大三上有机实验期末复习思考题.docx

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大三上有机实验期末复习思考题

《乙醚的制备》

1.在粗制乙醚中有哪些杂质？

它们是怎样形成的？

实验中采用了哪些措施将它们一一除去的？

答：

在粗制乙醚中尚含有水、醋酸、亚硫酸以及未反应的乙醇。

因为在制备乙醚的同时，有下列副反应发生：

主反应：

书104页

副反应：

实验中用NaOH溶液除去酸性物质：

醋酸和亚硫酸；用饱和氯化钙除去乙醇；用无水氯化钙干燥除去所剩的少量水和乙醇。

2.在用NaOH溶液洗涤乙醚粗产物之后，用饱和氯化钙水溶液洗涤之前，为何要用饱和氯化钠水溶液洗涤产品？

答：

因为在用NaOH水溶液洗涤粗产物之后，必然有少量碱残留在产品乙醚里，若此时直接用饱和氯化钙水溶液洗，则将有氢氧化钙沉淀产生，影响洗涤和分离。

因此用氢氧化钠水溶液洗涤产品之后应用饱和氯化钠水溶液洗涤。

这样，既可以洗去残留在乙醚中的碱，又可以减少乙醚在水中的溶解度。

3.用乙醇和浓硫酸制乙醚时，反应温度过高或过低对反应有何影响？

怎样控制好反应温度？

答：

若反应温度过高（大于140oC）时，则分子内脱水成乙烯的副反应加快，从而减少了乙醚的得率。

同时浓硫酸氧化乙醇的副反应也加剧，对乙醚的生成不利。

温度过低，乙醚难以形成，而部分乙醇因受热而被蒸出，也将减少乙醚的产量。

同时，乙醚中的乙醇量过多，给后处理将带来麻烦。

正确的控制温度方法是：

迅速使反应液温度上升至140C，控制滴加乙醇的速度与乙醚蒸馏出的速度大致相等，以维持反应温度在140C左右。

4.若精制后的乙醚沸程仍较长，估计可能是什么杂质未除尽？

如何将其完全除去？

答：

若精制后的乙醚沸程仍较长，则说明此乙醚中还含有较少量的

乙醇和水未除干净。

它们能与乙醚形成共沸物。

为了得到绝对乙醇，可将此乙醚先用无水氯化钙干燥处理，然后，用金属钠干燥。

《正丁醚的制备》

1.反应物冷却后为什么要倒入25ml水中？

各步的洗涤目的何在？

反应物冷却后倒入25ml水中，是为了分出有机层，除去沸石和绝大部分溶于水的物质。

水洗，除去有机层中的大部分醇；碱洗，中和有机层中的酸；10ml水洗，除去碱和中和产物；2x10ml饱和氯化钙溶液，除去有机层中的大部分水和醇类

2、如果反应温度过高，反应时间过长，可导致什么结果？

溶液会先变黄，再变黑。

主要是硫酸使其分子内脱水，或是碳化。

3.如果最后蒸馏前的粗品中含有丁醇，能否用分馏的方法将它除去？

这样做好不好？

不好，会形成共沸化合物。

《苯甲酸的制备》

1．在氧化反应中，影响苯甲酸产量的主要因素是哪些？

答：

反应温度，甲苯与氧化剂之间的充分混合等。

2．反应完毕后，如果滤液呈紫色，为什么要加亚硫酸氢钠？

答：

紫色是由过剩的高锰酸钾所致，加入亚硫酸氢钠可使高锰酸钾还原为二价的无色锰盐。

3精制苯甲酸还有什么方法？

答：

苯甲酸在100℃左右开始升华。

故除了重结晶方法外，也可用升华方法精制苯甲酸

《乙酸乙酯的制备》

1．在本实验中硫酸起什么作用？

酯化反应中浓硫酸的作用是作催化剂和吸水剂催化乙醇与乙酸的反应,吸收乙醇与乙酸反应后生成的水,无脱水性!

