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铝矾土
铝矾土
aluminoussoil;bauxite
铝矾土又称矾土或铝土矿,主要成分是氧化铝,系含有杂质的水合氧化铝,是一种土状矿物。
白色或灰白色,因含铁而呈褐黄或浅红色。
密度3.9~4g/cm3,硬度1~3,不透明,质脆。
极难熔化。
不溶于水,能溶于硫酸、氢氧化钠溶液。
主要用于炼铝,制耐火材料。
矾土矿学名铝土矿、铝矾土。
其组成成分异常复杂,是多种地质来源极不相同的含水氧化铝矿石的总称。
如一水软铝石、一水硬铝石和三水铝石(Al2O3·3H2O);有的是水铝石和高岭石(2SiO2·Al2O3·2H2O)相伴构成;有的以高岭石为主,且随着高岭石含量的增高,构成为一般的铝土岩或高岭石质粘土。
铝土矿一般是化学风化或外生作用形成的,很少有纯矿物,总是含有一些杂质矿物,或多或少含有粘土矿物、铁矿物、钛矿物及碎屑重矿物等等。
铝土矿的定义名称还不够统一,这与各个国家的资源情况及工业需求有关。
各个时期名称也不一致,但基本上大同小异。
在我国一般认为:
“铝土矿系指矿石之含铝量较高(40%以上),铝硅比值大于2.5者(A/S≥2.5),其小于此数值者则称为粘土矿或铝土页岩或铝质岩”。
在我国已探明的铝土矿储量中,一水铝石型铝土矿占全国总储量的98%左右。
目前,已知赋存铝土矿的国家有49个。
我国有丰富的铝矾土资源,约37亿吨,居世界前列,与几内亚、澳大利亚、巴西同属世界铝矾土资源大国。
但生产供耐火材料用的高铝矾土的国家只有圭亚那和我国,其他国家的铝矾土含铁量高,多用于炼铝和研磨材料。
我国铝土矿资源比较丰富,在全国18个省、自治区、直辖市已查明铝土矿产地205处,其中大型产地72处(不包括台湾)。
主要分布在山西、山东、河北、河南、贵州、四川、广西、辽宁、湖南等地。
用途
(1)炼铝工业。
用于国防、航空、汽车、电器、化工、日常生活用品等。
(2)精密铸造。
矾土熟料加工成细粉做成铸模后精铸。
用于军工、航天、通讯、仪表、机械及医疗器械部门。
(3)用于耐火制品。
高铝矾土熟料耐火度高达1780℃,化学稳定性强、物理性能良好。
(4)硅酸铝耐火纤维。
具有重量轻,耐高温,热稳定性好,导热率低,热容小和耐机械震动等优点。
用于钢铁、有色冶金、电子、石油、化工、宇航、原子能、国防等多种工业。
它是把高铝熟料放进融化温度约为2000~2200℃的高温电弧炉中,经高温熔化、高压高速空气或蒸汽喷吹、冷却,就成了洁白的“棉花”——硅酸铝耐火纤维。
它可压成纤维毯、板或织成布代替冶炼、化工、玻璃等工业高温窑炉内衬的耐火砖。
消防人员可用耐火纤维布做成衣服。
(5)以镁砂和矾土熟料为原料,加入适当结合剂,用于浇注盛钢桶整体桶衬效果甚佳。
(6)制造矾土水泥,研磨材料,陶瓷工业以及化学工业可制铝的各种化合物。
耐火材料用铝矾土数量的技术条件:
等级化学成分/%耐火度体积密度
Al2O3CaOFe2O3
特级>85<0.6<2.0>1790>3.0
一级>80<0.6<3.0>1790>2.8
二级甲70~80<0.8<3.0>1790>2.65
二级乙60~70<0.8<3.0>1770>2.55
三级50~60<0.8<2.5>1770>2.45
铝矾土
1、概述:
铝矾土是用来生产氧化铝(alumina)和铝(aluminium)的一种自然界存在的不均匀的物质。
铝矾土的主要成份包括三水铝矿(gibbsite)、薄水铝矿(boehmite)和水铝石(diaspore)。
2、用途:
