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复合材料学复习纲要
复合材料学复习纲要
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复合材料学复习纲要
本复习纲要结合课本和老师所给复合材料学思考题内容编写,如有遗漏,敬请学霸指正补充。
第一章绪论
复合材料学的定义:
复合材料是由两种和两种以上物理和化学性质不同的物质组合而成的一种多相固体材料。
(ISO) 多种定义的一种。
复合材料相的划分:
命名:
“增强材料的名称+基体材料”复合材料如玻璃/环氧复合材料
分类:
复合材料的特点:
1.可设计性
2.材料与结构的同一性
3.发挥复合效应的优越性
4.材料性能对复合工艺的依赖性
复合材料的基体材料
金属基体的选择原则:
1.金属基复合材料的使用要求
工业集成电路需要高导热率、低膨胀系数和高比强度、比模量等金属基复合材料作为散热元件和基板。
2.金属基复合材料组成特点
颗粒增强铝基复合材料一般选用高强度的铝合金为基体,如A365
3.基体金属与增强物的相容性
铁、镍元素在高温时能促使碳纤维石墨化,破坏了碳纤维的结构,使其丧失了原有的强度(相容性不好)
结构复合材料金属基体的分类:
轻金属基体、耐热合金基体
常用金属基体材料:
(<450℃ 铝基和镁基)、(450℃~700℃钛及钛合金)、(>1000℃镍基、铁基耐热材料和金属间)
功能金属基复合材料主要金属基体种类:
纯铝及铝合金、纯铜及铜合金、银、铅、锌等金属。
常用陶瓷基体分类及常用基体材料:
1.氧化物陶瓷 氧化铝和氧化锆
2.非氧化物陶瓷 不含氧的氮化物、碳化物、硼化物和硅化物
3.玻璃 硼硅玻璃、铝硅玻璃、高硅氧玻璃
4.玻璃 铝锂硅、镁铝硅
无机凝胶材料的分类
水泥的分类:
按化学成分分:
硅酸盐系、铝酸盐系、硫铝酸盐系、磷酸盐系
按混合分类法分:
一般水泥、快硬高强水泥、水工水泥及耐侵蚀水泥、膨胀水泥、油井水泥及耐高温水泥、装饰水泥、地方性水泥
硅酸盐水泥生产、组成及硬化机理
“两磨一烧”
主要由以下四种矿物组成:
硅酸三钙(3CaO·SiO2,C3S)
硅酸二钙(2CaO·SiO2,C2S)
铝酸三钙(3CaO·AI2O3,C3A)
铁铝酸四钙(4CaO·A1203·Fe2O3,C4AF)
硬化机理
水化和硬化过程,放热反应
镁质胶凝材料分类及原料
苛性苦土(MgO) 主要原料是天然菱镁矿
苛性白云石(主要成分是MgO和CaCO3)。
主要原料是天然白云石
不饱和聚酯树脂合成原理:
性能特点:
聚酯树脂的优点:
(1)工艺性良好,它能在室温下固化,常压下成型,工艺装置简单,这是与环氧、酚醛树脂相比最突出的优点。
(2)固化后的树脂综合性能良好,但力学性能不如酚醛树脂或环氧树脂。
(3)它的价格比环氧树脂低得多,只比酚醛树脂略贵一些。
不饱和聚酯树脂的缺点:
(1)固化时体积收缩率大;
(2)耐热性差等。
它很少用作碳纤维复合材料的基体材料,主要用于一般民用工业和生活用品中。
环氧树脂
酸酐固化原理
固化剂用量计算:
酚醛树脂的合成与固化
热固性酚醛树脂合成:
加成反应、缩聚反应
热固性酚醛树脂的固化
A.加热固化(160~250℃)
B. 酸固化(室温固化)
热塑性酚醛树脂的合成与固化
常见热塑性塑料的结构和性能特点:
(1)聚乙烯(PE)
(2)聚丙烯(PP) 拉伸强度、弹性模量及硬度都优于HDPE
熔点为165~170℃,不受外力作用150℃也不变形
