脱硫岗位分析方法最新421.docx

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脱硫岗位分析方法最新421

廊坊开发区华海石化有限公司

脱硫岗位

分

析

方

法

廊坊开发区华海石化有限公司制定

目录

一、气体硫化氢含量的测定

二、脱硫液的分析

1、挥发氨的测定

2、碱度的测定

3、硫代硫酸钠（铵）的测定

4、硫氰酸钠（铵）的测定

5、硫酸钠（铵）的测定

6、悬浮硫的测定

7、PTS浓度的测定

一、气体硫化氢的测定

一、原理

用吸收剂乙酸锌溶液将气样中硫化物吸收，生成硫化锌白色沉淀，在酸性溶液中用过量的碘氧化，过量的碘液用淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液回滴至终点。

H2S+Zn（Ac）2=2HAc+ZnS↓（白色）

ZnS+2HCl+I2=2HI+S↓+ZnCl2

I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S2O6

二、仪器与试剂

500ml锥形瓶或烧杯；50ml量筒；50ml棕色滴定管；取样装置一套（如图）；吸收瓶；湿式气体流量计；球胆

干燥器

过滤瓶

（1）0.01

mol/L碘标准溶液或0.1

mol/L碘标准溶液；

（2）0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液或0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液；

（3）0.5%淀粉指示剂；

（4）1：

1盐酸溶液

（5）4%乙酸锌吸收液：

称取乙酸锌40g于250ml小烧杯中，加冰醋酸10ml，用蒸馏水稀释至1000ml的容量瓶中至刻度,摇匀。

三、测定步骤

（1）两个吸收瓶内分别加入100ml乙酸锌吸收液，并按图装置好；

（2）通样气出口为5升，入口为2.5升，速度不要太快，调节流速为1-3L/ml；

（3）取下2个吸收瓶一并倒入500ml三角瓶或烧杯中，并用蒸馏水冲洗3-4次；

（4）依次于锥形瓶中加入1：

1Hcl5ml，碘标准液0.01

mol/L50.00ml（入口），出口加入10.00ml；

（5）锥形瓶中过量之碘液用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液返滴，滴至浅黄色时加入淀粉指示剂1-2ml，继续滴至蓝色刚褪为止，记下硫代硫酸钠的消耗体积为V2。

（6）标准溶液空白的标定

分别向2个锥形瓶中加入10.00ml（出口）及50.00ml（入口）乙酸锌吸收液、1：

1盐酸15ml、碘液10.00ml及50.00ml及蒸馏水若干，使其体积约为60-100ml，随即以标准硫代硫酸钠滴定至浅黄色时，加入淀粉指示剂1-2ml，继续滴至蓝色刚褪为止，记下硫代硫酸钠消耗的量即为空白—V入口，

V出口。

四、计算方法

H2S（g/m3）=

=K

式中：

—碘液空白时消耗标准硫代硫酸钠溶液的体积，ml;

C—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

—返滴碘液时消耗标准硫代硫酸钠溶液的体积,ml;

—取样气体体积，ml;