饱和碳酸钠的作用是溶解乙醇,吸收乙酸并且减小乙酸乙酯的溶解度。

2．为什么乙酸乙酯的制备中要使用过量的乙醇？

若采用醋酸过量的做法是否合适？

为什么？

过量的乙醇有利于反应向右进行，使平衡向生成物方向移动。

使用过量的酸不好，因为酸不能与酯共沸。

3.蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？

如何除去它们？

答：

主要杂质有乙醚、乙醇、乙酸和水。

乙醚沸点低，在多次洗涤中，极易挥发掉乙酸，使用饱和的Na2CO3溶液洗涤除去乙酸。

接下来，用饱和NaCl溶液洗涤除去残留的Na2CO3溶液，然后用饱和CaCl2溶液直接洗涤除去少量的乙醇。

4．能否用浓的氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液来洗涤蒸馏液？

答：

不可以，使用浓氢氧化钠溶液可以使乙酸乙酯发生水解，降低产率。

《乙酸异戊酯的制备》

1.酯为什么不能使用无水氯化钙进行干燥？

制备乙酸乙酯时不能用无水氯化钙作为干燥剂，因为它与酯能形成络合物

《己二酸的制备》

1．在实验过程中为什么必须控制反应温度和环己醇的滴加速度？

答案：

因为该反应为放热反应，控制好反应温度和环己醇的滴加速度，其目的均在于反应能在一个较为理想的条件下进行，若反应温度太高，产物中可能会有其他副产物生成（碳键断裂，形成羧酸）温度太低，又阻碍了反应的进行。

