离子液体脱硫.docx
- 文档编号:29552076
- 上传时间:2023-07-24
- 格式:DOCX
- 页数:23
- 大小:93.04KB
离子液体脱硫.docx
《离子液体脱硫.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《离子液体脱硫.docx(23页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
离子液体脱硫
离子液体在汽油柴油脱硫生产清洁燃料中的技术现状
摘要:
离子液体是一种具有优良特性的绿色材料,本文综述了离子液体的组成、分类和性质,综述了近几年来离子液体在萃取脱硫、萃取脱硫与氧化脱硫耦合、萃取脱硫与烷基化脱硫耦合等方面的研究。
认为离子液体萃取脱硫具有操作简便、可循环使用、环境友好、能深度脱硫等特点,是一项具有广阔发展前景的技术。
若要实现该技术的工业化应用,还需进一步加强离子液体在合成工艺、脱硫选择性及回收再生等方面的研究。
关键词:
离子液体;汽油;柴油;脱硫;萃取
TechnologyStatusofionicliquidindesulfurizationofgasolineand
dieseloilforproductingcleanfuels
Abstract:
Ionicliquidsasaenvironmentalprotectedmaterialhasthecharacteristicperformance・Thecomposition,cIassificationandpropertyofthemwerereviewedinthispaper・ResearchesforextractivedesuIfurization,coupIingofextractiveandoxidativedesuIfurizations,andcouplingofextractiveandaIkyIationdesuIfurizationsatroomtemperaturewithionicIiquidsasextractantswerereviewed.TrendforextractivedesuIfurizationoffueIoiIwithionicIiquidswasforecasted.
TechnologyofusingionicIiquidsinextractivedesuIfurizationoffueloiIpossessesadvantagesofmildoperationconditions,recycIingofionicIiquid,environmentaIfriendIyanddeepdesuIfurizationcapacity.ForthesakeofcommercializationofthedesuIfurizationtechnoIogy,synthesisofappropriateionicIiquidextractant,theirseIectivityinextractivedesuIfurizationandrecycIingoftheusedionicIiquidsshouIdfurtherbeconcentratedon.Keywords:
ionicIiquid;gasoline;dieseIoil;
desuIfurization;extraction
随着石油工业和汽车工业的飞速发展,汽车尾气所造成的环境污染问题日益严重。
汽油和柴油中的硫化物燃烧生成的Sth是汽车尾气中的主要污染物之一⑷。
此外,硫含量较高的汽柴油在发动机汽缸内燃烧时对发动机内壁及相关零部件会造成腐蚀,硫化物的存在甚至会使汽车尾气处理装置中的催化剂失活,从而间接导致尾气中氮氧化合物、一氧化碳和二氧化碳等的排放量超标。
近几年世界各国对燃油中的硫含量都提出了严格的要求I"】。
