
粉尘、烟尘、含氯烟气
原料制备、精矿焙烧和氯化、还原和精制过程
有色金属加工废气
粉尘、烟尘、含算、碱和油雾烟气等
原料准备、金属熔化和轧制、洗涤和精制过程
2、冶金废气处理原则和步骤:
(1)处理原则:
①密封性原则。
各种烟气排放管道和处理设备必须密封,防止二次泄漏。
②减量性原则。
控制新污染源,采用新技术,减少排放量。
③完全性原则。
既要除尘,还要吸收气体污染物,使排放的废气完全净化。
④资源化原则。
综合利用废气中的有用物质和热能。
⑤处理和管理相结合原则。
(2)处理步骤:
①除尘:
除去废气中的悬浮的尘埃
②气体污染物净化
③能量利用:
热能和压力能
④烟尘和气体污染物的综合利用。
3、烟气除尘原理:
除尘就是将固体微粒与其载气分离,并将微粒加以收集,使气体净化的过程。
烟气中的微粒和载气的分离是利用微粒和载气分子间的质量差别和所受外力的差异了进行的。
但必须满足俩两个基本条件:
一是分离作用力,二是沉积面。
4、微粒分离方法:
微粒分离方法一般采用机械或物理方法。
主要有重力沉降、惯性分离、离心分离、过滤、静电沉积、洗涤。
(1)重力沉降:
在重力场作用下,较大的尘粒能产生明显的沉降运动,最终在沉积面上沉积下来。
如重力沉降室,多层沉降室。
(2)惯性分离:
使含尘气体的运动速度和方向突然变化,其中的微粒在惯性作用下产生分离运动并沉积。
如百叶窗式除尘器、挡板除尘器。
(3)离心分离:
使含尘气体做圆周运动,尘粒在离心力作用下产生分离运动,并以分离设备内壁面为沉积面而分离。
如旋风除尘器。
(4)过滤:
让含尘气体通过多孔性滤层,使其中的微粒阻留在滤层中。
如布袋除尘器、颗粒层除尘器。
(5)静电沉积:
含尘气体通过电晕放电的电场,使其中的微粒荷电,并在电场力作用下,向集尘极表面沉积。
(6)洗涤:
将液态在含尘气体中分散成液滴、液膜,或使气体在液体中分散成气泡,通过气液充分接触,使气相中的微粒转入液相。
5、冶金烟气除尘工艺:
含粉尘的冶金废气大体分:
含工业粉尘为主的采、选废气;含有害气体、尘的冶炼废气;原料准备过程中产生的粉尘。
(1)原料场扬尘治理:
A、喷水降尘:
B、覆盖:
用尼龙防雨布或秸秆编织物覆盖。
C、添加扬尘抑制剂:
最佳抑制剂10%的石灰乳。
D、防尘网:
(2)硫酸雾治理技术:
多用过滤除雾器
三、冶金工业废水:
1、冶金工业废水处理方法:
废水处理步骤常包括:
废水冷却、去除悬浮物、溶解物质提取等。
(1)物理处理方法:
①重力沉降法:
在重力作用下,废水中比重大于1的悬浮物下沉,使其从废水中去除。
应用广泛。
A、沉降类型:
自由沉降(离散沉降)
絮凝沉降
成层沉降(集团沉降)
压缩
B、沉降池
②过滤法:
过滤工艺包括过滤和反洗两个阶段。
从过滤开始到结束所延续的时间称为过滤周期(或工作周期)。
从过滤开始到反洗结束称为一个过滤循环。
A、筛滤:
通过网目状和格子状设备(如格栅或筛子)进行液固分离的方法称为筛滤。
B、粒状介质过滤:
通过粒状介质层分离不溶性污染物的方法。
用于活性炭吸附和离子交换等深度处理过程之前的预处理。
常用的滤料有:
石英砂、白煤、陶粒、高炉渣、聚氯乙烯、聚苯乙烯塑料球。
③气浮法:
A、当分散相是油滴时,称为水包油乳状液;当分散相是水滴时,称为油包水乳状液。
B、破乳方法:
投加盐类、酸类可使乳化剂失去乳化作用,从而达到破乳的目的。
改变乳化液温度,有时可以使乳化液失稳破乳。
投加换型乳化剂。
在乳化液从油包水向水包油或水包油箱油包水转化时,会破坏乳状液的稳定性,实现油水分离的目的。
(2)化学处理法:
①常用的混凝剂和助凝剂:
A、硫酸铝。
用于脱除浊度、色度和几乎所有悬浮物,但絮凝体比较轻,适用于水温20——40度,适用PH范围为:
5.7—7.8.