全球开采出来得铝矾土,超过85%是用来生产氧化铝,继而生产金属铝。
10%用于生产非金属使用的氧化铝,剩余的用于非冶练铝矾土应用。
3、分布:
澳大利亚是世界上拥有铝矾土资源最多的国家,其次是几内亚,巴西,牙买加,中国,印度。
我国山西省铝矾土资源最多,其储量占全国储量的41%,贵州、广西、河南次之;生产铝矾土熟料主要在山西、河南和贵州,次为湖南、广西等地区。
4、铝矾土熟料:
耐火材料行业所称的铝矾土通常是指煅烧后Al2O3>=48%、而含Fe2O3较低的铝土矿,高铝矾土熟料是经过煅烧的铝矾土矿。
熟料为灰白浅黄及深灰色,它主要用于高铝质耐火材料,也可用来制作电熔棕刚玉。
高铝矾土熟料是按AL2O3含量及Fe2O3、TiO2、CaO+MgO、K2O+Na2O等杂质含量和熟料体积密度与吸水等项指标来分级的。
5、铝土矿及铝矾土熟料标准:
铝土矿石 YB/T5057-93
本标准适用于供生产氧化铝、刚玉型研磨材料和高铝水泥等用的由
含水氧化铝、氧化镁与氧化硅等所组成的铝土矿石。
1)、产品按其化学成分分为七个品级,各级应符合表1的规定:
表1
品级
化学成分
用途举例
Al2O3:
SiO2
(铝硅比)
不小于
Al2O3
%
不小于
一级品
12
73
69
66
60
刚玉型研磨材料
高铝水泥、氧化铝
氧化铝
氧化铝
氧化铝
二级品
9
71
67
64
50
高铝水泥、氧化铝
氧化铝
氧化铝
氧化铝
三级品
7
69
66
62
氧化铝
氧化铝
氧化铝
四级品
五级品
六级品
七级品
5
4
3
6
62
58
54
48
氧化铝
氧化铝
氧化铝
氧化铝
注:
一~六级品适用于一水硬铝石型矿石;七级口适用于三水铝石型矿石。
2)、根据铝土矿其他质量指标,分为不同类型,列于表2。
表2
铝矾土类型
质量指标名称
质量指标值,%
低铁型
含铁型
中铁型
高铁型
Fe2O3
<3
3~6
6~15
>15
低硫型
中硫型
高硫型
S
<0.30
0.30~0.80
>0.80
3)、用作高铝水泥的铝土矿石,其中含Fe2O3<2.5%,TiO2<3.5%,R2O<1.0%,MgO<1.0%。
4)、用作刚玉型研磨材料的铝土矿石,其中含 FeO3<5.0%,Al2O3/SiO2>=15,TiO2<5.0%,CaO+MgO<=1.0%
5)、铝土矿石块度不得大于400mm。
用作刚玉型研磨材料时,其块度为20~300mm。
6)、铝土矿石中不得混入粘土、石灰岩等外来杂物
优质高铝矾土熟料 YB/T5179-93
本标准适用于耐火材料用的高铝矾土熟料产品。
1)、产品按理化指标分为下列牌号。
牌号
化学组成%
体积密度g/cm
吸水率%
Al2O3
Fe2O3
Ti2O
CaO+MgO
K2O+Na2O
GA1-88
>=88
<=1.5
<=4.0
<=0.4
<=0.4
>=3.15
<=4
GA1-85
>=85
<=1.8
<=4.0
<=0.4
<=0.4
>=3.10
<=4
GA1-80
>=80
<=2.0
<=4.0&,lt;,/SPAN>
<=0.5
<=0.5
>=2.90
<=5
GA1-70
>70--80
<=2.0
-
<=0.6
<=0.6
>=2.75
<=5
GA1-60
>60--70
<=2.0
-
<=0.6
<=0.6
>=2.65
<=6
GA1-50
>50--60
<=2.5
-
<=0.6
<=0.6
>=2.45
<=6
2)、回转窑煅烧的产品通过5mm标准筛的筛下料不超8%,其他窑
煅烧的矾土产品通过10mm标准筛筛下料不超过10%。
200-100mm的块料不超过10%。