(3)聚氯乙稀(PVC) 结晶度在5%以下,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出氯化氢。
(4)聚苯乙烯(PS)
(5)ABS树脂
(1)聚酰胺(PA)、尼龙
(2)聚甲醛(POM)
(3)聚碳酸酯(PC)
(4)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
常见橡胶结构式、性能特点
(1)天然橡胶(NR)
不饱和烃、非极性橡胶、具有自补强性、良好的综合性能
(2)丁苯橡胶(SBR)
①丁苯橡胶具有中等的弹性;②丁苯橡胶的强度:
不能结晶,非自补强橡胶;③丁苯橡胶的耐磨性优于NR。
(3)顺丁二烯橡胶(BR)
优点:
①弹性好,通用橡胶中最好的;②滞后损失和生热小,对轮胎有好处③低温性能好,玻璃化温度Tg为-105℃, 天然橡胶为-73℃,丁苯橡胶为-60℃。
④较好的耐磨性.缺点:
①拉伸强度和撕裂强度低于NR和SBR。
②抗湿滑性不良,在车速高,路面平滑或湿路面使用轮胎易打滑
(4)丁基橡胶(IIR)
①气密性,在通用胶中,IIR气密性最好;②高阻尼性,即好的吸震性。
(5)乙丙橡胶
(1)乙丙橡胶的耐老化性:
优异的耐臭氧老化性,好的耐热老化性能,优秀的耐天候老化性。
(2)优秀的耐化学药品性(3)有卓越的耐水性(4)优异的电绝缘性能,体积电阻比NR和SBR高1~2个数量级。
(6)丁腈橡胶(NBR)
(1)NBR的极性与丙烯腈含量 市售NBR的丙烯腈含量从15%~35%,随CAN含量增大,分子极性增大,分子间的作用力增大,内聚能密度增大
(2)随CAN含量增大,NBR的耐热氧、臭氧、天候等老化性都会提高。
一般的NBR的耐热老化性略比SBR好。
(3)丁腈橡胶的耐油性在通用胶中NBR的耐非极性介质最好。
(7)氯丁橡胶
2-氯-1,3-丁二烯CH2=CCl-CH=CH2的乳液聚合物。
(1)氯丁橡胶的反应性低于NR、BR、SBR、NBR等二烯类橡胶(2)氯丁橡胶的力学性能 CR比NR容易结晶,有良好的自补强性,再加上它的极性分子间的作用力较大,所以CR的力学性能比较好,与NR对比,未补强的拉伸强度比NR高,补强的则不如NR,综合力学性能还是不如NR好。
(3)具有阻燃性
各配合剂的作用:
⏹硫化剂是一类将橡胶由线型分子转变为网状大分子的物质,转变过程称为硫化。
⏹促进剂不仅大大地缩短了硫化时间,减少了硫黄用量,降低了硫化温度,节省了能耗,提高了硫黄利用率,而且橡胶的工艺性能和物理机械性能也显著提高。
⏹增塑剂,降低分子链之间的作用力使粉末状配合剂与生胶很好的浸润,从而改善炼胶工艺,使配合剂分散均匀,混炼时间缩短,耗能低,并能减小混炼过程中的生热现象;增加胶料的可塑性、流动性、粘着性,便于压延、挤出和成型等工艺。
第三章
增强材料:
在复合材料中,凡是能提高基体材料力学性能的物质,均称为增强材料。
增强材料有纤维状增强材料、片状增强材料、颗粒状增强材料
玻璃纤维的分类
以玻璃原料成分分类:
以含碱量来分
无碱玻璃纤维(通称E玻纤) 纤维强度较高,耐热性和电性能优良,能抗大气侵蚀,化学稳定性也好(但不耐酸),最大的特点是电性能好,因此也把它称做电气玻璃。
中碱玻璃纤维(C玻纤) 耐酸性好,但强度不如E玻璃纤维高
特种玻璃纤维
AR玻璃纤维
E-CR玻璃 耐水性比无碱玻纤改善7~8倍,耐酸性比中碱玻纤也优越不少
D玻璃 介电强度好的低介电玻璃纤维
以单丝直径分类
粗纤维:
30μm;
初级纤维:
20μm;
中级纤维:
10~20μm;
高级纤维:
3~10μm(亦称纺织纤维);