因此,开发有利于环境保护的低硫燃油和燃油脱硫技术已成为当今世界炼油工艺的核心,是工业界和学术界共同关注的焦点。
1燃料油脱硫
1.1燃料油中含硫化合物的类型
石油中硫的存在形式主要有两种,通常将能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括元素硫、硫化氢和硫醇。
微量元素硫在油品中有良好的溶解作用,当温度高于150°C时,元素硫能与某些怪类反应,生成新的硫化物和硫化氢等。
硫化氢属于弱酸性气体,具有较强的反应活性,易溶于油品,易被空气氧化成元素硫。
硫醇恶臭有毒,具有弱酸性,反应活性较强,具有强烈的腐蚀作用。
不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫瞇、二硫化物、嚏吩等。
硫醯属于中性液态物质,热稳定性较高,不与金属发生反应,但其分子中的硫原子有形成高价的倾向。
二硫或多硫化物随分子中硫原子数目的增加,稳定性急剧下降,化学活性增强。
瘗吩和苯并瘗吩类属于芳香性的杂环系,热稳定性较高。
在这些硫化物中,瘗吩占到柴油总硫的80%以上,苯并嚏吩和二苯并嚏吩又占瘗•吩类的70%以上。
活性硫(硫元素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除,非活性硫(硫醯、瘗吩、苯并瘗吩)则较难脱除;其中柴油的4,6-二烷基苯并噬吩脱硫非常困难;生产催化裂化(FCC)汽油的原料主要是原油蒸徭或其他炼油装置的350-540°C分的重质油,其中硫含量比较高,所含硫化物主要是瘗吩类物质,包括嚏吩、烷基瘗吩、苯并瘗吩等,我国也有其他的生产工艺,不过FCC汽油占汽油总产量的80%以上,加上原油含硫量高等原因,导致我国汽油中硫含量比国外高出很多,远远超出环保要求⑷。
1.2燃料油脱硫的主要方法
面对日趋严格的燃料油硫含量标准及市场对低硫清洁燃料油的巨大需求,世界各国纷纷致力于开发各种油品脱硫技术。
目前,燃料油脱硫的工业应用技术主要采用加氢脱硫(HDS)⑸。
HDS是指在氢气存在下,经加氢催化剂作用将燃料油中的有机硫化物转化为硫化氢而除去。
一般来说石油徭分中硫醇类反应活性最高,最容易转化,而瘗吩类硫化物反应活性最低则最难转化。
燃料油中嚏吩类硫化物占总硫含量的85%以上。
要想脱除囉吩类硫化物,则需要较高的温度和压力,这不仅增大脱硫操作的危险系数,而且也很难达到深度脱硫(〈50ug・Q)的要求。
如果利用HDS生产超低硫油,还需改进现有装置,并研制活性更高的催化剂。
另外,加氢装置投资大,操作条件苛刻,且氢源的利用使操作费用较高,导致燃料油成本大幅上升。
因此,由于资金、技术等方面的限制,利用HDS生产低硫燃料油是我国很多炼厂难以承受的。
鉴于加氢脱硫技术的缺陷,近年来,相继出现了许多非加氢脱硫方法,如生物脫硫⑹、吸附脫硫⑺、氧化脱硫⑻以及烷基化脫硫切、离子液体萃取脱硫何等,其中氧化脱硫具有脱硫率高、反应条件温和、设备投资和操作费用低、工艺流程简单等优点,被称为面向21世纪的创新炼油技术和绿色炼油技术,已成为国内外研究热点。
氧化脱硫技术主要包括含硫化合物的氧化和分离两个步骤。
在分离步骤中,多用极性有机溶剂萃取进行脱硫,所选用的有机溶剂主要有乙睛、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚矶(DMSO)等。
这些有机溶剂在萃取硫化物的同时,还会萃取大量的芳香族化合物,从而造成油品损失;它们与油相有一定的互溶性,造成油品的污染;另外这些有机溶剂易挥发,毒性一般较大,造成环境污染,违背绿色化学的原则。
离子液体作为一种新兴的绿色替代溶剂因其具有高热稳定性、可忽略的蒸气压、宽的液态温度区间、可调控的酸碱性、良好的溶解性等优势,因此能够替代传统有机溶剂应用于化学反应(特别是催化反应),从而实现反应过程的绿色化,因此近年来,离子液体的研究得到了迅猛的发展。