B、聚合氯化铝(PAC,即碱性氯化铝)。
PAC聚合度高,投加后快速搅拌,可以大大缩短絮凝体形成时间,对高浊度水也能充分处理。
受水温凝聚效果好PH范围广:
5.——9。
能形成大粒,沉淀效率高,处理高浊度水较经济。
C、硫酸亚铁:
形成的絮凝体较重,形成较快而且稳定,沉淀时间短,能除去臭味和一定的色度。
适用于碱度高、浊度大的水,缺点是:
腐蚀性较强;废水色度高时,色度不易除去。
有效絮凝PH范围广:
4——9。
D、聚丙烯酰胺:
新型高分子混凝剂,处理水时凝聚速度快,用量少,絮凝体粒大强韧。
在水处理过程中常与铁、铝盐混凝剂合用。
E、活化硅胶:
一种助凝剂,是把硅酸钠(水玻璃)用酸(常用硫酸)中和并熟化,使硅酸钠转化成硅酸单体,聚合成高分子物质。
F、骨胶:
无毒,常用的骨胶和三氯化铁混合制剂。
成本低,投量少,来源丰富。
一般与铁、铝混合剂合用。
G、其他混凝助剂:
除活性炭外还有PH调节剂、黏土和聚合物。
酸和碱用于将水的PH调节到混凝的最佳范围。
常用来降低PH的酸为硫酸。
石灰(Ca(OH)2)或苏打灰(Na2CO3)常用来增加PH。
黏土的作用与活性硅相似,带有微弱的负电荷,能够增加絮体的质量。
黏土也特别适用于处理高色度、低浊度的水。
聚合物有带正电荷(阳离子型)、负电荷(阴离子型)、同时带正电荷和负电荷、不带电荷(非离子型)等多种形式。
聚合物为高分子长链碳化合物。
表4常用有机和无机混凝剂
分类
混凝剂
无机混凝剂
无机盐类
硫酸铝Al2(SO4)3·18H2O、硫酸亚铁FeSO4·7H2O、硫酸铁Fe2(SO4)3、铝酸钠Na2Al2O4、氯化亚铁、氯化锌、四氯化钛TiCl4
碱类
碳酸钠、氢氧化钠、氧化钙
金属电解质
氢氧化铝、氢氧化铁
固体细粉
高岭土、膨润土、酸性白土、炭黑、飘尘
有机混凝剂(表面活性剂)
阴离子型
月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、十二烷基本磺酸钠、松香酸钠、其他
阳离子型
十二烷胺醋酸、十八烷胺醋酸、松香胺醋酸、烷基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基二苯乙二酮氯化铵
(3)中和法:
处理酸性废水和碱性废水的主要方法。
常用的碱性中和剂有:
石灰、电石渣、石灰石、白云石。
常用的酸性中和剂有:
废酸、粗制酸、烟道气。
A、酸性废水中和处理:
a、利用碱性废水中和:
PH:
6.5——9,单级中和池容积按停留时间1——2h计算。
b、投药中和法:
常用石灰乳做碱性药剂。
干投石灰石,投加量为理论量1.4—1.5倍,一般采用湿投法。
一般设有调节池、中和反应池、沉淀池、泥渣处理设备等。
调节池容积按1—2h废水量考虑。
中和反应时间一般为1—2min。
沉淀时间一般为1—2h。
泥渣体积大约是废水体积的10%—15%,含水率为90%—95%。
1—2min1—2h
酸性废水调节池混合反应池沉淀池出水
中和剂过滤脱水干渣处理
c、过滤中和:
就是使酸性废水通过碱性固体滤料层进行中和。
一般适用处理含酸度低的废水。
但对含有大量悬浮物、油类、重金属盐类和其他有毒物质的酸性废水不宜采用。
滤料可采用石灰石或白云石。
石灰石滤料反应速度叫白云石开,但进水中硫酸运行浓度则较白云石滤料低。
B、碱性废水中和处理:
一般用硫酸中和,压缩的二氧化碳气体也可进行,但成本高。