2、加料时，量过环己醇的量筒能否直接用来量取50%硝酸？

答：

量过环己醇的量筒不可直接用来量取50%的硝酸。

因为50%硝酸与残留的环己醇会剧烈反应，同时放出大量的热，这样一来，量取50%硝酸的量不准，而且容易发生意外

3、用环己醇氧化制备己二酸时，为什么要在回流冷凝管的上端接气体吸收装置？

吸收此尾气是用水还是用碱液好？

答：

由于环己醇被氧化成己二酸的同时会生成一氧化氮，一氧化氮遇到氧后就转变成有毒的二氧化氮。

故应接上气体吸收装置，除去此尾气避免造成污染和中毒。

由于酸性的NO2在水中溶解度不大，因此用碱液吸收更好。

4、制备己二酸实验的操作关键是什么？

说明其原因？

答：

控制环己醇的滴加速度是制备己二酸实验的关键。

因为此反应是一个强放热的反应，所以必须等先加入反应瓶中的少量环己醇作用完全后才能继续滴加。

若滴加太快，反应过于剧烈，无法控制，会使反应液冲出烧瓶造成事故。

滴加太慢，反应进行的缓慢，需要的时间太长。

所以操作时应控制滴加环己醇的速度，维持反应液处于微沸状态。

5、制备己二酸时，你如何控制反应温度？

答：

在未加入最后一个物料环己醇之前，先预热反应瓶中的稀硝酸接近沸腾。

在振摇下，慢慢滴加5—6滴环己醇，反应发生同时放出热量。

这时应控制滴加环己醇的速度，维持反应液呈微沸状态，直至滴加完所有的环己醇。

若反应液出现暴沸时，应及时用冷水浴冷却至微沸状态。

注意不能冷却太久，否则，又得重新加热，才能继续发生反应。

6、用硝酸法制备己二酸时，为什么要用50%的硝酸而不用71%的浓硝酸？

答：

若用71%的浓硝酸氧化环己醇，反应太剧烈，不易控制。

同时浓硝酸与空气接触，产生大量有刺激性的酸雾，影响操作，故采用50%的硝酸为好。

7、反应完毕后，为什么要趁热倒出反应液、抽滤后得到的滤饼为何要用冰水洗涤？

答：

反应刚结束的时候，反应液容易倒出，若任其冷却至室温的话，己二酸就结晶析出，不容易倒出造成产品的损失。

己二酸在冰水中的溶解度比室温时在水中的溶解度要小得多。

为了洗涤己二酸晶体，又减少损失，所以实验中用冰水洗涤滤饼。

《肉桂酸的制备》

1..制备肉桂酸时，往往出现焦油，它是怎样产生的？

又是如何除去的？

答：

产生焦油的原因是：

在高温时生成的肉桂酸脱羧生成苯乙烯，苯乙烯在此温度下聚合所致，焦油中可溶解其它物质。

产生的焦油可用活性炭与反应混合物碱溶液一起加热煮沸，焦油被吸附在活性炭上，经过滤除去。

2.在肉桂酸的制备实验中，能否用浓NaOH溶液代替碳酸钠溶液来中和水溶液？

答：

不能，因为浓NaOH溶液易使未转化的苯甲醛发生歧化反应生成苯甲酸，苯甲酸为固体不易与肉桂酸分离，产物难纯化。

3.具有何种结构的醛能进行Perkin反应？

羟基与苯环直接相连的芳香醛和酸酐

4.反应中，如果使用与酸酐不同的羧酸盐，会得到两种不同的芳香丙烯酸，为什么？

答：

酸性条件下，羧酸盐自身也能形成碳负离子，因而反应体系中存在两种不同的碳负离子。

5.苯甲醛和丙酸酐在无水丙酸钾存在下相互作用得到什么产物？

写出反应式？

答：

6.在肉桂酸制备实验中，为什么要用新蒸馏过的苯甲醛？

答：

苯甲醛放久了，由于自动氧化而生成较多量的苯甲酸，这不但影响反应的进行，而且苯甲酸混在产品中不易除干净，将影

响产品的质量故本反应所需的苯甲醛要事先蒸馏，截取170～180℃馏分供使用

7.在肉桂酸的制备实验中，水蒸气蒸馏除去什么？

可否不用通水蒸气，直接加热蒸馏？

答：

水蒸气蒸馏主要蒸出未转化的苯甲醛就本实验而言，可以不通水蒸气，直接加热蒸馏，因为体系中有大量的水，少量苯甲

醛，加热后，也可以使苯甲醛在低于100℃，以与水共沸的形式蒸出来，其效果与通水蒸气一样

8.用有机溶剂对肉桂酸进行重结晶，操作时应注意些什么？

答：

操作要注意：

在制备热的饱和溶液时，要在回流冷凝装置中进行，添加溶剂时，将灯焰移开，防止着火；热抽滤时，动作

要快，防止过热溶剂汽化而损失

《乙酰苯胺的制备》

1、合成乙酰苯胺时，柱顶温度为什么要控制在105ºC左右？

答：

为了提高乙酰苯胺的产率，反应过程中不断分出产物之一水，以打破平衡，使反应向着生成乙酰苯胺的方向进行。

因水的沸点为100ºC，反应物醋酸的沸点为118ºC，且醋酸是易挥发性物质，因此，为了达到即要将水份除去，又不使醋酸损失太多的目的，必需控制柱顶温度在105ºC左右。

2.乙酰苯胺制备实验为什么加入锌粉？

锌粉加入量对操作有什么影响？

答：

苯胺易氧化，锌与乙酸反应放出氢，防止氧化。

锌粉少了，防止氧化作用小，锌粉多了，消耗乙酸多，同时在后处理分离产物过程中形成不溶的氢氧化锌，与固体产物混杂在一起，难分离出去。

3.用苯胺作原料进行苯环上的取代时为什么先酰化

答：

芳香族伯胺的芳环和氨基都容易起反应，在有机合成上为了保护氨基，往往先把它乙酰化为乙酰苯胺，然后进行其他反应，最后水解去乙酰基。

4、合成乙酰苯胺时，为什么选用韦氏分馏柱？

答：

韦氏分馏柱的作用相当于二次蒸馏，用于沸点差别不太大的混合物的分离，合成乙酰苯胺时，为了把生成的水分离除去，同时又不使反应物醋酸被蒸出，所以选用韦氏分馏柱。

5、加热溶解乙酰苯胺的重结晶的粗产物时，为何先加入计算量少的溶剂，然后渐渐添加至刚好溶解，最后再多加少量溶剂？

答:

重结晶的溶剂要刚刚好将物质溶解,多加溶剂会使大量的物质溶在母液中。

刚好多一点是为了使物质更充分溶解，重结晶更纯净。

6、为什么活性炭要在固体物质完全溶解后加入？

答：

活性炭是靠吸附分子来除杂质，没有溶解时，杂质分子包裹在未溶的物质中，不能除杂。

7．本实验利用什么原理来提高乙酰苯胺的产率？

本反应是可逆的，为提高平衡转化率，加入了过量的冰醋酸，同时不断地把生成的水移出反应体系，可以使反应接近完成。

8.乙酰苯胺重结晶时，制备乙酰苯胺热的饱和溶液过程中出现油珠是什么？

它的存在对重结晶质量有何影响？

应如何处理？

答：

油珠是未溶解的乙酰苯胺。

它的存在，冷却后变成固体，里面包夹一些杂质，影响重结晶的质量。

应该再补加些水，使它溶解，保证重结晶物的纯度。

9.在布氏漏斗中如何洗涤固体物质？

答：

将固体物压实压平，加入洗涤剂使固体物上有一层洗涤剂，待洗涤剂均匀渗入固体，当漏斗下端有洗涤剂滴下后，再抽空

过滤，达到洗涤的目的，反复进行几次，即可洗净

10.乙酰苯胺制备用什么方法鉴定乙酰苯胺？

答：

用测熔点的方法鉴定乙酰苯胺

《对氨基本磺酰胺的制备》

1.为什么苯胺要乙酰化后在氯磺化？

直接氯磺化可否？

不可以，磺酰氯会和氨基先发生反应，所以必须先将氨基保护。

2.是比较苯磺酰氯与苯甲酰氯的水解反应难易。

苯甲酰氯难水解，因为苯上的派电子和羰基上的电子发生离域共轭成,这样可使能量降低，所以它难发生水解，而苯磺酰氯在酸性条件下却容易发生水解。

3.为什么氨基苯磺酰胺可溶于过量的碱液中？

在碱性条件下，会发生水解，生成氨基苯磺酸钠和氨

4.对乙酰氨基苯磺酰胺分子中既含有羟基胺又含有苯磺酰胺，但水解时，前者远比后者容易，如何解释

《阿司匹林的制备》

1：

为什么使用新蒸馏的乙酸酐？

答：

长时间放置的乙酸酐遇空气中的水，容易分解成乙酸，所以在使用前必须重新蒸馏，收集139-140℃馏分。

2：

加入浓硫酸的目的是什么？

浓硫酸作为催化剂

3：

为什么控制反应温度在70℃左右？

反应温度不宜过高，否则将增加副产物（如水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酰水杨酸酯）的生成。

4：

怎样洗涤产品？

洗涤时，应先拨开吸滤瓶上的橡皮管，加少量溶剂在滤饼上，溶剂用量以使晶体刚好湿润为宜，再接上橡皮管将溶剂抽干

5：

乙酰水杨酸还可以使用溶剂进行重结晶？

重结晶时需要注意什么？

还可以用乙醇-水、乙酸、苯、石油醚（30-60℃）等溶剂进行重结晶。

重结晶时，溶液不能加热过久，以免乙酰水杨酸分解。

当用有机溶剂重结晶时，不能用烧杯等敞口容器进行，而应用回流装置，以免溶剂的蒸气的散发或火灾事故的发生。

热过滤时，应避免明火，以防着火。

6：

熔点测定时需要注意什么问题？

产品乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不明显，它的分解温度为128~135℃。

因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品采取自然晾干。

用毛细管测熔点时宜先将溶液加热至120℃左右，再放入样品管测定。

7、若在硫酸的存在下，水杨酸于乙醇作用将得到什么产物？

写出反应方程式

将得到水杨酸乙酯，反应式如下：

8、本实验中可产生什么副产物？

本实验的副产物包括水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酰水杨酸酯和聚合物。

9.、混合溶剂重结晶的方法是什么？

当一种物质在一些溶剂中的溶解度太大，而在另一些溶剂中的溶剂度又太小，不能选择到一种合适的溶剂时，常可使用混合溶剂而得到满意的结果。

所谓混合溶剂，就是把对此物质溶解度很大的和溶解度很小的而又能互溶的两种溶剂（例如水和乙醇）混合起来，这样可以获得新的良好的溶解性能。

用混合溶剂重结晶时，可以先将待纯化的物质在接近良溶剂的沸点时溶于良溶剂中（在此溶剂中极易溶解）。

不有不溶物，趁热滤去；若有色，则用适量（如1-2%）活性炭煮沸脱色后趁热过滤。

于此热溶液中小心地加入热的不良溶剂（物质在此溶剂中溶解度很小），直至所出现的浑浊不再消失为止，再加入少量溶剂或稍热使恰好透明。

然后将混合液冷却至室温，使结晶从溶液中析出。

10、本实验是否可以使用乙酸代替乙酸酐？

不可以。

于酚存在共轭体系，氧原子上的电子云向苯环移动，使羟基氧上的电子云密度降低，导致酚羟基亲核能力较弱，进攻乙酸羰基碳的能力较弱，所以反应很难发生。

《甲基橙的制备》

1、在本实验中，重氮盐的制备为什么要控制在0-5℃中进行？

偶合反应为什么在弱酸性介质中进行？

答：

1>控制温度是因为重氮盐不稳定遇热易分解

2>控制为弱酸性是因为此时重氮正离子的浓度大，且芳胺呈游离态，有利于偶联。

2、在制备重氮盐中加入氯化亚铜将出现什么样的结果？

答：

氨基磺酸是一个很稳定的溶剂，既能溶解又能防止试剂发生别的反应，氯化亚铜只是催化剂，使重氮盐分解成氯苯和氮气。

3、N，N-二甲基苯胺与重氮盐偶合为什么总是在俺记得对位上发生？

答：

重氮盐与三级芳胺偶联生成对氨基偶氮化合物，如果氨基对位有取代基，则偶联在邻位发生，因为氨基是很好的邻对位定位基团。

4．何谓重氮化反应？

为什么此反应必须在低温、强酸性条件下进行？

答：

芳香伯胺在酸性介质中和亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。

重氮盐在中性或碱性介质中不稳定，高温、受热、见光、振动都会使之发生爆炸。

5．本实验中，制备重氮盐时，为什么要把对氨基苯磺酸变成钠盐？

本实验若改成下列操作步骤，先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再加亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，可以吗？

