丁二烯环评问题可编辑修改word版.docx
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丁二烯环评问题可编辑修改word版
关于菏泽玉皇化工有限公司7万t/a氧化脱氢制丁二烯项目
环评生产工艺相关问题
一、MTBE生产单元
1、希望贵方根据MTBE生产工艺流程图给出相应的文字说明,其中应关注以下几个问题:
(1)R-501、C-501A、C-501B、碳四残液水洗塔(C-502)及其它主要反应塔的主要反应方程或反应机理说明;(主要涉及到催化反应原理、产品分离原理和甲醇回收原理)
答:
反应方程式:
醚化反应方程式:
甲醇+异丁烯------甲基叔丁基醚+水
(2)醇烯比、反应温度;答:
指的甲醇:
原料C4中的异丁烯含量物质的量的比值
(3)催化剂的种类及主要成分答:
(树脂催化剂)
(4)该生产工艺流程中的碳四残液聚集罐(V-504)中所产生的碳四残液是否就是可研中所提到的醚后C4。
答:
这就是醚后C4。
只要控制指标是异丁烯的含量。
2、给出本装置的物料平衡表
序号
物料名称
数值
t/h
104t/a
一
入方
1
C4
32.13
25.7
2
甲醇
0.58
0.464
合计
32.71
26.164
二
产品
1
MTBE产品
1.885
1.508
2
醚后C4
30.8
24.64
3
燃料气
0.02
0.016
合计
32.71
26.164
说明:
可研中所谓的年使用16.5万吨的醚后C4是否就是指上表中的产出量。
假若按照7万吨设计:
醚后C4年使用量为18.3万吨。
3、说明该工段中反应塔回流罐(V-503)和甲醇/水塔回流罐(V-505)中进入火炬系统的量,具体见下表
产污环节
尾气排放量
尾气各组分比例(wt%)
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
反应塔回流罐(V-503)
正常状态时无流量
用于不凝气的排放主要指的是氮
气
甲醇/水塔回流罐(V-505)
正常状态时无流量
同上
碳四残液水洗塔外排的废水量(小时量以及年排放量)、废水中主要污染物浓度
答:
外排废水量179kg/h1432吨/年主要污染物为:
甲醇,浓度为0.09%。
4、该工段的设备表。
答:
该工段设备一览表
罐
V501
V502
V503
V504
V505
塔
C50A
C501B
C502
C503
反应器
R501
换热器
E501
E502
E503
E504
E505
E506
E507
E508
E509
泵
P501
A/B
P502
A/B
P503
A/B
P504
A/B
P505
A/B
P506
A/B
P507
A/B
二、丁烯分离单元
1、在该单元中乙腈缓冲罐中加入氮气,此处氮气主要起何种作用;答:
补压的作用,当缓冲罐压力偏低时用氮气进行补压。
2、丁烯萃取塔C-601顶部排出的丁烷等轻组分,主要包括哪些物质(只要提供物质名称即可);
答:
正丁烷、异丁烷、丁烯-1,反丁烯-2、丙烯等
3、丁烯萃取塔内、丁烯解析塔内、丁烯水洗塔以及丁烷水洗塔主要发生何种反应,可以文字描述;
答:
没有发生任何化学反应,只是简单的萃取精馏过程,在C601塔内主要是脱除正丁烷、异丁烷、丁烯-1,反丁烯-2、丙烯等杂事。
在C602塔内主要是解析萃取剂乙腈,
在丁烯水洗塔以及丁烷水洗塔内只要是水洗气体中的乙腈,使之溶解于水,回收乙腈。
4、该部分内容“来自C-603、C-604塔底含有乙腈的洗涤水进入V-607,(正常情况下进入V410)由乙腈回收塔进料泵(P-607)送至乙腈回收塔进出料换热器(E-609),与乙腈
回收再生塔(C-605)塔底循环洗涤水换热后向C-605塔进料。
C-605塔底再沸器(E-610)用蒸汽加热,乙腈从塔顶馏出,经C-605塔顶冷凝器(E-611)冷凝后进入C-605塔回流罐(V-605),然后用回流泵P-605部分回流,部分送至V-602。
C-605塔底循环洗涤水经E-609与进料换热后进入循环水洗涤罐V-606部分循环使用,多余污水排出。
”
找不到相应的工艺流程图,能否提供与上述内容相配套的工艺流程图。
并提供“多
余污水排出”的废水量、典型组分比例。
答:
上述叙述式错误的,不是我们的工艺。
正确的是:
来自C-603、C-604塔底含有乙腈的洗涤水进入V410,通过P415ab进入乙腈
回收塔C410回收乙腈。
2、污染物排放情况表
(1)废气环节
产污环节
尾气排放量
尾气各组分比例(wt%)