3)、产品中杂质的含量不超过10%。
4)、同一牌号产品中混入其他牌号的量不超过10%。
5)、产品不得混入石灰石、黄土及其他高钙、高铁等外来夹杂物。
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膨润土
一、矿产名称
膨润土(Bentonite),又称斑脱岩、膨土岩等,是以蒙脱石为主要成分的粘土岩—蒙脱石粘土岩。
二、矿床类型及其分布
1.矿床的成因类型
膨润土矿的成因分为火山岩型矿床、火山岩—沉积型矿床、沉积矿床、侵入岩型矿床。
火山岩型矿床实例有辽宁黑山、吉林九台、浙江仇山、河南信阳、山东涌泉庄等;火山岩—沉积岩型矿床实例有浙江平山、安徽新潭、内蒙高庙子等;沉积矿床实例如广西宁明、甘肃红泉、四川三台等;侵入岩型矿床如江苏平桥、湖南金沙洲等。
2.矿床的工业类型
膨润土的目的矿物是蒙脱石(Montmorillonite)亦称微晶高岭石或胶岭石,是含少量碱及碱土金属的含水铝硅酸盐矿物,其化学通式为:
Nax(H2O)4{(Al2-xMgX)[Si4O10](OH)2}
根据蒙脱石层间可交换阳离子种类、含量将膨润土划分为钠基膨润土(碱性土)、钙基膨润土(碱土性土)和天然漂白土(酸性土)三种。
其中钙基膨润土包括钙钠基、钙镁基等膨润土。
钙基膨润土和钠基膨润土这二种工业类型是根据矿石的碱性系数划分的。
碱性系数()大于或等于1的为钠基膨润土矿,小于1的为钙基膨润土矿,天然漂白土则是以交换阳离子为H+、Al3+确定的。
3.矿产的分布情况
世界膨润土资源丰富,分布甚广。
世界膨润土总储量约为25亿吨,其中美国、原苏联和中国的储量占世界储量的3/4,其次是意大利、希腊、澳大利亚和德国。
钙基膨润土约占7080%,钠基膨润土储量不足5亿吨。
因此,世界膨润土资源虽然十分丰富,但用量最大的优质钠基膨润土却十分短缺。
我国膨润土90%为钙基膨润土。
膨润土矿产遍布全国23个省,大型矿床20多个。
大多数矿床集中在东北三省及东部沿海各省,以及新疆、四川、甘肃、河南、广西等省。
主要矿区有:
辽宁黑山矿、浙江临安矿、浙江仇山矿、四川三台、甘肃酒泉、吉林双阳、福建连城、吉林九台、山东潍县涌泉、河南信阳、河北张家口和宣化、新疆托克逊矿等。
三、矿床的主要工业指标
膨润土矿石质量的一般工业要求以矿石中蒙脱石含量来衡量:
边界品位:
≥40%;
工业平均品位:
≥50%。
蒙脱石含量一般是用吸蓝量换算,即:
M=B/K100
式中M-膨润土矿石中蒙脱石相对含量,%;
B-吸蓝量,毫克当量/100克样;
K-换算系数,150。
可采厚度:
12m;
夹石剔除厚度:
≥1m。
矿石储量>5000万吨的为大型矿床,中型矿床为5005000万吨,<500万吨的为小型矿床。
膨润土矿石的测试分基本性能测试和工艺性能测试。
基本性能测试项目包括:
吸蓝量、阳离子交换总量及分量、胶质价、膨胀容、PH值等。
工艺性能测试项目是按其用途确定的,常见的测试项目有:
机械制造湿压强度、干压强度、热湿拉强度、透气性;
冶金球团抗压强度、落下次数、爆裂温度、2小时和24小时吸水率;
钻井泥浆造浆率、失水率、粘度计读数、视粘度、塑性粘度、动切力、湿筛分析等;
石油化工脱色力、比表面积、游离酸、活性度、水分、粒度等。
具体指标见六、产品质量标准。
四、矿石性质
1.矿石的矿物组成
根据矿石的矿物组合及其结构构造,将膨润土矿石划分成为粘土状、粉砂状、砂状、角砾状等类型,见表1。
表1膨润土矿石的矿物组成
矿石类型
粘土状膨润土
粉砂状膨润土
砂状膨润土
含“砾”膨润土
角砾状膨润土
颜色
青灰色夹紫红色