为什么？

答：

由于对氨基苯磺酸本身以内盐形式存在，不溶于无机酸，很难重氮化，故采用倒重氮化法，即先将对氨基苯磺酸溶于氢氧化钠溶液，再加需要量的亚硝酸钠，然后加入稀盐酸。

所以反过来不行。

6．什么叫做偶联反应？

结合本实验讨论一下偶联反应的条件。

答：

在中性或弱碱性条件下，芳香胺、酚类等芳香烃化合物与重氮盐发生芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物的反应，叫做偶联反应。

7．试解释甲基橙在酸碱介质中变色的原因，并用反应式表示。

《茶叶中咖啡因的提取》

1. 本实验中使用生石灰的作用有哪些？

答：

第一，生石灰首先作为一种吸水剂，在本实验中具有吸水作用；第二，生石灰还可以中和除去部分酸性杂质。

2. 除可用乙醇萃取咖啡因外，还可用那些溶剂萃取？

答：

本实验之所以采用乙醇，是因为它对咖啡因有较大的溶解性、易于蒸出、廉价等优点。

其实，乙醚、石油醚等非极性溶剂都可以代替乙醇在本实验中充当溶剂。

3. 在升华操作中应该注意什么？

答：

升华，对温度的要求较高。

本实验中在升华时，温度要控制在220℃左右。

当滤纸上出现较多白色晶体时，停止加热。

让其自然冷却至100℃左右。

还有，要控制温度的速率，尽量保持平稳。

4．与I2—KI试剂显色的定性检验中，棕色表示什么？

红紫色表示什么？

蓝紫色呢？

棕色表明有咖啡因，红紫色表明有茶碱，蓝紫色表明有可可豆碱

5．焙炒为了尽量除去水分，为什么不用大火？

在萃取回流充分的情况下，升华操作是实验成败的关键，在升华过程中始终都要严格控制加热温度，温度太高，会使被烘焙物炭化，把一些有色物带出，使产品不纯。

进行再升华时，加热温度也要严格控制，否则被烘物大量冒烟，导致产物不纯和损失。

6.升华操作的原理是什么？

咖啡碱在100℃时即失去结晶水，并开始升华，在120℃升华显著，178℃升华很快，其他物质不升华

7.为什么在升华操作中，加热温度一定要控制在被升华物熔点以下？

导致不能完全被提取，导致损失。

8.为什么升华前要将水分除尽？

会影响纯度（水会使咖啡碱变黄）

9.茶叶中有鞣酸11~12%、色素0.6%、蛋白质27%、生物碱1~5%其余是纤维素。

咖啡碱（1-5%）溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等，生物碱可可豆碱（0.05%）难溶于冷水和乙醇。

（碱性）茶碱（极少）微溶于冷水，易溶于氯仿。

鞣酸：

酸性，用生石灰除去。

色素：

不升华；纤维素：

不溶于乙醇；蛋白质：

加热变性。

A用乙醇提取，加热，蒸馏————除去纤维素，引入水和乙醇；

B加生石灰，蒸气浴蒸干，培炒————除去乙醇和水：

C升华————除去鞣酸盐,得到晶体。

《辣椒中红色素的提取》

1.层析过程中有时会出现“拖尾”现象，一般由什么原因造成的？

对层析结果有何影响？

如何回避“拖尾”现象？

答：

“拖尾”现象造成的原因：

（1）点样过量在薄层色谱过程中化合物在薄层板上进行吸附———解吸附的移动过程中，任何一类吸附剂，它们的负载化合物的能力是有一定限度的，因点样过量而超载后，过剩的化合物被抛在后面，形成拖尾现象。

（2）重复点样样点虽在同一垂直线而样点圆心未重合，致使样点呈近椭圆形，也是形成拖尾现象的又一原因。

 “拖尾”现象的结果使斑点间界限模糊，结果难以判断，使色素的分离不彻底。

  为避免以上异常现象，应选择合适的点样量和复点样过程中，样点圆心应重合。