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鞣制化学题库
“鞣制化学”考题一
(第一部分)
一、完成下列填空题(以下每题各2分,共12分);
1.当Cr2(SO4)3·6H2O、Al2(SO4)3·18H2O等盐溶于水后,首先形成水合配离子,接着发生水解和配聚。
2.鞣革配合物内界的配聚方式有羟配聚、氧配聚和混桥配聚,水合金属离子在溶液中主要以羟配聚方式存在。
3.鞣革配合物具有鞣性的两个基本条件是多核和混配。
4.可作为蒙囿剂的物质很多,主要分为无机酸及其盐、一元羧酸及其盐、二元羧酸及其盐和羟基羧酸及其盐共四大类。
5.外轨型配合物一般是反应活性的,如Al3+等所形成的配合物,内轨型配合物中至少有1个内层空d轨道,则是活性的,如Zr4+等所形成的配合物。
6.研究鞣液组成的分离分析方法主要有离子交换色谱和凝胶色谱两种方法,它们分别是按照电荷的高低和分子的大小原理进行分离的。
二、名词解释(以下每题各3分,共9分):
1.反位效应
所谓相互影响即指反位影响,主要是指混配型配合物内界配位体的反位效应(当然也有邻位效应,但主要是反位效应)。
所谓反位效应是指在混配型配合物内界,配位体和中心离子形成的键,往往受到处于反位(即对位)不同配体的影响而减弱或松弛,而影响取代速度,取代速度一般是加快。
2.SN1亲核取代反应
单分子亲核取代反应(SN1),即离解反应。
在这类反应过程中,原来的配合物首先离解,而失掉一个配位体,形成配位数少的配合物。
慢速反应
MAn
MAn-1+A
接着发生一个快速反应,新的配位体结合上去。
MAn-1+L→LMAn-1
3.配合物碱度
碱度可表示为:
三、问答题(以下每题各3分,共9分):
1.请画出铬、铝离子形成配合物的杂化轨道示意式,并据此解释它们鞣革性能的差异。
基态Cr3+的外层电子结构为3d34s04p0:
可见Cr3+有空轨道,所以当Cr3+离子与H2O互相结合时,6个H2O分子就可以把各自的一对孤对电子分别投入到中心离子Cr3+的6个空轨道中去,形成6个配位键:
基态Al3+外层电子结构为2s22p63s03p03d0,3s03p03d0轨道都是全空的,当形成配位数为6的配合物时,空轨道以1个s、3个p和2个d轨道进行sp3d2杂化,组成以Al3+为中心的6个呈八面体构型配布的等性杂化轨道来容纳配位体所提供的孤对电子,构成6个配位键,由于d轨道在最外层即nd轨道,形成外轨配键,故称为外轨型配合物,例如形成[Al(H2O)6]3+配离子:
Cr3+与配位体作用时,主要形成内轨型配合物。
这样形成的配合物,其特点是键能较强,键的本质接近于共价键的性质,即配合物较稳定,如在水溶液中不易离解,受热时不易分解,所以这一类配合物又称为共价型配合物。
另一种是Al3+所形成的配合物,属sp3d2配键,配位体的电子对只能投入到中心离子外层d轨道,这种轨道能量较高,处于不稳定状态。
所以配合物稳定性小,在水溶液中易离解,受热易分解。
这两类配合物由于键型(键的本质)不同,相应鞣制成的革性能也很不一样。
铬配合鞣剂鞣制的革,耐水洗,收缩温度高,铝鞣剂鞣成的革,不耐水洗、收缩温度低。
2.为什么同为铬鞣剂,但一般用糖还原的硫酸铬鞣液及其干燥后的固体铬粉鞣剂鞣革,而很少用纯硫酸铬盐鞣革,更少用氯化铬、硝酸铬鞣革?