—气体温度校正因素；

=

；可以不计

17.03—½H2S的摩尔质量，g/mol；

K=

五、注意事项：

（1）取样气必须有代表性，不能取死气；

（2）如果球胆取气，入口和出口的球胆必须分开使用，不能混用，并且每次取样时要置换干净；

（3）一般气体温度在生产中不用校正；

（4）加入I2后要立即滴定，加淀粉前摇动不宜太大，减少I2的挥发。

（5）进、出口气体吸收瓶要分开使用，不能混用。

表1出口通5升样气时，CNa2S2O3=0.01mol/LK=0.034

H2S含量g/m3

H

2SV

V

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0.034

0.0374

0.0408

0.0442

0.0476

0.051

0.0544

0.0578

0.0622

0.0646

2

0.068

0.0714

0.0748

0.0782

0.0816

0.085

0.0884

0.0918

0.0952

0.0986

3

0.102

0.1054

0.1088

0.1122

0.1156

0.119

0.1224

0.1258

0.1292

0.1326

4

0.136

0.1394

0.1428

0.1462

0.1496

0.153

0.1564

0.1598

0.1632

0.1666

5

0.170

0.1734

0.1768

01802

0.1836

0.187

0.1904

0.1938

0.1972

0.2006

6

0.204

0.2074

0.2108

0.2142

0.2176

0.221

0.2244

0.2278

0.2312

0.2346

7

0.238

0.2414

0.2448

0.2482

0.2516

0.255

0.2584

0.2618

0.2652

0.2686

8

0.272

0.2754

0.2788

0.2822

0.2856

0.289

0.2924

0.2958

0.2992

0.3026

9

0.306

0.3094

0.3128

0.3162

0.3194

0.323

0.3264

0.3298

0.3332

0.3366

表2入口通2.5升样气时，CNa2S2O3=0.01mol/LK=0.068

H2S含量g/m3

H2SV

V

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0.068

0.0748

0.0816

0.0884

0.0952

0.102

0.1088

0.1156

0.1224

0.1292

2

0.136

0.1428

0.1496

0.1564

0.1632

0.17

0.1768

0.1836

0.1904

0.1972

3

0.204

0.2108

0.2176

0.2244

0.2312

0.238

0.2448

0.2516

0.2584

0.2652

4

0.272

0.2788

0.2856

0.2924

0.2992

0.306

0.3128

0.3196

0.3264

0.3332

5

0.34

0.3468

0.3536

0.3604

0.3672

0.374

0.3808

0.3876

0.3944

0.4012

6

0.408

0.4148

0.4216

0.4284

0.4352

0.442

0.4488

0.4556

0.4624

0.4692

7

0.476

0.4828

0.4896

0.4964

0.5032

0.51

0.5168

0.5236

0.5304

0.5372

8

0.544

0.5508

0.5576

0.5644

0.5712

0.578

0.5848

0.5916

0.5984

0.6052

9

0.612

0.6188

0.6256

0.6324

0.6392

0.646

0.6528

0.6590

0.6664

0.6732

注：

表中V=

，硫代硫酸钠标准溶液滴定数，m

二、脱硫液的测定

1、挥发氨的测定

一、原理：

溶液中的挥发氨可与硫酸直接作用，由硫酸消耗量求得挥发氨的含量其主要反应如下：

2NH4OH+H2SO4=（NH4）2SO4+2H2O

2NH4HS+H2SO4=（NH4）2SO4+2H2S↑

2NH4HCO3+H2SO4=（NH4）2SO4+2H2O+2CO2↑

（NH4）2CO3+H2SO4=（NH4）2SO4+H2O+CO2↑

二、仪器和试剂

250ml三口瓶；1ml吸液管；0.1（

H2SO4）mol/L标准溶液；0.1%甲基红指示剂；

三、测定步骤

（1）用吸液管取试样1.00ml于加有约50ml中性蒸馏水的三口瓶中；

（2）加甲基红2-4滴，立即用0.1（

H2SO4）mol/L标准溶液滴定，至试液由黄色刚转为橙色为止，记下耗酸量（ml）。

四、计算

NH3（g/L）=

=

NH3（滴度）=

五、注意事项

（1）取样要有代表性；

（2）供测定用的蒸馏水应为中性（如偏碱性，可用硫酸中和）。

2、碱度的测定

双指示剂法

1、原理

利用中和反应，在指示剂存在的条件下用硫酸标准液滴定，计算碳酸钠、碳酸氢钠的含量，进而计算出脱硫液的总碱度。

（1）用双色指示剂以硫酸标准溶液滴定脱硫液中碳酸钠和碳酸氢钠（对于颜色较深的脱硫液，亦可用酸度计进行电位滴定，第一滴定终点控制PH=8.3，第二滴终点控制PH=4.0）。