如能用离子液体作为萃取剂或催化剂应用于燃料油氧化脱硫问,则大大降低环境污染o2001年Wasserscheid等冋首次将离子液体应用于燃料油的萃取脱硫。
由于离子液体/催化剂的分离操作简单,且离子液体可循环使用,从而降低了脱硫的操作成本,因此成为近年来发展最快的非加氢脱硫技术之一。
2离子液体概述
2.1离子液体的定义及性质
离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温或室温附近呈液体状态的离子化合物,通常也称室温离子液体(RoomTemperatureIonicLiquid:
RTIL),或室温熔盐(RoomTemperatureMoltenSalts:
RTMS),简称离子液体(IonicLiquid:
IL),其熔点一般低于100°0凹。
在这种液体中只存在阴、阳离子,没有中性分子。
我们通常所知的离子化合物在室温下一般都是固体,强大的离子键使阴、阳离子在晶格上只能作振动,不能转动或平动,阴阳离子之间的作用(即离子键)较强,一般具有较高的熔、沸点和硬度,如:
NaCl,阴阳离子半径相似,在晶体中做最有效的紧密堆积,每个离子只能在晶格点阵中做振动或有限的摆动,熔点为804°C,由此看来离子液体通常应该在高温下存在。
然而,通过选择合适材料可控制在室温下形成离子液体。
如果把阴、阳离子做得很大且又极不对称,由于空间阻碍,强大的静电力也无法使阴、阳离子在微观上做密堆积,使得在室温下,阴、阳离子不仅可以振动,甚至可以转动、平动,使整个有序的晶体结构遭到彻底破坏,离子之间作用力也将减小,晶格能降低,从而使这种离子化合物的熔点下降,室温下可能成为液态,即在室温下呈液态,通常将其称作室温离子液体。
1914年,第一个室温离子液体硝酸乙基镀被合成出来,其熔点为12°C,但未引起人们的注意。
1951年,Hurley和Wier等人【国报道了由三氯化铝和浪化乙基毗噪(摩尔比为1:
2)形成的室温离子液体,以及利用这种离子液体进行金属的电沉积;随后进行的研究主要是离子液体在电化学方面的应用。
但是,三氯化铝类的离子液体对水敏感,极易吸收空气中的水分,不利于操作,研究进展缓慢。
进入二十世纪九十年代以后,合成出来了对水和空气不敏感的离子液体[EMI]BF4之后,对离子液体的研究得到迅猛发展。
离子液体作为一种新兴的“绿色溶剂”,与传统的有机溶剂相比,具有许多独特的性能I⑹,主要有:
①熔点低,具有较宽的液态范围,可以在很宽范围内选择反应温度;②良好的酸性,并在很大范围内酸性可调;③溶解能力强,能溶解许多有机物、无机物;④几乎没有蒸气压,不挥发、不易燃烧和爆炸,对人和环境低毒,提供了崭新的反应环境,避免了大量挥发性有机溶剂对环境造成的污染和对操作者的伤害,是安全绿色替代溶剂;⑤较好的热稳定性和化学稳定性;⑥高极性;⑦较宽的电化学窗口;⑧可以重复使用。
2.2离子液体的组成及分类
目前己知的室温离子液体,按其阳离子来划分可分为季镀盐类、季磷盐类、烷基毗唳类和烷基咪卩坐类;按阴离子可分为金属类(如:
A1CLT、CuC12~等)和非金属类(如:
BF4_、PF6_、NO3一、CH?
COO_>CF3COO'等);按Lewis酸性,可分为可调酸碱性的离子液体(如A1C1J)和中性的离子液体(如BF厂、PF6-.NO「等)1⑺。
已知的室温离子液体的主要特点是阳离子较大且不对称,阴离子较小,RTILs一般具有一些独特的性能,如较低的熔点、可调节的Lewis酸度、良好的导电性、宽的电化学窗口、可以忽略的蒸汽压、较宽的使用温度及特殊的溶解性等,而且其物理化学性质可通过对阳离子的修饰或改变阴离子进行调节,如室温离子液体四氟硼酸1-甲基・3-乙基咪卩坐(简写:
[EMI]BFQ可与水混溶,而六氟磷酸1-甲基-3-乙基咪哩(简写:
[EMIJPF6)则不与水混溶。