(6分)
硫酸铬鞣液之所以鞣性好就是因为其组分分子大小均匀,特别是中等大小的分子较多,电荷较低的分子较多,特别是用葡萄糖还原的硫酸铬液,大都为中小分子、内界组成中既含有OH—、H2O,又含有
和有机酸根,
和有机酸根又具有蒙囿作用,使组分更加多样化。
铬鞣时是阳电荷铬配合物与胶原羧基反应,电荷低、分子小有利于铬配合物向皮内渗透迅速而均匀,结合缓慢,提碱时小分子变成大分子,电荷增高达100℃以上。
而氯化铬鞣液组成中,分子大、电荷高的组分多,鞣制时铬配位化合物与皮表面的胶原羧基结合快,使渗透不均匀,表面结合多,而内部结合少,特别是鞣液中水合铬配离子较多,即使糖还原碱度33%的氯化铬液,水合铬配离子也较多,而它是没有鞣性的,所以氯化铬鞣成的革收缩温度仅90℃左右,革的柔软丰满弹性较差。
硝酸铬和高氯酸铬鞣液的组分个数比氯化铬液更少,高电荷的大分子组分更多,水合铬配离子的含量更高,占一半,所以更不易渗透和结合均匀,鞣性更差,收缩温度仅为75℃和70℃左右,革的柔软丰满弹性也更差。
3.简述无机鞣剂改性的途径主要有哪些?
并举一例说明通过改性如何达到提高鞣性的目的。
(6分)
无机鞣剂改性的途径很多,主要有两个:
一个是引入新的配体,一个是将同核配合鞣剂改变为异核配合鞣剂,即:
改变无机配体
改变配体引入小分子有机配体
无机鞣剂改性的途径引入有机配体
引入大分子有机配体
将同核配合鞣剂改为异核配合鞣剂
KMC型系列鞣剂为自动碱化型和具有蒙囿作用的铬鞣粉剂,有良好的缓冲性能。
鞣剂溶于水后组分多,分子大小、电荷和组分含量分布均匀,水合铬配离子少。
鞣制初期主要为带负电荷或不带电的小分子配合物,有利于均匀渗透,鞣制中后期主要是带阳电荷的大分子配合物,有利于结合。
经KMC鞣剂鞣制的革,粒面细致,革身平整,柔软丰满,弹性好,颜色浅淡、均匀一致。
鞣制过程不需添加蒙囿剂、不需提碱,省工、省时、省料。
适用于一切需铬鞣的革和毛皮的鞣制,尤其是中高档革的鞣制。
(第二部分)
一、填空题:
(5分)
1.缩合类鞣质中苯环彼此是以C—C键形式相结合,与稀酸共煮时,分子会缩合变大。
2.植物鞣液遇明胶会产生沉淀。
3.醛鞣时,随pH值升高,醛的结合量增加。
4.红粉的英文名是tanningreds,它是鞣质的缩合产物。
二、多项选择题。
(10分)
1.植鞣革的特点主要有A,B,C
A.纤维结构紧密B.延伸性小C.成型性好
D.收缩温度大于铬鞣E.鞣期比铬鞣短
2.水解类鞣质的鞣花酸类鞣质水解产物有B,C,D
A.橡椀B.葡萄糖C.橡椀酸D.没食子酸E.儿茶素
3.下列鞣质属缩合类的有C,D,E,F
A.橡椀B.五棓子C.落叶松D.坚木E.荆树皮F.厚皮香
4.非鞣质对鞣制的作用有利的一面有A,B
A.起稳定剂作用B.缓冲剂作用
C.盐析作用D.增加鞣剂的纯度
5.鞣质类别的鉴定试验有A,B,C,D
A.铁矾试验B.溴水试验C.甲醛—盐酸试验
D.醋酸——醋酸铅试验E.亚硫酸化试验
三、名词解释:
(10分)
1.收敛性:
不可逆结合鞣质占鞣质的百分率叫做收敛性(涩性),用于表示某种鞣质与皮结合的能力。
2.鞣质:
植物鞣质是含于植物体内的、能使生皮变成革的多元酚化合物。
3.动电电位:
在直流电场中,当鞣质微粒向阳极移动时,在吸附层中的正电离子,随着胶粒一起移动,而扩散层中的正电离子则留在溶液中脱离了胶粒。