超细纤维:
≺4μm
以纤维外观分类ﻫ 有连续纤维,其中有无捻粗纱及有捻粗纱(用于纺织)、短切纤维、空心玻璃纤维、玻璃粉及磨细纤维等。
以纤维特性分类ﻫﻫ 根据纤维本身具有的性能可分为:
高强玻璃纤维、高模量玻璃纤维、耐高温玻璃纤维、耐碱玻璃纤维、耐酸玻璃纤维、普通玻璃纤维(指无碱及中碱玻璃纤维)
玻璃纤维高强的原因
微裂纹理论:
玻璃在制造过程中引入许多微裂纹,受力后裂纹尖端应力集中。
当应力达到一定值时,裂纹扩展,玻璃被破坏。
微裂纹尺寸越大,越多,应力集中越严重,导致强度越低。
块状玻璃比玻璃纤维尺寸大,其内部和表面存在微裂纹的概率更大,所以块状玻璃比玻璃纤维的强度低得多。
分子取向理论:
玻纤在制备过程中,受到定向牵引力作用,分子排列更规整,所以玻纤强度更大
影响玻璃纤维强度的因素:
玻纤的拉伸强度随直径变细增加。
玻璃纤维拉伸强度随长度增加显著下降。
玻纤的强度与化学成分关系密切
放时间对纤维强度的影响—纤维的老化
玻璃纤维织物的品种:
玻璃纤维纱、玻璃纤维布、玻璃纤维毡、玻璃纤维带等。
玻璃纤维的制造方法主要有坩埚法和直接熔融法(池窑法)
拉丝过程:
坩埚法:
铂金坩埚是一个小型的电加热玻璃熔窑,用来将玻璃球熔化成玻璃液,然后从铂金坩埚底部漏板的小孔中流出,拉制成玻璃纤维。
拉丝机的机头上套有卷筒,由马达带动作高速转动。
将玻璃纤维端头缠在卷筒上后,由于卷筒的高速转动使玻璃液高速度地从铂金坩埚底部的小漏孔中拉出,并经速冷而成玻璃纤维。
池窑法是将玻璃配合料直接投入窑内熔融、澄清、均化后,经铂铑漏板之漏孔流出,根据制品性能要求,单丝被涂敷不同类型的浸润剂,单丝集束或分槽集束后,被拉丝机卷绕成丝饼
与坩埚法相比,池窑法省去了制球及二次熔化的过程。
因此,用池窑法生产玻璃纤维时所消耗的能量,比坩埚法要节约50%左右,其玻璃化学稳定性和热稳定性好,作业稳定,产量高。
浸润剂的作用ﻫ(1)原丝中的纤维不散乱而能相互粘附在一起;
(2)防止纤维间的磨损;ﻫ(3)原丝相互间不粘结在一起;
(4)便于纺织加工等。
浸润剂的种类
常用:
石蜡乳剂(纺织型)、聚醋酸乙烯酯(增强型)
去除纺织型浸润剂的方法:
热处理、溶液洗涤法
碳纤维Carbonfiber,CF)是由不完全的石墨结晶沿纤维轴向排列的一种多晶的新型无机非金属材料
按原丝种类分:
聚丙烯腈基CF,沥青基CF、粘胶基CF
按力学性能分类:
通用级CF、高性能CF(高强、超高强、高模、超高模)
按应用领域分类:
商品级CF,宇航级CF
按功能分类:
导电CF,耐磨CF,耐火CF,活性CF
碳纤维的制造方法:
气相法、有机纤维碳化法(常用)
制造阶段包括:
①拉丝②牵伸③预氧化④碳化(乱层石墨结构)⑤石墨化(石墨片层结构)
碳纤维的性能特点:
1.力学性能
强度高(s=1.4~2.5GPa),模量大(E=(2.5~4.6)×102GPa
2.物理性能
①密度小(r≈1.5~2.0g/cm3);②耐温性好(250~2000℃);
③热膨胀系数(平行纤维轴为负,垂直纤维轴为正);
④导电性好;⑤自润滑性
3.化学性能
①氧化性(200℃以上在空气中氧化)
②耐腐蚀性好(耐酸碱、耐水)
芳纶的性能特点:
力学性能:
拉伸强度高、冲击性能好、弹性模量高、断裂伸长在3%左右、抗压性能低、高的比强度与比模量。
芳纶纤维的热稳定性:
良好的热稳定性、热膨胀系数具有各向异性
芳纶纤维的化学性能:
良好的耐介质性能、对紫外线较敏感
PPTA的制造过程:
第一阶段:
对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩聚成聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA);
第二阶段:
将聚合体溶解在溶剂中再进行纺丝,制成所需要的纤维材料。
处理玻璃纤维表面的作用机制:
沃兰:
1.沃兰水解2。
玻璃纤维表面吸水,生产羟基3与吸水的玻璃纤维表面反应
硅烷:
1.有机硅烷水解,生产醇硅2.玻璃纤维表面吸水,生产羟基3.醇硅与吸水的玻璃纤维表面反应
碳化硅纤维是以碳和硅为主要组分的一种陶瓷纤维。
具有良好的高温性能、高强度、高模量和化学稳定性。
主要制造方法有:
化学气相沉积法(CVD法)
烧结法(有机聚合物转化法)
强度与韧性接近于硼纤维/优良的耐热性能/良好的耐化学性能/具有良好的吸波性能
硼纤维是一种将硼元素通过高温化学气相法沉积在钨丝或其它纤维表面制成的高性能增强纤维,具有很高的比强度和比模量,是制造金属复合材料最早采用的高性能纤维。
制造方法:
高温化学气相法
度高、模量高。
空气200℃左右性能基本不变
在室温下,化学稳定性好,但表面具有活性
硼纤维密度小
直径大(100μm,140μm,200μm),大直径纤维综合性能好,并有利于降低价格,但直径大,缺陷多
晶须是在人工控制条件下生长的细小单晶,直径0.2-1μm,长度为数十微米。
其缺陷少,强度高。
玻璃纤维表面处理方法:
前处理法:
促使纤维和树脂浸润与粘接的增强型浸润剂代替纺织型浸润剂,在玻璃纤维抽丝过程中,涂覆到玻璃纤维上。
纤维经处理剂浸渍、水洗、烘干,使玻璃纤维表面上覆上一层处理剂。
后处理法:
先除去拉丝过程涂覆在玻璃纤维表面的纺织浸润剂。
纤维经处理剂浸渍、水洗、烘干,使玻璃纤维表面上覆上一层处理剂。
迁移法:
将化学处理剂加入到树脂胶粘剂中,在纤维浸胶过程中,处理剂与经过热处理后的纤维接触,当树脂固化时产生偶联作用
碳纤维表面处理:
氧化、沉积、电聚合与电沉积、等离子体处理
第四章填料
填料是用以改善复合材料性能,并能降低成本的固体添加剂。
填料的主要有如下作用:
低成型制件的收缩率,提高制品的尺寸稳定性;提高制品的光洁度、平滑性;
填料是树脂粘度有效的调节剂
可满足不同性能要求
可提高颜料的着色效果
某些填料具有极好的光稳定性和耐化学腐蚀性。
有增容作用,可降低成本,提高产品在市场上的竞争能力。
填料的作用机理:
由于填料的存在,基体材料的分子链就不能再占据原来的全部空间,使得相连的链段在某种程度上被固定化,并可能引起基体聚合物的取向。
由于填料粒子的尺寸稳定性,在填充的聚合物中,聚合物界面区域的分子链运动受到限制,而使玻璃化温度上升,热变形温度提高,收缩率降低,弹性模量、硬度、刚度、冲击强度提高。
(友情补充)触变现象是指加有触变剂的树脂胶液,在静态时不易流动,受到外力时就易流动,除去外力后,又变为不易流动的现象
第五章复合材料的界面
界面指基体与增强物之间化学成分有显著变化的,构成彼此结合的,能起载荷传递作用的微小区域。
界面理论:
(1)界面浸润性理论:
认为填充剂被液态树脂良好浸润是非常重要的,若浸润不好会在界面上产生孔隙,易使应力集中而使复合材料开裂,如果两组组分完全浸润,则树脂与填充剂之间的黏结强度将超过基体的内聚强度。
(2)化学键理论:
认为要使两相之间实现有效的结合,两相表面应含有能相互发生化学反应的活性官能团,通过它们的反应以化学键结合形成界面。
(3)物理吸附理论:
认为增强体与基体之间结合属于机械咬合和基于次价键的物理吸附。
偶联剂的作用主要是促进基体与增强体表面完全浸润。
(4)过渡层理论:
变形层理论、优先吸附理论和柔性层理论
(5)拘束层理论:
认为界面区的弹性模量介于基体与增强体之间时,可很均匀地传递应力。
(6)扩散理论
(7)减弱界面局部应力作用理论
界面的类型:
界面结合方式可分为4类:
化学结合,它是由金属基体与增强体两相之间发生界面反应形成化学键,由化学键提供结合力;
物理结合,它是以范德华力结合;
扩散结合,它是指基体与增强体虽无界面反应但发生原子的相互扩散作用,该作用也可提供一定的结合力;
机械结合,它是指某些增强体表面粗糙,当与熔融的金属基体浸润而凝固后,出现机械的咬合作用
金属基复合材料的界面是以化学结合为主,有时也会几种界面结合方式并存。
物理方面的不稳定因素主要是:
在高温条件下增强体与基体之间的熔融
化学方面的不稳定性主要与复合材料在加工使用过程中的界面化学反应有关。
它包括连续式界面反应、交换式界面反应和暂稳态界面变化等现象
连续式界面反应对复合材料力学性能的影响最大。
交换式界面反应的不稳定因素主要出现在含有两种或两种以上元素的合金基体
暂稳态界面变化是由于增强体表面局部存在氧化膜
陶瓷基复合材料的界面结合方式:
与金属基复合材料基本相同。
包括化学结合、物理结合、机械结合和扩散结合
界面反应类型:
体与增强体材料之间不生成化合物,只形成固溶体。
若在界面形成化合物,当其达到一定的厚度时,复合材料的强度可能会大幅度降低。
界面的控制
改变增强体表面的性质
向基体添加特定的元素
第六章 聚合物基复合材料
根据基体种类不同,可将GFRP分成三类:
玻璃纤维增强环氧树脂:
综合性能最好。
界面剪切强度最高,机械强度高尺寸稳定性 最好,很少发生鼓泡现象
玻璃纤维增强酚醛树脂:
耐热性最好。
耐高温,耐烧蚀,耐电弧性,价格比较便宜。
性能较脆,机械强度不如环氧树脂。
尺寸不稳定,收缩率大对人体皮肤有刺激作用
玻璃纤维增强聚酯树脂:
加工性能好,透光性好,价格很便宜,固化时收缩率大,耐酸、碱性差些
共性缺点:
刚性差。
耐热性较差。
导热性也很差。
易老化。
玻璃纤维增强热塑性复合材料:
FRTP具有易于加工,利于环保,价格较低等优势,具有更轻的比重,蠕变性大大改善。
高强度、高模量纤维增强塑料主要指以环氧树脂为基体,以各种高强度、高模量的纤维(包括碳纤维、硼纤维、芳香族聚酰胺纤维、各种晶须等)做为增强材料的高强度、高模量纤维增强塑料。
(比重轻、强度高、模量高和低的热膨胀系数。
)
第七章
金属基复合材料
与传统的金属材料相比,具有较高的比强度与比刚度;
与树脂基复合材料相比,它又具有优良的导电性与耐热性;
与陶瓷基材料相比,它又具有高韧性和高冲击性能。
优点:
组织结构和性能的可设计性和可控制性强
高比模量、高比强度、高刚性
膨胀系数可控(比较小)、尺寸稳定性好
高温性能较好(与基体合金相比)
耐磨损性质好
导电、导热性优异
缺点:
塑性和韧性较低
疲劳性能不够理想
复合材料表面增强颗粒脱粘带来的危害
腐蚀问题复杂
焊接工艺难度大
价格较高
金属基复合材料是以金属为基体,以高强度的第二相为增强体而制得的复合材料
陶瓷基复合材料:
耐高温、耐腐蚀、高强度、重量轻和价格低
致命点:
脆性
第八章 其他复合材料简介
混杂纤维增强复合材料:
指由两种或两种以上的连续纤维增强同一种树脂基体的复合材料。
包括混杂纤维增强复合材料和混合基体复合材料。
功能复合材料
仿生复合材料
纳米复合材料:
指分散相尺度至少有一维小于100nm的复合材料
纳米效应
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