青灰色或砖红色
砖红色
青灰或砖红色
杂色,以青灰色为主
结构
变余晶屑凝灰结构,变余沉凝灰结构
变余凝灰结构,变余粉砂状沉凝灰结构
变余凝灰结构粉砂-细砂结构
变余沉火山角砾结构,变余火山角砾结构
角砾沉凝灰结构
组成
主要:
蒙脱石,玻屑
次要:
晶屑:
石英
长石
斜发沸石
1530%
陆源碎屑
2025%
主要:
蒙脱石
次要:
岩屑:
硅质岩
凝灰岩
熔结凝
灰岩
安山岩
霏细岩
晶屑:
石英、斜长石、黑云母
玻屑
陆源碎屑:
粉砂、砂、泥
主要:
蒙脱石、斜发沸石3050%
次要:
岩屑:
硅质岩、凝灰岩、安山岩520%
晶屑:
1020%
陆源碎屑:
黄铁矿、方解石
主要:
蒙脱石火山岩角砾
次要:
砾石-硅质岩
晶屑:
石英
斜发沸石<10%,石英,火山岩,“砾”少量
主要:
蒙脱石
玻屑
次要:
岩屑:
熔结凝灰岩
凝灰岩
斜发沸石少量
陆源碎屑>10%
2.目的矿物的矿物特征
膨润土矿的目的矿物蒙脱石是一种含水的层状铝硅酸矿物。
晶体结构特点是二层硅氧四面体晶片与其间的铝氧八面体晶片相结合形成晶层,构成2:
1型结构。
晶层具有水分子和可交换性阳离子,见图1。
八面体空隙中的阳离子为Al3+离子,剩下两个空位,为二八面体型。
蒙脱石晶体化学特点是类质同象种类多,使之化学成分复杂,变化大。
八面体空隙中的Al3+常被低价的Mg2+、Fe2+置换;四面体空隙中的Si4+被Al3+置换,由于低价阳离子替代高价阳离子,使结构层产生多余的负电价。
为了保持电中性,在结构层之间,除水分子外,存在较大半径的阳离子Na1+、Ca2+、Mg2+等。
这些阳离子是可交换的,使蒙脱石族矿物具有离子交换性、吸水性、膨胀性、触变性、粘结性、吸附性等一系列很有价值的特性。
(图1待扫描)
图1蒙脱石的晶体结构
五、工艺特性及主要用途
由蒙脱石的晶体化学和晶体结构决定了膨润土具有以下工艺特性,这些特性使膨润土在24个领域100多个部门得到了应用。
1.1. 工艺特性
阳离子交换性在蒙脱石晶层中的阳离子具有可交换性能,在一定的物理—化学条件下,不仅Ca2+、Mg2+、Na1+、K1+等可相互交换,而且H+、多核金属阳离子(如羟基铝十三聚体)、有机阳离子(如二甲基双十八烷基氯化铵)也可交换晶层间的阳离子。
阳离子交换性是膨润土的重要工艺特性,利用这一特性,进行膨润土的改型,由钙基膨润土改型为钠基膨润土;制取活性白土、锂基膨润土、有机膨润土、柱撑蒙脱石等产品。
测定膨润土矿阳离子交换容量和交换性阳离子,是判断膨润土矿质量和划分膨润土矿属型的主要依据。
阳离子交换容量是指PH值为7的条件下所吸附的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子总量,单位为mmol/100g土。
阳离子交换容量的英文名称为CationExchangeCapacity,简称为CEC。
膨润土的CEC值愈大表示其带负电量愈大,其水化、膨胀和分散能力愈强;反之,其水化、膨胀和分散能力愈差。
目前测定CEC的方法分为两大类:
一类是定氮蒸镏法,另一类是氯化钡-硫酸法。
吸水性膨润土能吸附815倍于本体积的水量,吸水后体积膨胀,体积能膨胀增大几倍到十几倍。
以吸水率和吸水比表示膨润土的吸水性。
单位重量的膨润土所能吸附水的重量称为吸水率,以百分数表示。
在初始阶段,它随时间的增长而增长,最后达到饱和。
前十分钟的吸水量和二小时的吸水量的百分比称为吸水比。
膨润土的膨胀性能以膨胀容表示,膨润土在稀盐酸溶液中膨胀后的容积称为膨胀容,以毫升/克样表示。
钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的膨胀容高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,膨胀容愈高。
膨胀容是鉴定膨润土矿石属型和估价膨润土质量的技术指标之一。
吸附脱色性膨润土对各种气体、液体、有机物质具有一定的吸附能力,最大吸附量可达5倍于它的重量,尤其是酸性膨润土和经酸处理活化的活性白土对各种油类具有良好的脱色性能。
以往是以脱色率和脱色力表征膨润土的吸附脱色能力,目前趋于以脱色力和比表面积来表征。
在相同的测试条件下,在脱色效果相同的情况下,标准土用样量与试样用样量之比,乘以标准土的脱色力值即为试样的脱色力。
以下式表示:
T=T0W1/W2
式中T—试样的脱色力;
T0–-标准土的脱色力;
W1—与试样消光量相等时的标准土重量(克);
W2—试样重量(克)。
采用一定量的膨润土对煤油沥青溶液脱色,脱色前后溶液的消光值之差与脱色前溶液的消光值之比称为脱色率,以百分数表示。
即:
A=(E0-E2)/E0100
式中A—脱色率(%);
E0–煤油沥青标准溶液的消光值;
E2—脱色后煤油沥青溶液的消光值。
1克固体所具有的总面积为比表面。
测定固体比表面的常用方法有BET(Brunauer—Emmett—Teller三人)法、电子显微镜法和气相色谱法。
胶质价膨润土在水介质中能分散呈胶体悬浮液,这种悬浮液具有一定的粘滞性、触变性和润滑性,以胶质价表征这些性能。
膨润土与水按比例混合后,加适量氧化镁,静置24小时后形成的凝胶层体积称为胶质价。
以15克样形成的凝胶体体积的毫升数表示。
胶质价是评价膨润土形成胶体体系及其稳定性的一种指标,是分散性、亲水性和膨润性的综合表现。
钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的胶质价高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,胶质价愈高。
粘结性和可塑性膨润土和水、泥或砂等的掺合物有粘结性和可塑性,一般以湿态抗压强度(湿压强度)、热湿拉强度表示。
湿压强度是评价膨润土的湿态粘结能力。
将膨润土与标准砂(内蒙通辽县大林型砂厂产)和水按一定比例混碾,形成粘土膜将砂粒包裹,制成标准试样,测单位面积上所能承受的极限载荷,单位为kg/cm2。
将膨润土与标准砂和水按比例混碾后,制成标准试件,在试件一端加热,使之形成一定厚度的干砂层及其后的水分凝聚区,然后加载拉力负荷,测定试件在水分凝聚区的抗拉强度,为热湿拉强度,以kg/cm2表示。
热湿拉强度是铸造工业评价膨润土质量的重要技术指标。
造浆性能膨润土的主要用途之一是用作钻井液材料。
衡量膨润土的造浆性能的主要指标之一是造浆率,即单位重量的膨润土可以配制成具有表观粘度为15mPa•s的悬浮液体积数(单位为m3/t)。
2.2. 主要用途
由于膨润土具有上述工艺特性,使其作为粘结剂、吸附剂、催化剂、增稠剂、触变剂、脱色剂等广泛应用于冶金球团、铸造、钻井、化工、食品等24个领域100多个部门,见表2。
但其主要消费领域是铸造型砂、铁矿球团、钻井泥浆,消费量约占世界总产量的75%。
我国膨润土主要应用领域的消耗量为:
铸造用膨润土90.41万吨(占73.5%),钻井泥浆8.61万吨(占7%),石油化工(包括脱色)用膨润土7.75万吨(占6.3%),铁矿球团用膨润土3.69万吨(占3%),轻工建材、农药和印染等10.1万吨(占8.2%)。
表2膨润土的主要用途
应用领域
主要用途
适用膨润土种类
铸造
型砂粘结剂
钠基或钙、镁基土