胶粒和分散介质间便形成了电位差,这个电位差叫做动电电位,物理化学上又称ζ-电位。
4.鞣制效应:
鞣制效应为:
①增加纤维结构的多孔性;②减少胶原纤维束、纤维、原纤维之间的粘合性;③减少真皮在水中的膨胀性;④提高胶原的耐湿热稳定性;⑤提高胶原的耐化学作用及耐酶作用,以及减少湿皮的挤压变形等。
5.铬——植结合鞣
用铬鞣剂和植鞣剂同时或先后鞣制皮革的方法。
四、写出下列化合物的结构式或反应式:
(10分)
1.戊二醛与胶原反应的示意式(用H2N-P-COOH代表胶原)
P—NH2+OHC—CH2—CH2—CH2—CHO+H2N—P
→P—N=CH—CH2—CH2—CH2—CH=N—P+H2O
2.五棓子鞣质
3.烷基磺酰氯与胶原的反应示意式(用H2N-P-COOH代表胶原)
R—NH2+ClO2S—R—SO2Cl+P—NH2→P—NH—SO2—R—SO2—NH—P+2HCl
4.二聚儿茶素
5.表儿茶素
六、画出鞣质微粒的胶团结构,并说明:
1)胶团结构与鞣液稳定性的关系;2)胶团结构与动电电位的关系。
(10分)
鞣质微粒的结构也可用图6-1表示。
图6-1鞣质微粒结构示意图
在直流电场中,当鞣质微粒向阳极移动时,在吸附层中的正电离子,随着胶粒一起移动,而扩散层中的正电离子则留在溶液中脱离了胶粒。
胶粒和分散介质间便形成了电位差,这个电位差叫做动电电位,物理化学上又称ξ-电位。
鞣液的浓度对鞣液的动电电位有显著的影响,提高鞣液的浓度,动电电位降低,研究表明,天然植物鞣液的动电电位最高,在鞣液中加入酸或碱,都会使鞣液的动电电位下降(见图6-2)。
图6-2应用渗析和电渗析方法纯化的云杉树皮鞣液作电位滴定
与在酸化、碱化时动电电位差和电导率变化的曲线
鞣液中加入无机酸后,氢离子浓度增高,扩散层中的正电离子进入吸附层中,而使双电层厚度变薄,导致动电电位下降。
与加入酸情况不同,在鞣液中加入碱后,氢离子浓度降低,吸附层中的反离子,有可能进入扩散层,促使胶粒电离,鞣质微粒变小。
另一方面因碱金属离子产生的压缩作用,也使双电层厚度变薄,导致动电电位降低,降低到一定限度后,不再改变,此时鞣质在电场中的移动速度,约等于鞣酸盐离子的移动速度。
如果加入大量碱时,鞣质分子几乎完全电离成离子,鞣液清澈透明,而失去胶体性质。
七、简述鞣制pH值对鞣质与胶原结合的影响。
(10分)
pH值对鞣制的影响,主要有三方面:
一是对鞣质渗透,二是对鞣质与胶原的结合,三是成革的颜色。
在鞣制过程中,鞣质与胶原是整个反应体系中的两个主体,鞣液pH值的改变,既对鞣质,也对胶原发生作用。
1.pH值与鞣质的渗透
鞣液的pH值对鞣质的渗透速度有很大的影响,提高植物鞣液的pH值,能加快鞣质渗透的速度,且在一定的范围内,随着裸皮pH值的增加而渗透速度加快。
由于渗透速度与扩散微粒粒径成反比,当提高鞣液pH值时,鞣质微粒变小,于是渗透速度增加,见图7-1。
pH值对鞣质微粒大小的影响,可示意如下:
图7-1pH值对渗透的影响
pH值的提高,除了使鞣质微粒的负电荷增加外,也会使裸皮的正电荷减少,因此裸皮和鞣质的结合力降低,从而使渗透速度增加。
2.pH值与鞣质的结合
鞣液的pH值对鞣制的影响很复杂,在鞣制初期和末期对鞣制的影响不同。
(1)初期结合的鞣质:
在不同的pH值下,鞣质与皮质的结合量有显著的不同。