反应方程式如下：

2Na2CO3+H2SO4====Na2SO4+2NaHCO3

2NaHCO3+H2SO4=====Na2SO4+2CO2↑+H2O

2、试剂

0.01（

H2SO4）mol/L硫酸标准溶液；1%酚酞；0.1%甲基橙或0.1%溴酚蓝。

3、测定步骤

碳酸钠、碳酸氢钠的测定用移液管准确吸取脱硫液1.0ml，加酚酞指示剂1-2滴，用0.01（

H2SO4）mol/L硫酸标准溶液滴定至红色刚好消失，记下滴定消耗的硫酸体积V1。

再加甲基橙指示剂3-4滴（或溴酚蓝指示剂3-4滴），继续用0.01（

H2SO4）mol/L硫酸标准溶液滴至橙红色为终点（或滴定至蓝色变黄为终点），记下滴定消耗的硫酸体积V2。

4、计算

2V1×C×53

Na2CO3（g/L）=——————

V样

（V2-V1）×C×84.01

NaHCO3（g/L）=———————-------

V样

（V1+V2）×C×53

总碱度（以Na2CO3计g/L）=————————

V样

式中C

——硫酸标准溶液的浓度，

V1——酞为指示剂所耗用的硫酸溶液的体积，ml；

V2——以甲基橙为指示剂所耗用的硫酸标准溶液的体积，ml（不包括酚酞指示剂所消耗的体积）；

V样——脱硫液的取样体积，ml；

53——1/2碳酸钠的摩尔质量，g/mol；

84.01——碳酸氢钠的摩尔质量，g/mol。

5、说明

如果脱硫液浑浊，需将脱硫液用中速滤纸过滤后再取样分析。

3、硫代硫酸钠（铵）的测定

1、原理

用过滤法（干滤纸过滤）除去脱硫液中的单质硫，加乙酸酸化，使溶液的PH值控制在6左右，再用甲醛除去溶液中的亚硫酸根离子，然后用碘量法测定其中的硫代硫酸钠（铵）。

2、试剂

0.1

mol/L碘标准溶液；0.1mol/L的标准硫代硫酸钠标准溶液；0.5%淀粉指示剂；10%乙酸溶液；25%甲醛溶液（以0.5mol/L的NaOH溶液中和至中性）

3．操作步骤

吸取过滤后的脱硫液2ml于250ml三角瓶中，加10ml10%乙酸溶液酸化，然后加25%中性甲醛溶液5ml，摇匀，静置2min，准确加入10.00ml0.1

mol/L碘标准溶液，近终点加淀粉指示剂2ml，用0.1mol/L的标准硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，即为终点。

同时做空白。

4．计算

Na2S2O3或（NH4）2S2O3（克/升）=

式中：

c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L

V1——碘液空白时消耗标准硫代硫酸钠溶液的体积，ml；

V2——过量碘液返滴时消耗标准硫代硫酸钠溶液的体积，ml；

V样——脱硫液的取样体积，ml；

158.1——Na2S2O3的摩尔质量，g/mol.

148——（NH4）2S2O3的摩尔质量，g/mol.

5.说明

（1）脱硫过程中悬浮硫的存在会影响滴定终点，应用过滤法除去悬浮硫。

脱硫过程中的主要中间产物亚硫酸根离子，性质较活泼，能与碘反应，引起测定结果偏高，用甲醛与亚硫酸根离子反应来消除。

（2）此测定方法简便、快速，分析结果准确、可靠。

4.硫氰酸钠（铵）的测定

硫氰酸铁比色法

1、原理

在弱酸性条件下，三氯化铁与硫氰酸钠（铵）作用，生成血红色硫氰酸铁络合物，再经比色分析求出含量。

化学反应方程式如下：

3NaSCN+FeCl3=Fe（SCN）3+3NaCl

2、仪器与试剂

（1）72型分光光度计；

（2）盐酸溶液：

（1+1）

（3）三氯化铁溶液：

10%

（4）硫氰酸钠的标准溶液：

称取硫氰酸钠1.000g（100%含量），溶于1000ml煮沸放冷的蒸馏水中，此液1ml含1mg硫氰酸钠。

3、测定步聚

（1）标准曲线的绘制吸取硫氰酸钠（铵）标准溶液0、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml、3.0ml；分别放入50ml容量瓶中，加少量蒸馏水及（1+1）盐酸2ml，再加10%三氯化铁2ml，用水稀释至刻度，摇匀，放置5min,在450nm波长用0.5cm比色皿比色，测出各吸光度值。

以吸光度A为横座标，硫氰酸钠（铵）含量为纵坐标，绘制标准曲线求出曲线斜率值。

K=NaSCN（mg）/A（或K=NH4SCN（mg）/A）

（2）样品测定吸取过滤后的样品溶液1.0ml于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀取出1ml（及0.01ml）于50ml容量瓶或比色管中，其余步骤与绘制标准曲线相同。