某些不含水的室温离子液体不存在水化、水解、析氢等问题,具有不腐蚀、污染小等绿色溶剂应具备的性质。
2.3离子液体的合成方法
离子液体种类繁多,改变阳离子、阴离子的不同组合,可以设计合成出不同的离子液体。
这些合成方法大体上有两种基本方法:
直接合成法和间接合成法I凶。
2.3.1直接合成法
直接合成法通过酸碱中和反应或季钱化反应一步合成离子液体,如1■丁基-3-甲基眯哇盐[EMim][CF3SO3].[RR1M]X等操作简便,无副产品,易纯化。
2.3.2间接合成法
若一步不能得到目标离子液体,就必须采用两步合成法。
首先通过季镀化反应制备目标离子卤盐。
然后加入Lewis酸MXy或用目标阴离子[A「置换出X「来得到目标离子液体。
在第二步反应中,使用金属盐MY时,产生AgX沉淀或NH3、HX气体而容易除去;加入强质子酸HY反应要求在低温搅拌下进行,然后多次水洗至中性,用有机溶剂提取离子液体,然后真空除去有机溶剂得到纯净的离子液体。
3离子液体在汽柴油脱硫中的研究进展
3.1离子液体脱硫的优势
液-液萃取分离过程作为一种有效的分离方法,应用的范围极为广泛I⑼。
以往萃取操作过程中选择萃取剂的标准基木以萃取效果为衡量标准,对环境因素考虑较少,这导致了使用的有机溶剂挥发性强、毒性大、对环境危害严重等各种问题。
作为一种新型的溶剂,离子液体具有溶解性好、液程宽等优点,热稳定性和化学稳定性好,对有机和无机化合物有良好的溶解性能。
与有机溶剂相比,离子液体具有不挥发、不腐蚀的优点,因而用于分离时不会因蒸懈等单元操作导致溶剂损失和环境污染,适合于在萃取过程中应用。
由于环境的压力在逐渐加大,离子液体在液-液萃取分离过程中的研究开发将逐渐得到更多的重视。
离子液体在汽油萃取脱硫中的应用研究己开始引起人们的重视,并展现了良好的应用前景。
离子液体对有机物、无机物的溶解度高,蒸气压低,与许多有机溶剂不混溶,它己成为新型的液-液萃取剂。
离子液体中带电荷基团浓度高,整体具有较强的极性,既可以作为氢键的给予体,又可以作为氢键的接受体而与许多物质形成氢键,正负离子电荷的静电作用也使其能够溶解许多化合物,在芳香族化合物的萃取分离方面有很好的应用前景。
燃料油中的硫化物以唾吩类为主,是典型的芳香化合物,具有一定的极性,适合用离子液体萃取脱除。
与其他脱硫技术相比,离子液体萃取脱硫技术工艺简单,条件温和,可以在不改变汽油组分的情况下脱除燃料油油中的硫化物,脱硫工程中不产生新的污染。
3.2国内外研究进展3.2.1直接萃取脱硫
离子液体萃取脱硫是将离子液体和油品在一定温度下搅拌,根据含硫化合物在油品和离子液体中分配系数不同,达到平衡时,硫化物在油品与离子液体两相中重新分配。
直接萃取脱硫法的优点是萃取时间短,操作简单;但是单程脱硫率不高,有时为了达到深度脱硫(50pg・g“)的要求,常需要多次萃取。
2001年,德国亚琛工业大学(AachenTH)的研究人员用二苯并唾吩和正十二烷配制柴油模型,并用[BMim]Cl/AlCh、[EMim]Cl/AlCl3>[HN(C6H!
i)Et2][CH3SO3]>[HNBU3KCH3SO3]等离子液体进行柴油模型脱硫研究I绚。
实验证明,离子液体具有深度脱硫能力,通过四级萃取可以脱除柴油模型中80%以上的硫。
随后他们又深入研究了不同离子液体的脱硫性能,图1为离子液体[BMim][OcSO4]的萃取脱硫工艺流程。
图1离子液体[BMim][OcSCM的萃取脱硫工艺流程
Figure1Theprocessofextractiondesulfurizationwith[BMim][OcSO4)
Bosmann等【绚用离子液体选择性地萃取柴油中的硫成分,他们以正十二烷溶解DBT(500pg・g」)作为模拟燃料油,以[BMim]Cl和[EMim]C1分别与AlCh组成的Lewis酸性离子液体和两种Bronsted酸性离子液体三烷基镀甲烷磺酸盐为萃取剂,离子液体加入到燃料油中(质量比1/5),室温搅拌后静置,形成离子液体-油双相体系,萃取平衡5min即可完成。