鞣质与皮质的结合有两个高峰(图7-2,曲线1),第一个高峰为pH值2,第二个高峰为pH值8,而在pH值为4.7时,即在裸皮的等电点时结合量最低。
图7-2鞣质结合量与pH值的关系
1—初期结合曲线2—成革的结合鞣质曲线
在裸皮的等电点时,裸皮所带的净电荷为零,由于电价结合或由于电性吸引而结合的鞣质量减少。
所以在pH值4.7时的结合量最低。
在等电点的两边,鞣质的结合量增加,pH值2是强酸的范围,在这个范围之内,在鞣制初期,胶原与鞣液之间的电位差很大,因而结合的鞣质较多。
(2)成革的结合鞣质:
成革时,鞣质与胶原的结合,随pH值的升高而降低(见图7-2,曲线2)。
这是因为随着鞣制的进行,胶原纤维活性基周围已“覆盖”着鞣质,鞣质与胶原的结合不是主要的,主要是由于pH值的改变对鞣质微粒分散与聚集的影响,从而影响到鞣质在革内的结合量。
由于鞣质胶粒的等电点pH为2.0~2.5,越接近于鞣质胶粒的等电点,胶粒越易因所带电荷降低或完全失去电荷性质(动电电位为零)而沉积在胶原纤维间,因而成革的结合鞣质曲线是一条随pH值升高而下降的曲线。
3.pH值与成革颜色
随着pH值的升高,鞣质酚式结构易氧化变成醌式结构而使颜色加深,因而随pH值升高,成革的颜色加深。
“鞣制化学”考题二
(第一部分)
一、完成下列填空题(共25分):
1.促进金属鞣革配合物水解的方法有加碱、升温、稀释和陈放,据此,在鞣制中后期要提碱、加温、增大液比和静置。
(2分)
2.鞣革配合物发生配聚反应有羟配聚、氧配聚和混桥配聚三种配聚方式。
铬鞣液组成中主要存在羟配聚和混桥配聚。
(1.5分)
3.铬、铝、铁、稀土等配合物在溶液中主要是线型结构,锆主要是
体型结构。
(1分)
4.研究鞣液组成对鞣液进行分离分析主要采取离子交换色谱和凝胶色谱两种方法。
它们分别是按照电荷的高低和分子的大小原理进行分离的。
(2分)
5.鞣革配合物的蒙囿作用是使鞣革配合物的稳定性提高,耐碱能力增强,组成和性质发生改变,并能减缓鞣制的作用。
(2分)
6.胶原和铬鞣剂分子发生结合的类型有单点结合和双点结合,主要是双点结合的作用。
(1.5分)
7.铬鞣液配好后,一般要存放一天以后才使用,是因为铬配合物是反应惰性的。
(2分)
8.固体铬盐精用于鞣革时,采用小液比鞣制法效果较好,是因为鞣制初期高浓度鞣液能保证
的暂时蒙囿作用,促进铬渗透。
(2分)
9.铬与锆都形成内轨型配合物,鞣革性能差异大的原因是锆参与杂化的内层d轨道有空轨道,形成的配位键稳定性较铬差。
(2分)
10.铁与强场配位体形成内轨型配合物,与弱场配位体形成外轨型
配合物,铁盐鞣革效果不好的原因是外轨型配合物稳定性差,Fe3+易被还原成Fe2+,失去鞣性。
(2分)
11.八面体配合物的取代反应机理有单分子亲核取代反应和双分子亲核取代反应。
(1分)
12.锆配合物很易水解,鞣液性质不稳定,为了提高其耐碱稳定性,可采取加蒙囿剂和与其它金属离子形成异核配合物方法。
(2分)
13.外轨型配合物一般是反应活性的,如Al3+等所形成的配合物,内轨型配合物中至少有1个内层空d轨道,则是活性的,如Zr4+等所形成的配合物。
(2.5分)
14.邻苯二甲酸、乙酸一般作为蒙囿剂较好,而对苯二甲酸、己二酸一般作为交联剂较好。
(1分)
二、问答题(共20分):
1.简述配合物的酸碱平衡与鞣制的关系,据此,在鞣制过程中应怎样控制工艺条件才能保证革的质量?