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
乙腈缓冲罐(V-602AB)
正常情况下没有
萃取塔回流罐(V-603)
正常情况下没有
只要在高压超迟时放空。
异丁烷及正丁烷为主
解析塔回流罐(V-604)
正常情况下没有
只要在高压超迟时放空。
主要为丁烯
(2)废水或者废液环节
产污环节
废水或废液排放量
典型组分比例
(wt%)
性质
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
萃取塔回流罐(V-603)
废液量约200kg/h
1600吨/年
含乙腈0.09%、废水
回收已腈后循环使用
解析塔回流罐(V-604)
废液量约200kg/h
1600吨/年
含乙腈0.1%、废水
回收已腈后循环使用
丁烯切水罐(V-605)
废液量约130kg/h
1040吨/年
丁烷切水罐(V-610)
无,在灌区切水
注:
丁烷切水罐原工艺图中没有,我是根据生产工艺流程定的名称
三、氧化脱氢单元
1、可研中所谓的B-02催化剂是指何种?
答:
我们采用的是DX-02型催化剂,该种催化剂有Fe,氧、和第二代金属组成的正八面体的尖晶石结构,通式为MeFe2O4,故又被称为铁系尖晶石催化剂。
2、该单元中在一段反应器(R-101)和二段反应器(R-102)中发生的化学反应方程式(主反应和副反应);
答:
主反应:
反应方程式:
C4H8+1/2O2C4H6+H2O+126KJ/mol
3、水冷洗酸塔外排废水量(t/h、t/a)其主要成分比例;
答:
外排废水量:
C101-1水冷洗酸塔一线外排废水63.吨/h四条线共计252吨/时每年外排废水:
201.6万立方
主要成分:
水99.8%,CO20.1%,1,3-丁二烯0.1%
4、水冷洗酸塔顶所产生的生成气的主要成分、产生量(m3/h);为何需要设置水冷酸洗塔,就是说该部分废水中的酸是从何处产生的,主要是何种类型的酸性物质。
答:
塔顶产生的主要成分:
水、氮气、氧气、丙烷、1-丁烯1,3-丁二烯、正丁烷、反式2-丁烯、顺式2-丁烯等产生量:
8185m3/h
从何处产生:
氧化脱氢单元副反应产生。
1、甲醇与氧气反应生成甲醛和水CH3OH+1/2OCH2O+H2O
2、甲醇与氧气反应生成甲酸和水CH3OH+1/2OCH2O2+H2O
四、生成气压缩单元
1、该工序最终所产生的生成气主要成分是什么?
给出一个大致比例。
答:
氮气:
54.7%、氧气1.1%、二氧化碳6.4%、1-丁烯1.4%、1,3-丁二烯27.7%
正丁烷1.6%、反式2-丁烯4.1%、顺式2-丁烯2.2%2、主要污染物排放情况表
(1)废水
产污环节
废水排放量
典型组分比例
(wt%)
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
压缩气缓冲罐(V-201)
50kg/h
400
水
一级气液分离罐(V-202)
正常情况下不排水
二级气液分离罐(V-203)
正常情况下不排水
(2)废气环节
产污环节
尾气排放量
尾气各组分比例(wt%)
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
压缩气缓冲罐(V-201)
0
一级气液分离罐(V-202)
0
二级气液分离罐(V-203)
0
五、油吸收解析单元
1、生成气在油吸收塔内的主要反应、油吸收塔顶部产生的吸收尾气的主要成分、尾气分离罐所排放的不凝气的主要成分;
答:
1、吸收油塔顶排放气体:
氮气87.72%、氧气1.74%、CO28.13%
2、尾气分液罐所排放的不凝气:
氮气88.11%、氧气1.74%、CO28.16%、一氧化碳0.35%、C61.51%、C70.13%。
2、吸收油解析塔的主要反应(可以用文字内容叙述);
答:
在吸收油的作用下将氧化脱氢单元所产生的生成气中不凝气全部析出。
以氮气和CO2
为主。
从而到了较为纯净的油气。
3、尾气分离罐V-301所产生的不凝气区尾气回收单元,但是没有该部分内容的文字和工艺图
答:
尾气去C304A/B轻炔吸附塔。
吸收排放其中含有的油气,回收到吸收油缓冲罐内。
这是个节能项目。
3、主要污染物产生情况表
(1)废水或者废液环节
产污环节
废水或废液排放量
典型组分比例
(wt%)
性质
小时排放量(t/h)
年排放量(t/a)
尾气分离罐V-301
正常排放为0
有部分轻油连续排放,回收利用
(不外排)
废液?