结果表明,[BMimJCl和AlCh组成的离子液体脱硫效果最好,一次萃取后模拟油的硫含量降低到275pg・g",且没有检测到离子液体流失进燃料油中。
为了检测离子液体深度脱硫的可行性,Bosmann选用[BMim]Cl/AlCl3=0.35/0.65(物质的量之比)的离子液体,连续萃取4次,结果表明,模拟油/离子液体质量比越低,得到的硫含量越低。
若萃取次数足够多,所有模拟油的硫含量都能低于50Mg-g1o通过NMR检测发现,被萃取到离子液体中的DBT没有发生反应,这样离子液体的再生得到保证。
为了推广离子液体萃取脱硫技术,Bosmann用硫含量为375Pg-g-1的实际燃油做了尝试,结果表明Lewis酸性离子液体[BMim]Cl/AlCl3比甲烷磺酸盐和辛基硫酸盐的脱硫效果更好,这可能是Lewis酸碱的相互作用提高了氯铝酸离子液体的萃取能力,但是[BMim]Cl/AlCl3对水较敏感,限制了其工业应用。
阿克苏•诺贝尔化学公司的ZHANG等0】研究了用离子液体从汽油和柴油燃料中萃取脱硫的工艺。
该工艺在室温下进行,可萃取所有芳坯硫化物,包括用加氢脱硫方法很难去除的二烷基二苯并嚎吩。
该工艺主要采用三种离子液体:
1-乙基・3-甲基咪卩坐四氟硼酸盐[EMim]BF4,1-丁基-3-甲基咪哩六氟磷酸盐[BMim]PF6和1-丁基-3-甲基咪卩坐四氟硼酸盐[BMim]BF4,所有这些物质在室温下均为液体,升温至约300°C下仍具有热稳定性。
将该液体与燃料相混合,可萃取有机硫化物,然后再与燃料进行相分离。
在约110°C下可将硫化物从离子液体中蒸憾出来,离子液体可再循环使用。
在实验室中,该工艺单程可去除燃料中10%-30%的硫。
2004年,他们又对六氟磷酸盐[BMim]PF6.四氟硼酸盐[BMim]BF4和氯铝酸盐A1C13-TMAC离子液体的脱硫效果进行了详细报道Bl,并对三类离子液体对汽油中烷坯、烯坯和芳香类化合物的萃取效果进行研究。
研究发现这三类离子液体有显著的脱硫效果,只需30min就可达到萃取平衡,反应后仅有少量烯坯进入离子液体。
用水再生[BMim]BF4离子液体,用蒸憎的方法再生[BMim]PF6离子液体,而AlCh-TMAC离子液体无法再生。
冯婕等〔23】研究了3种磷酸酯类离子液体,即1,3-二甲基咪卩坐磷酸二甲酯盐([MMim]DMP)、1■乙基・3-甲基咪昨磷酸二乙酯盐([EMim]DEP)和1-丁基-3-甲基咪哩磷酸二丁酯盐([BMim]DBP),考察了这3种磷酸酯类离子液体对模型油中3-甲基唾吩、苯并唾吩和二苯并嚏吩的脱除效果及磷酸酯类离子液体的电化学再生方法。
实验结果表明,这3种磷酸酯类离子液体的脱硫能力强弱顺序为:
[EMim]DEP>[BMim]DBP>[MMim]DMP;且对二苯并嚓吩的脱除效果最好,对苯并唾吩的脱除效果次之,对3-甲基唾吩的脱除效果较差。
以[EMim]DEP为萃取剂,油剂质量比为1:
1时,经5次萃取后,二苯并唾吩的脱除率可达到99.5%o利用电解法对[EMimJDEP进行了再生,在5-10V电压下电解10h,[EMimJDEP的脱硫率可以达到新鲜[EMimJDEP的90%以上。
o
II
RO—『—OR
OR
ch3
图2磷酸酯类离子液体的结构
Figure2Structureofphosphateionicliquids
另外,他们考察了燃油中其他成分对脱硫效果的影响及离子液体对多种含硫化合物的萃取选择性I纠。
实验中,由正己烷、己烯、二甲苯、3-甲基唾吩、苯并嚓吩和二苯并嚓吩组成模型油试样,分别测定了[MMimJDMP,[EMim]DEP,[BMim]DBP对模型油试样中3种含硫化合物的脱除率及脱硫前后模型油试样中己烯和二甲苯含量的变化。
结果表明,3种离子液体对含硫化合物的脱除效果与单一含硫化合物模型油试样的脱硫实验结果一致。