(6分)
鞣制,首先要求鞣剂分子均匀迅速地透入胶原纤维内部,然后提碱使鞣剂分子变大,胶原活性基进入配合物鞣剂内界与中心离子配位而发生交联改性,即发生鞣制作用。
因此,从鞣制的观点来看配合物鞣剂的酸碱平衡可得出一条指导Cr3+、Zr4+、Al3+、TiO2+、Fe3+、RE3+、Cr-Al、Cr-Zr-Al等鞣剂鞣制的重要规律,概括起来就是:
加酸,使配合鞣剂碱度降低,鞣剂分子变小,容易渗透入胶原纤维内部,宜于初鞣阶段;加碱,使配合鞣剂碱度升高,鞣剂分子变大,有利于与胶原纤维结合,宜于鞣制后期阶段。
3.为什么铬、铝离子电荷相同,形成的配合物也都是正八面体构型,它们的鞣革性能差异却很大?
(7分)
基态Cr3+的外层电子结构为3d34s04p0:
可见Cr3+有空轨道,所以当Cr3+离子与H2O互相结合时,6个H2O分子就可以把各自的一对孤对电子分别投入到中心离子Cr3+的6个空轨道中去,形成6个配位键:
基态Al3+外层电子结构为2s22p63s03p03d0,3s03p03d0轨道都是全空的,当形成配位数为6的配合物时,空轨道以1个s、3个p和2个d轨道进行sp3d2杂化,组成以Al3+为中心的6个呈八面体构型配布的等性杂化轨道来容纳配位体所提供的孤对电子,构成6个配位键,由于d轨道在最外层即nd轨道,形成外轨配键,故称为外轨型配合物,例如形成[Al(H2O)6]3+配离子:
Cr3+与配位体作用时,主要形成内轨型配合物。
这样形成的配合物,其特点是键能较强,键的本质接近于共价键的性质,即配合物较稳定,如在水溶液中不易离解,受热时不易分解,所以这一类配合物又称为共价型配合物。
另一种是Al3+所形成的配合物,属sp3d2配键,配位体的电子对只能投入到中心离子外层d轨道,这种轨道能量较高,处于不稳定状态。
所以配合物稳定性小,在水溶液中易离解,受热易分解。
这两类配合物由于键型(键的本质)不同,相应鞣制成的革性能也很不一样。
铬配合鞣剂鞣制的革,耐水洗,收缩温度高,铝鞣剂鞣成的革,不耐水洗、收缩温度低。
(第二部分)
一、填空题(5分):
1.水解类鞣质又可细分为鞣酸类和鞣花酸类两小类。
这类鞣质的特征是分子结构中含有酯键或苷键,因而易受酸、碱、酶的作用而水解成简单物质。
2.缩合类鞣质中苯环彼此是以C—C键形成相结合,与稀酸共煮时,分子会缩合变大,生成红粉。
3.植物鞣液遇明胶会产生沉淀。
4.合成鞣剂中磺酸基的作用是使鞣剂具有一定的水溶性。
5.鞣质的英语名是tannin,栲胶的英文名是tanningextracts或者extracts。
二、多项选择题:
(5分)
2.实施快速鞣法主要在于B,C
A.成革质量优于传统鞣法B.生产周期缩短
C.减轻污染D.鞣制系统比传统鞣法大
3.下列鞣质属水解类的有A,B
A.橡碗B.五倍子C.落叶松
D.坚木E.荆树皮F.厚皮香
4.非鞣质对鞣制的作用有利的一面有A,B,C
A.起稳定剂作用B.缓冲剂作用C.促进鞣质渗透
D.盐析作用E.增加鞣剂的纯度
5.鞣质类别的鉴定试验有A,B,C,D
A.铁矾试验B.溴水试验C.甲醛——盐酸试验
D.醋酸——醋酸铅试验E.亚硫酸化试验
三、名词解释:
(5分)
4.缓冲指数