回流罐V-303
10kg/h
80
废水
C-303回流罐
0
废水还是废液
注:
尾气分离罐V-301工艺流程图中有排污点,但文字中没有叙述。
故确认该部分有没有污染物排放,如果有的话是废水还是废液。
(正常情况下:
没有废水外排)
六、丁二烯抽提精制单元
1、第一萃取精馏塔上塔(C-401A)和下塔(C-401B)分别发生何种反应(可以文字说明);
答:
主要作用是萃取C4中,含有的正丁烯、正丁烷、反丁烯、顺丁烯等组分。
2、C-401塔回流罐V-403废液的主要成分(文字说明,不需要具体数据);
答:
含有微量乙腈的废水。
3、丁二烯水洗塔C-406中为何要加入亚硝酸钠,在该水洗塔内主要发生什么样的反
应(文字描述或者化学方程式);
答:
该塔不加入亚硝酸钠,用水吸收乙腈。
从而达到回收乙腈提纯物质的目的。
4、丁二烯脱水塔C-407怎么进行脱水答:
通过V408进行脱水。
5、丁二烯精馏塔内主要发生何种反应,也就是将怎么才为精馏?
答:
将1,3-丁二烯与顺丁烯分离,使得塔顶得到1,3-丁二烯产品,塔釜得到以顺丁烯为主的重油。
6、丁二烯精馏塔塔底重组分的产生量(t/a),其主要成分组成比例?
答:
330kg/h,约2640吨/年。
主要成分:
顺丁烯98.8%、丁二烯0.8%、反丁烯0.4%。
7、工艺流程图中出现“丁烷来自甲乙酮”进入C-405回流罐(V-406),不知道该处
的“丁烷来自甲乙酮”是什么意思?
答:
流程叙述完全错误。
8、丁二烯精制工段中出现丁二烯脱水塔回流罐V-408中不凝气排入气柜,该处不凝气的年产生量,典型组分比例分别是多少?
是否排入气柜还是送入含氧火炬?
答:
正常情况下不排放,主要成分就丁二烯。
9、丁二烯抽提——溶剂回收单元工艺流程图中“乙腈回收塔回流罐(C-410)产生不凝气去放空管网”,该处不凝气的年产生量?
、典型组分比例分别是多少?
最终去向是去火炬还是放空?
答:
正常不排放。
10、丁二烯抽提——溶剂回收单元工艺流程图中二聚物水洗塔C-409塔顶会产生丁烷、二聚物等,该处的产生量是多少(t/a),其中丁烷比例?
二聚物指何种物质,年产生量大约多少?
答:
丁烷82.7%、乙烯基乙炔12%、C52.7%C60.7%乙醛0.5%
年产量为:
584kg/hx8000h=4672吨/年。
11、可研报告中“萃取精馏塔(工艺流程图中没有这个设备?
)底富含丁二烯的乙腈溶
液送往溶剂解析塔(也没有这个设备),乙腈和水由溶剂解析塔塔底采出,作为回收乙腈循环使用。
丁二烯、碳四、炔烃由溶剂解析塔(是否指工艺流程图中的汽提塔C-402?