水化型砂的粘结剂,表面稳定剂
有机膨润土、锂基土
冶金
铁精矿球团粘结剂
钠基土为主
钻井泥浆
配制具有高流变和触变性能的钻井泥浆悬浮液
钻机解卡剂
钠、钙、镁基土
有机膨润土
食品
动植物油的脱色和净化
葡萄酒和果汁的澄清,啤酒的稳定处理,糖化处理,糖汁净化
漂白土
钙、镁基膨润土
石油
石油、油脂、石腊、石蜡油(煤油的精炼)脱色和净化
石油裂化的催化剂载体
漂白土
钙、镁基膨润土
制备焦油-水的乳化液
钠基土(活化的或天然的)
沥青表层的稳定剂
润滑油(油脂)的稠化剂
有机膨润土
农业
土壤改良剂
混合肥料的添加剂
动物饲料的添加料,粘合剂,提高饲料利用率
家禽产肉、蛋率、动物圈垫土(去味消毒)
钙基膨润土最好,其他膨润土也可用
纺织印染
填充、漂白
抗静电涂层
代替淀粉上浆及做印花糊料
漂白土
钠基土(活化或天然的)
化工
催化剂、杀虫剂、农药和杀菌剂的载体
橡胶和塑料的填料
干燥剂、过滤剂、洗涤剂、香皂、牙膏等日用化工用品的添加剂
颜料、原浆涂料的触变和和增稠,在合成树脂及铁、铅、锌等系列颜料的油漆中防尘沉降助剂
漂白土
钠基土(活化或天然)
锂基、镁基膨润土
防油墨沉降助剂
有机膨润土
水净化和污水处理
处理工业废水(液)
游泳池水的净化
食品工业废料处理
放射性废物的吸附剂
漂白土
钠基膨润土(活化或天然)
民用及建筑
泥浆槽的悬浮液、土的稳定剂、打夯的润滑剂、混凝土的增塑剂和添加剂
水泥混合材料
水池防渗漏
各种膨润土
造纸
复写纸的染色剂、颜料填料
漂白土、钙、镁基膨润土
陶瓷工业
陶瓷原料的增塑剂(提高陶瓷坯体的抗压强度)
制造釉料及搪瓷
各种膨润土
医药、化妆品
药物的吸着剂和药膏、药丸的粘结剂、化妆品的底料
镁、钙、锂、钠基土
机械工业
高温润滑剂
有机膨润土
六、产品质量标准
1.有用元素及主要伴生元素对原料的影响
膨润土是以蒙脱石为主的粘土矿,蒙脱石类质同象发育,低价阳离子置换高价阳离子,使结构层产生多余的负电荷,晶层间可交换阳离子补偿了多余的负电荷,保持电中性。
由于上述原因,蒙脱石化学成分变化大,见表3。
表3101个蒙脱石样品的化学成分和结构式统计数据
成分
平均值
(wt%)
变化范围
(wt%)
晶体结构位置
平均值
变化范围
SiO2
59.488
51.2065.00
八面体Al3+
1.492
1.102.00
Al2O3
21.934
15.2034.00
Fe3+
0.187
0.000.68
Fe2O3
3.770
0.0013.61
Fe2+
0.007
0.000.09
FeO
0.197
0.001.61
Mg2+
0.354
0.010.71
MgO
3.548
0.097.38
四面体Al3+
0.158
0.000.66
CaO
1.176
0.004.23
Si4+
3.837
3.344.00
Na2O
0.824
0.003.74
层间Ca2+
0.007
0.000.49
K2O
0.342
0.001.82
Na+
0.010
0.000.52
TiO2
0.250
0.002.90
K+
0.004
0.000.16
H2O+
8.380
5.2113.75
蒙脱石的负电荷主要来自Mg2+对八面体中Al3+的置换。
除Mg2+以外,还有少量Fe2+或Fe3+置换Al3+。
四面体中有少量Al3+置换Si4+。
按八面体中含Mg的多少,将蒙脱石分为两类:
Cheto型含量高,晶层电荷较高;Wyamin型,含Mg少,晶层电苛较低
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