4、计算

（1）可以从标准曲线中查表，样品吸光值相对应的硫氰酸钠（铵）的含量。

NaSCN=（g/l）或NH4SCN=（g/l）

（2）可以直接用K法计算：

NaSCN（g/l）=或NH4SCN（g/l）=

式中：

Wmg—脱硫液的吸光值所对应的硫氰酸钠（铵）的含量mg。

A—脱硫液的吸光值。

V样—脱硫液的取样体积，ml，即0.01毫升。

K—曲线斜率。

说明：

此显色反应灵敏度随三氯化铁加入量的增加而增加，故要准确加入并且三氯化铁颜色易变化，应随时校正或重配。

5、硫酸钠（铵）的测定

钡镁沉淀法

1、原理：

SO42-与BaCl2生成BaSO4沉淀，过量的钡离子在MgCl2存在下以铬黑T为指示剂用EDTA标准溶液回滴。

二、化学试剂：

1.氨缓冲液（PH=10）；取54.0克氯化铵加水溶解后加入350毫升浓氨水稀释至1升。

2.0.5％铬黑T乙醇溶液或络黑T0.5%三乙醇胺溶液；

3.1∶4盐酸；

4.0.05mol/LEDTA标准溶液或0.1mol/LEDTA标准溶液；

5.Ba、Mg混合液——取BaCl2•2H2O3.6克和MgCl2•6H2O3.0克溶于水，加（1+4）盐酸2ml，用煮沸冷却后蒸馏水稀释至1000ml。

（混浊需过滤）

三、测定：

1.取过滤后的脱硫液0.2毫升于三角瓶中加水约30ml，加1滴甲基橙，加盐酸（1：

4）中和至橙色再过量一滴，准确加钡、镁混合液25.0毫升，放置10分钟后加缓冲液10毫升再加铬黑T3-5滴，用EDTA滴定至紫红色变为蓝色，记下读数为V2。

2.钡、镁混合液中硬度的测定（空白试验）：

吸取钡镁混合液25.0毫升于三角瓶中加蒸馏水30毫升加10毫升氨性缓冲溶液，加铬黑T3-5滴，用EDTA滴定，记下读数为V1毫升。

3.计算：

Na2SO4=

克/升（NH4）2SO4=

克/升

式中：

V1——空白（标准钡、镁混合液25.0ml）消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

V2——分析试样消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

C——EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

Vw——脱硫液的体积ml；

142——Na2SO4的摩尔质量，g/mol。

132——（NH4）2SO4的摩尔质量，g/mol

6.悬浮硫的测定

一、原理

取一定量脱硫液，过滤其中的悬浮硫，烘干、称重，根据质量之差，计算悬浮硫含量。

二、仪器

G₃-G₄砂芯漏斗，真空抽滤瓶及真空泵，烧杯、250ml量筒，干燥箱。

三、测定步骤

将脱硫液摇匀后，用量筒量取100-200ml，用砂芯漏斗（80±2℃烘至恒重）抽滤，用热水洗涤至无硫代硫酸根（用0.05mol/l碘液检查），将砂芯漏斗放入（80±2℃）的恒温烘箱，烘1~1.5h，取出移入干燥箱内冷却至室温，称重，直至质量恒定为止。

四、计算

W₂—W₁

悬浮硫（g/L）=————×10³

W样

式中：

W₂—滤渣与砂芯漏斗的总质量，g;

W₁—砂芯漏斗的质量，g

V样—脱硫液的取样体积，ml.

五、说明

（1）本方法适用于各种脱硫液中悬浮硫含量的测定。

（2）若脱硫液中有固体杂质时，用此法测定脱硫液中悬浮硫的含量偏差会增大。

备注：

可用定性滤纸代替砂芯漏斗分析，但误差较大，可以观察趋势。

7、脱硫液中PTS浓度的测定

一、原理：

PTS脱硫催化剂系酞菁钴为主的化合物，在其水或碱溶液中为酞菁蓝色，溶液颜色的深浅随浓度的大小而变化，具有吸光能力，可采用分光光度计测定其浓度。

二、测定：

1、仪器：

721、722分光光度计

2、试剂：

①制备脱色脱硫剂：

取约600ml脱硫贫液加入适量的活性碳粉末（10-20克）摇匀后，观察无PTS颜色便可过滤（1-2分钟），过滤时用干滤纸和漏斗过滤在干燥洁净的烧杯或三角瓶中，供测定用。

②PTS标准溶液的制备：

准确称取正在使用的PTS脱硫催化剂0.2克（精确到0.2mg），加入少量脱色脱硫剂，使其溶解，溶解后再

用脱色脱硫剂液稀释至200ml容量瓶中至刻度，摇匀即可。

三、标准曲线的绘制

1、准确吸取PTS标准溶液0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ml分别于50ml比色管中（或容量瓶），用脱色脱硫剂分别稀释至刻度即比色管中PTS的含量分别是10PPm、20PPm、30PPm、40PPm、50PPm、60PPm。

2、以脱色脱硫液为空白，用1cm比色杯在波长620nm下进行比色。

3、分别计算出,每个浓度的系数K值（K=PTS（PPM）/吸光值），再计算出平均K值。

4、绘制标准曲线：

以PTS的浓度为横坐标，以吸光值A为纵坐标，绘制标准曲线。

5、校正K值：

分别以蒸馏水为空白和脱色脱硫液为空白测定脱硫液（车间取来过滤后的脱硫液）的吸光值A0和A,校正系数

K校=KA/A0。

四、测定：

1、从车间取具有代表性的脱硫液，用干滤纸直接过滤，如果滤液混浊，需放置一段时间后再过滤，直至为清液后再比色；

2、用1cm比色杯加入直接过滤后的脱硫液，以蒸馏水为空白（或用脱色脱硫液为空白），进行比色，测出吸光值A测。

五、计算

1、以水为空白测定时，PTS（PPm）=K校хA测

2、以脱色脱硫液为空白测定时，PTS（PPm）=KхA测,或直接从标准曲线上查出PTS含量。

注：

各厂根据生产变化情况应随时校正标准曲线。