)塔顶采
出送往第二萃取精馏塔,再次与乙腈溶剂在塔内进行逆流萃取精馏(给出在第二萃取精馏
塔发生的主要化学反应,文字描述或者化学反应时),塔顶采出的粗丁二烯送往丁二烯精制单元。
炔烃萃取塔塔底富含炔烃的乙腈溶剂送往溶剂回收单元的炔烃蒸出塔。
答:
丁二烯、碳四、炔烃由溶剂解析塔不是工艺流程图中的汽提塔C-402。
炔烃蒸出塔为C405塔,
第二萃取精馏塔为C403塔‘作用在脱除C5、乙腈等组分,使之得到纯度较高的丁二烯。
12、能否详细描述溶剂回收工序的生产工艺流程文字内容
七、关于原辅材料的情况说明:
1、给出原料C4的年使用量(可研中是提供的醚后C4的量,应该不是这个数据)、规格?
答:
C4原料约2500吨/年
吸收油
150吨
乙腈
500吨
亚硝酸钠
70kg
阻聚剂
3kg/h
500吨GB
2、乙腈的年使用量、规格
3、亚硝酸钠的年使用量、规格?
1吨/年
;亚硝酸钠在生产工艺中起何种作用?
作用:
防止乙腈自聚
4、吸收油是否分轻吸收油和重吸收油,如果区分的话其年使用量分别是多少吨?
并且轻吸收油和重吸收油的作用是什么(即为何分为轻、重吸收油)
答:
吸收油不分轻重,吸收油的主要成分为C6/C7其中C668.78%C7:
31.11%
5、生产工艺中是否用到阻聚剂(TBC),如果用到的话提供其年使用量和规格;答:
用到TBC,用量3kg/h
6、可研中产品丁二烯规格表中出现“胺值<0.5%”,此处的胺指何种物质?
答:
所谓胺值就是中和1g碱性胺所需要的过氯酸和当量氢氧化钾的毫克数
八、关于不合格产品量的问题:
1、主要副产品中分别给出不合格丁二烯、MTBE、重组分、丁烷含二聚物以及废油的量
答:
MTBE、丁烷含二聚物、重组分上面已经给出.废油的量:
约10kg/h主要成分为C7/C8
其中:
C7:
39.46%
C8:
60.46%
九、提供项目水平衡图(其中含去离子水),
10、蒸汽平衡图(注意平衡图中应体现出副产蒸汽)
11、
附加:
装置的流程叙述:
(1)MTBE及丁烯分离单元
来自液态烃罐区C4至碳四原料罐(V-501A/B)中,来自罐区甲醇至原料罐(V-502A/B)中。
甲醇原料罐(V-502)中的甲醇,按照醇:
烯比1.02确定甲醇的进料量,由甲醇原料泵(P-502A/B)输送,经甲醇进料流量调节阀,与碳四进料泵(P-501A/B)送来并经流量调节阀调节的碳四定量混合,然后从反应器顶部进反应器R-501,反应后的物料进入反应精馏单元。
原料预热器(E-501)用蒸汽加热,由预热温度调节阀控制进反应器R-501的物料温度。
预热后的原料从固定床外循环筒式反应器R-501的顶部进入,在树脂催化剂床层上进行MTBE的合成反应。
反应器通过原料预热温度、循环温度和循环量来控制床层温度,反应后的物料通过流量控制后采往反应
精馏单元。
反应后的物料经反应器底部流量控制调节阀调节反应器压力,再经进料/产品换热器(E-503)与来自反应塔下部(C-501B)塔釜的MTBE产品换热后,从反应塔下部(C-501B)第23层板进料。
物料在反应塔下部(C-501B)中进行普通精馏,在塔釜得到纯度在98%以上的MTBE产品。
产品MTBE从塔釜排出,经进料/产品换热器(E-503)与反应塔下部(C-501B)进料换热,再经MTBE产品冷却器(E-504)冷却至常温后进MTBE产品罐区。
反应塔下部(C-501B)的顶部气相物料进入反应塔上部(C-501A)的底部。
从甲醇进料泵(P-502A/B)来的甲醇,经流量调节后,进入保护反应器(R-502A/B),将甲醇中含有的阳离子和杂质除去。