(4)氧化还原法:
通过氧化剂或还原剂将废水中的有害物质氧化或还原为无毒或微毒物质的方法。
高价易于水解二低价难于水解的离子:
Fe2+、Fe3+、As5+、As3+、Sn4+、Sn2+等。
适于在氧化条件下进行氧化水解法净化。
高价不能活难于水解而低价易于水解的例子:
Cr6+、Cr3+、U4+、UO22+等。
适于在还原条件下进行还原水解法净化。
低价离子氧化成高价氢氧化物或氧化物的难易程度,决定于它的标准电位值的高低,电位越低越易氧化水解。
所以,控制溶液中的电位就可以选择氧化性水解净化,溶液中的电位决定于氧化剂的种类及溶液中的PH、浓度等条件。
表5常用氧化剂及电位
半电池反应
标准电位
F2+2e→2F-
2.89
O3+2H++2e→H2O+O2
2.076
S2O82-+2e→2SO42-
2.010
H2O2+2e+2H+→2H2O
1.776
MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O
1.742
ClO-+2e+2H+→Cl-+H2O
1.63
HNO3+3H++3e→NO+2H2O
1.615
ClO3-+6e+6H+→Cl-+3H2O
1.451
Cl2-+2e→2Cl-
1.395
O2+4H++4e→2H2O
1.229
MnO2+4H++2e→Mn2++2H2O
1.228
表5中氧化剂氧化能力由上而下,由强变弱。
除氟外,臭氧是最强的氧化剂,但不稳定,常温下就能分解为氧,所以只能在现场制作臭氧。
但广泛应用的还是空气、氯气和ClO-。
影响水溶液中氧化还原反应速度的因素有:
A、氧化剂和还原剂的本性。
不同的氧化剂和还原剂,反应机理和活化能不同,使其反应速度不一样。
B、反应物浓度。
一般反应物浓度越高,速度越快。
C、温度。
对多数反应,升温10℃,反应速度大约增加2—3倍。
D、催化剂及不纯物的纯在。
加入催化剂能加快反应速度。
E、溶液的PH。
H+或OH-起到催化剂的作用,PH决定溶液中许多物质的存在状态和相对数量。
(5)加氯氧化CN—根:
氯是水处理中常用的消毒剂和氧化剂。
当PH>11时,氰酸根易为氯所氧化(不到1min)便完成了反应生成CN0—离子。
如PH<8.5,生成有毒性的CNCl气体,且反应速度慢。
CN0—离子进一步分解应控制在8—8.5的条件下进行,反应通常要0.5h。
(6)化学沉淀法:
常用的化学沉淀法去去除废水中的有害离子,阳离子Hg2+、Cd2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Cr6+,阴离子如SO42—、PO43—
注意几个方面:
①盐效应会使沉淀—溶解平衡向溶解方向进行移动。
②沉淀颗粒大小对沉淀—溶解平衡的影响
③利用同离子效应是沉淀—溶解平衡向着沉淀方向移动
④利用沉淀转化除去污染物
⑤利用分布沉淀对废水中污染物进行分离和回收。
⑥副反应的影响
(7)氢氧化物沉淀法:
除了碱金属盒部分碱土金属为,其他金属的氢氧化物大都是难溶的。
金属氢氧化物的溶度积一般都很小。
可用氢氧化物沉淀除去废水中的重金属离子。
沉淀剂一般都是碱性材料,常用的有石灰、碳酸钠、苛性钠、石灰石、白云石等。
(8)硫化物
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