缓冲指数是使100mL浓度为20°Bk的鞣液改变一个pH值单位,所需1mol/LHCl或1mol/LNaOH标准溶液的体积(mL)。
四、写出下列化合物的结构式或反应式:
(10分)
1.二羟甲基脲与胶原反应的示意式(用H2N-P-COOH代表胶原)
P—NH2+OHC—CH2—CH2—CH2—CHO+H2N—P
→P—N=CH—CH2—CH2—CH2—CH=N—P+H2O
5.阴离子性复鞣剂复鞣铬鞣革的一般结合原理示意式
铬鞣革阴离子性复鞣剂
六、试举一列说明合成鞣剂的制造过程(用反应式说明),并说明这些反应的意义。
(10分)
以萘-醛合成鞣剂为例说明如下:
(1)化学反应过程:
磺化→缩合→中和。
磺化反应:
其目的是使鞣剂具一定的水溶性。
缩合反应:
其目的是使提高鞣剂分子中芳香环的数目使鞣剂具有良好的鞣性。
(2)生产流程:
七、树脂鞣剂、聚合物鞣剂、亚硫酸化鱼油对植物鞣剂和合成鞣剂的渗透与吸收有什么影响?
(10分)
当树脂鞣剂与植鞣剂一起加入到复鞣浴液中时,植鞣剂是从肉面和粒面两面渗透。
而当皮革采用树脂剂预先处理时,植鞣剂则主要是从粒面渗透。
复鞣前如采用鱼油类天然加脂剂加脂后,植鞣剂从粒面的渗透受到了阻碍,而肉面渗透通畅。
因此皮革非常柔软,但粒面松弛。
聚合物鞣剂预处理后,可以促进植鞣剂渗透入皮革粒面的下层,从而使皮革更加柔软,而又保留了它的弹性。
同时,由于粒面下层形成了支持层,因而皮革粒面的紧实性良好。
粒面层充满了聚合物鞣剂,可防止因植鞣剂大量沉积而使粒面粗糙。
与植鞣剂情况类似,先用聚合物鞣剂处理后,再用合成鞣剂处理,也能改善合成鞣剂的渗透深度,从而也提高了皮革的柔软性,同时保持皮革的弹性。
“鞣制化学”考题三
(第一部分)
一、填空题(12分,每小题3分)
1.铬(Ⅲ)盐、铝(Ⅲ)盐溶于水后,在溶液中最先存在的结构简式分别为[Cr(H2O)6]3+和[Al(H2O)6]3+。
2.鞣革配位化合物的水解配聚是可逆的,加酸使分子变小,加碱
使分子变大。
3.按照价键理论,Cr3+、Al3+形成的配离子,其空间构型呈正八面体,
而Zr4+形成的配离子,则呈正八面体、五角双锥、面心八面体、
面心三角棱柱体、六角双锥等多种空间构型。
4.铬鞣革呈蓝绿色,是因为Cr3+含有未成对d电子,发生d-d跃迁。
二、名词解释或写出结构简式(8分,每小题2分)
2.配位场效应
中心金属离子的5个d轨道在没有配位体场作用时,其能量本来是相等的(即处于简并状态),但在有配位体场作用时,这5个d轨道的能量就发生不同程度的分裂。
这种由于配位体场对金属离子的作用而使d能级分裂的效应,称为配位场效应。
3.Zr4+的四聚体结构简式
或
4.低自旋配合物。
自由过渡金属离子在未受配位体场影响时,5个d轨道的能量是相等的,根据洪特规则,它的d电子将尽可能占据空d轨道,并使自旋平行。
如果迫使占据2个d轨道的2个自旋平行的电子挤入同一轨道,必须自旋相反,这样能量会升高,这个升高的能量称为电子成对能,以P表示。
d轨道分裂为dε和dγ两组,能量差为Δ。
配位化合物中电子的具体分布,取决于这两个因素哪个占优势。
如P<Δ,成对能低,形成低自旋配位化合物。
三、问答题(30分,每小题10分)
1.为什么Zr4+、Ti4+同族,其鞣革性能却有较大的差异?