从保护反应器(R-
502A/B)出来的甲醇,经计量后,进入反应塔上部(C-501A)的第五催化剂床层上部或第十催化剂床层上部(催化剂床层从下向上数)。
与从反应塔上部
(C-501A)的底部上升碳四物料中的异丁烯反应生成MTBE,控制甲醇与异丁烯的摩尔比为2.2:
1。
反应后塔釜物料MTBE等由反应塔中间泵(P-504A/B)送入反应塔下部(C-501B)的顶部,作为反应塔下部(C-501B)的回流物料。
含异丁烯小于0.10%、甲醇小于3.7%的碳四组分从反应塔上部(C-501A)的塔顶馏出,经反应塔冷凝器(E-505)冷凝后进入反应塔回流罐(V-503),碳四凝液由反应塔回流泵(P-5063/B)部分调节阀(FIC-5009)控制回流量入反应塔上部(C-501A)的上部;部分由反应塔回流罐液面调节阀(LIC-5005)调节液面后,进入碳四残液水洗塔(C-502)。
来自碳四残液水洗塔(C-502)塔釜含甲醇的富醇水溶液,经塔顶界面调节阀控制界面,经甲醇回收塔进出料换热器(E-509)后进入甲醇回收塔(C-
503)的中部,通过普通精馏分离甲醇和水。
塔釜温控通过再沸器(E-507)蒸汽加入量控制。
该塔为常压下操作,塔顶物料经甲醇回收塔冷凝器(E-508)冷凝后进入甲醇回收塔回流罐(V-505),然后,经甲醇回收塔回流泵(P-506A/B),一部分由甲醇回收塔回流调节阀控制回流;一部分采至甲醇原料罐V502循环使用。
塔釜的贫萃取水经水循环泵(P-507A/B)加压,送入甲醇回收塔进出料换热器(E-509),再经水循环冷却器(E-510)冷却至40℃后,作为碳四残液水洗塔的回流进入碳四残液水洗塔顶部。
醚后碳四进入碳四蒸发罐(V-601),经来自萃取塔中间再沸器(E-601)的乙腈加热蒸发后进入丁烯萃取精馏塔(C-601),外购溶剂乙腈经卸料泵进入乙腈原料罐(V-602A/B),或先打入V608然后用氮气将溶剂乙睛压入V-602A/B中.经乙腈进料泵(P-602)送至乙腈冷却器(E606)经循环水调节温度后进入C-601塔上部。
C-601塔底再沸器(E-602A)用蒸汽加热,从塔中部采出部分物料与C-602塔底来的热乙腈在E-602B内换热回到塔内。
丁烷等轻组分从C-601塔顶蒸出,经萃取塔顶冷凝器(E-603)冷凝,进入萃取塔回流罐(V-603),然后经萃取塔回流泵(P-603)部分回流,部分采出至丁烷水洗塔(C-
604)。
C-601塔底丁烯和乙腈溶液利用压差向丁烯解析塔(C-602)进料,C-602塔底再沸器(E-604)用蒸汽加热。
丁烯从C-602塔顶蒸出,经丁烯解析塔顶冷凝器(E-605)冷凝,进入丁烯解析塔回流罐(V-604),然后经解析塔回流泵P-604部分回流,部分采出至丁烯水洗塔(C-603)。
C-602塔底采出乙腈,经E-602B、E-601换热冷却,进入V-602A/B循环使用。
来自丁烯解析塔(C-602)回流泵P-604的丁烯进入丁烯水洗塔(C-603)
下部,新鲜洗涤水自界区进入循环洗涤水(P-606A/B)入口,由P-606A/B泵送经丁烯洗涤水冷却器(E-607)冷却调节温度后至C-603上部进料,丁烯在C-603内经水逆向洗涤自塔顶溢出,利用塔压进入水沉降罐(V-609)沉降脱水,然后外送至罐区或直接进入SBA丁烯原料罐V-107。
洗涤水自C-603塔底进乙腈回收塔进料罐(V-607)准备回收乙腈。
来自丁烯萃取塔回流泵P-603的丁烷进入丁烷水洗塔(C-604)下部,洗涤水自循环洗涤水罐(V-606)经循环洗涤水泵(P-606B/C)送经丁烷洗涤水冷却器(E-608)冷却后至C-604上部,丁烷在C-604内经水逆向洗涤自塔顶溢出,进入V-610沉降脱水后,外送至罐区,洗涤水进C-605塔原料罐V-607准备回收乙腈。