脱硫后,模型油试样中己烯和二甲苯的含量略有降低,说明这3种离子液体对模型油试样中的己烯和二甲苯均有一定的萃取能力。
而且,这3种离子液体对己烯和二甲苯的萃取选择性不同,[BMim]DBP和[MMim]DMP对己烯的萃取选择性优于对二甲苯的萃取选择性,而[EMim]DEP则与之相反。
周瀚成等㈤采用1_烷基一3-甲基咪卩坐四氟硼酸盐与六氟磷酸盐([CnMIM][BF4]与GMIM][PF6],n=2,4,8)6种咪哩类离子液体萃取汽油中的含硫化合物。
实验结果表明,较长碳链的[C8MIM][BF4]有较好的深度脱硫性能,且可重复使用;另外此类离子液体可降低低碳烯坯的含量,而低碳烯坯的存在可促进离子液体对汽油中硫的萃取,从而形成一个既能脱硫、又能选择性降低烯坯含量的双效萃取体系。
张姝妍等126】采用氯铝酸离子液体作为络合萃取剂,考察了其对FCC汽油的脱硫效果。
结果表明,在氮气保护下,A1C13/[BMimlCl的物质的量比为2:
1,剂油比为0.20,反应温度为30°C,时间为50min时,氯铝酸离子液体可有效地降低FCC汽油的硫含量和碘值,且FCC汽油的辛烷值保持基木不变,氯铝酸离子液体可重复使用。
在适宜的操作条件下,FCC汽油的硫含量可低于lOOgg-g1,甚至可以得到低于50pg・g」精制FCC汽油产品。
由于氯铝酸离子液体对水、湿气比较敏感,黄崇品等㈤用不同金属氯化物与氯代甲基咪哩合成离子液体,采用快速原子轰击谱测定了这些离子液体的结构,并评价了它们对汽油萃取脱硫的能力。
在以CuCl和[BMim]Cl合成的离子液体中存在稳定的CuCl2\Cu2Cl3-和CgClG阴离子。
这些阴离子可能通过Cu(I)与S的兀络合作用而使离子液体具有较高的萃取脱硫效率。
经6次萃取后,汽油中的硫含量可以从650yg・g"降至20-30pg・G,且不会造成汽油中烯坯的聚合。
该小组还评价了离子液体[BMim][Cu2Ch]对商品汽油的萃取脱硫性能。
研究表明,具有较好的水稳定性和常温流动性的[BMim][Cu2Ch]离子液体硫容量较高,在离子液体与油质量比为1:
3时,经多步萃取,油品中的硫质量分数降至20x10-6-30x10-6,累计脱硫率超过95%o[BMim][Cu2Cl3]与汽油形成稳定的两相系统,分离方便。
汽油中其他组分对脱硫效果影响很小。
使用后的离子液体可以通过四氯化碳反萃取,完全恢复脱硫能力,并可循环利用。
曾小岚等I绚以咪卩坐离子液体作为萃取剂,在正戊烷和甲苯的混合溶液中加入少量的曝吩构成油品模拟体系,采用正交实验法,系统考察了单级萃取中温度、时间、剂油比以及离子液体碳原子数对脱硫效率的影响,发现各因素对脱硫率影响的大小依次为:
剂油比〉温度〉萃取时间〉侧链碳原子数。
这说明离子液体加入量对脱硫效果影响很大,随着剂油比增大,离子液体的脱硫效果明显提高。
但实验所确定的最佳操作点通常不是脱硫率最高的点,而是根据实际情况综合虑经济因素所确定的适宜点。
该研究得到的较优的脱硫条件为:
温度40°C,反应时间50min,齐I」油比为1:
1,狈9链碳数为10,线性回归得到了模拟油中脱除嚎吩的萃取动力学方程,该研究为基于离子液体的燃料油脱硫工艺提供了重要的基础。
Esser等【29】设计了离子液体萃取脱硫的工业化应用的工艺过程,见图3。
离子液体萃取脱硫技术在工艺上应包括离子液体萃取及其回收再生部分。
在萃取塔中,待萃取燃料油从塔底进入,与塔顶进入的IL逆流充分混合,硫化物被萃取到离子液体相中,再静置分层,上层是处理后较低硫含量的燃料油,下层则是离子液体与硫的混合物,接着转入再生塔再生,再生后的离子液体返回到萃取塔进行循环萃取。
图3离子液体萃取脱硫流程示意图
Figure3Processofextraction
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 离子 液体 脱硫