基态Zr4+的外层和次外层的电子构型是4d05s05p0:
由于Zr4+的5个d轨道全空,这些空d轨道与空的s、p轨道,可以进行d5sp3、d4sp3、d3sp3、d2sp3、d4sp2、dsp3、dsp2、sp3等杂化,组成多种杂化轨道,多种构型,来容纳配位体所提供的孤对电子,构成相应的配键。
由于Zr4+的轨道杂化,也都用了(n-1)d轨道,是内轨配键,所以形成的配合物是内轨型配合物。
Ti4+与Zr4+同族,有相同的外层电子结构,照理也应有多种配位数和多种相应的构型。
但Ti4+的离子半径RTi4+=0.068nm,比Zr4+的离子半径RZr4+=0.080nm小得多,接近Cr3+的离子半径。
一般进行d2sp3杂化,形成配位数为6的八面体型内轨配位化合物。
由于Ti4+的半径小,离子势(电荷半径比ZTi4+/RTi4+)比Zr4+的大,所以,Ti4+在水溶液中形成TiO2+的倾向比形成ZrO2+的倾向大。
TiO2+体积增大,TiO2+对配位体的配合能力也减弱,故TiO2+的配合物稳定性较小。
Ti4+由于在溶液中主要以TiO2+离子形式存在,形成的配合物稳定性小,耐碱能力低,鞣制的革比锆鞣革差很多而极类似铝鞣革的性质。
2.铬鞣液组成的分离分析方法主要有哪些?
研究铬鞣液组成与鞣剂改性有何关系?
(1)离子交换色谱法
鞣液中配位化合物的组分,大多是带有电荷的,根据所带电荷的不同,可采用离子交换色谱法将它们逐一进行分离。
根据离子交换色谱的分离过程,对于阳离子交换,是阴电荷或中性电荷的组分先被洗脱,然后阳电荷组分由低电荷到高电荷依次被洗脱;而对于阴离子交换,是阳离电荷、中性电荷的组分先被洗脱,然后阴电荷组分由低到高依次被洗脱。
(2)凝胶色谱法
凝胶色谱,又称排阻色谱。
凝胶色谱的填充物是多孔性凝胶,其分离机理是按试样的分子大小和形状来分离的。
凝胶色谱的流出顺序是按分子大小排列,大分子先流出,小分子后流出。
铬鞣液的组成与鞣制性能有着十分密切的关系,硫酸铬鞣液,特别是糖还原的硫酸铬鞣液鞣性最好,这是由其组成特征决定的。
根据鞣液组成对鞣性的影响规律,在开发研制优质鞣剂时,可合理地提出鞣剂分子的研究方法。
如根据上述结果研制的KMC系列(A、B、C型)自动提碱蒙囿铬鞣剂和KRC高吸收铬鞣剂的鞣制试验表明鞣革性能优良,已在国内得到广泛使用。
3.试简述蒙囿剂对铬鞣工艺控制的作用。
鞣剂组分:
从分子结构式中可看出有4个处于羟
基对位的水分子,这4个H2O分子因羟基的反位影响,处于不稳定状态,且鞣剂分子电荷也高。
鞣制时还不等鞣剂分子渗透到胶原内部,胶原活性基便立即进入配位化合物内界取代不稳定H2O分子,发生交联鞣制作用,而后面的鞣剂分子被堵塞在皮外面或表面层而无法进入胶原纤维
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