来自C-603、C-604塔底含有乙腈的洗涤水进入V-607,由乙腈回收塔进料泵(P-607)送至乙腈回收塔进出料换热器(E-609),与乙腈回收再生塔(C-605)塔底循环洗涤水换热后向C-605塔进料。
C-605塔底再沸器(E-610)用蒸汽加热,乙腈从塔顶馏出,经C-605塔顶冷凝器(E-611)冷凝后进入C-605塔回流罐(V-605),然后用回流泵P-605部分回流,部分送至V-602。
C-605塔底循环洗涤水经E-609与进料换热后进入循环水洗涤罐V-606部分循环使用,多余污水排出。
(2)氧化脱氢单元
氧化脱氢单元包括三个工序,即氧化脱氢反应、压缩、油吸收。
1)氧化脱氢反应工序
来自管网的配料蒸汽(0.3MPa(G),144.8℃)经三通调节阀分成两股,一股经前换热器(E-102)与二段反应器(R-102)出来的高温生成气换热,使
温度由144.8℃上升到480℃,另一股作为旁路,用来调节一段反应器(R-101)的入口温度,使之为320℃左右,两股物料在管道上重新混合后进入一段进料混合器(X-101)。
由丁烯进料泵(P-101)进来的丁烯馏分按比例计量后进入丁烯蒸发器
(E101-1),使丁烯蒸发并过热到80℃后与计量的配料空气一同进入一段进料混合器。
丁烯、空气、水蒸汽三种气体充分混合后进入装有B-02催化剂的一段轴向反应器,由于丁烯脱氢为放热反应,生成气出口温度达560℃左右。
为了使反应更加充分,高温生成气与计量后的液态丁烯和脱氧水一同进入二段进料混合器(一级)(X-102),三股物料混合后与计量后的配料空气一起进入二段进料混合器(X-103),与计量后的空气混合后进入二段轴向反应器。
通过调节脱氧水的喷入量,使二段轴向反应器的入口温度控制在400℃左右,经二段反应后,二段反应器的出口温度高达560℃左右。
由二段轴向反应器出来的高温生成气先进入前换热器与配料蒸汽换
热,温度降到418℃,再进入一级废热锅炉(E-103),在其中产生的0.3MPa(G)的低压蒸汽进入蒸汽系统管网,同时生成气的温度降到156℃,降温后的生成气再进入后换热器(E-105),进行部分冷凝,并利用热泵回收其冷凝热。
冷凝后的汽液两相经分离罐(V-103)分离后,液相进入水冷洗酸塔(C-101)与其釜液混合,气相进入水冷洗酸塔底部。
先后与塔中部进入的循环酸水,以及塔顶部加入的5℃冷冻水进行换热,使生成气在塔中充分冷却除去大量水分并洗去酸、酮和部分醛类后,从塔顶出来去压缩工段。
水冷洗酸塔的59℃的塔釜液由循环酸水泵(P-102)加压后,经循环酸水冷却器(E-107)冷却后大部分再进入水冷洗酸塔进行循环利用,多余部分送往污水处理系统。
2)生成气压缩工序
由水冷洗酸塔(C-101)顶来的生成气0.3MPa(G)经一、二级压缩机压缩至1.2MPa(G),进入油吸收塔。
3)油吸收解吸工序
经升压机压缩后的生成气进入油吸收塔(C-301)底部,来自罐区的吸收油经吸收油冷却器(E-301)冷却后打入油吸收塔顶部。
生成气经吸收油吸收后,塔底得到含有丁烯、丁二烯的富油,温度为54℃。
塔顶出来的吸收尾气进入尾气冷却器(E-302),冷却到0℃后经尾气分液罐(V-301)分离,不凝气去尾气回收单元,冷凝液与塔底出来的富油混合后,通过贫富油换热器
(E-307)
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