年产万吨聚氯乙烯生产工艺设计.docx
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年产万吨聚氯乙烯生产工艺设计
集团标准化工作小组[Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]
年产万吨聚氯乙烯生产工艺设计
设计课题
年产10万吨聚氯乙烯生产工艺设计方案
2014年10月16日
设计说明
聚氯乙烯(PVC)是一种热塑性合成树脂,有优良的电绝缘性,难以自燃,主要用于生产透明薄膜、塑料管件、各类板材等。
其再加工产品在全球不同领域都有着非常广泛的应用。
根据设计任务书,本设计进行了年产10万吨聚氯乙烯(PVC)工艺的设计。
在查阅、参考大量文献以及对以往部分车间设计的研究学习下,进行了科学的设计以及对相关物料的衡算。
本设计计划采用悬浮聚合法生产聚氯乙烯,原料为氯乙烯单体以及混合用有机过氧化物和偶氮类引发剂、明胶分散剂和去离子水。
结合所选择的生产工艺方案和产品生产实际情况,进行了有关物料和热量平衡的计算。
安排每日三班次,每班8小时的生产强度,设计可达到日产303吨年产达10万吨的聚氯乙烯生产车间。
本设计也充分考虑到工作人员的工作环境以及工作安全性,尽可能将车间规划为安全的,绿色的,在工作人员遵守车间操作规程的情况下,工作更加安全高效。
本设计由许春华副教授指导,在反应确定、生产流程安排等整个设计过程中提出了许多宝贵意见,使得设计能更高效地完成,在此表示衷心感谢。
鉴于知识和实际经验所限,设计难免存在欠缺,恳请批评指正。
1总论
概述
1.1.1聚氯乙烯(PVC)概述与应用范围
聚氯乙烯简称PVC,是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物。
氯乙烯均(OVC)聚物和氯乙烯(PVC)共聚物统称为氯乙烯树脂。
聚氯乙烯(PVC)为无定形结构的白色粉末,支化度较小。
工业生产的聚氯乙烯(PVC)分子量一般在5万~12万范围内,具有较大的多分散性,分子量随聚合温度的降低而增加;聚氯乙烯(PVC)无固定熔点,80~85℃时开始软化,130℃时转变为粘弹态,160~180℃时则开始转变为粘流态。
聚氯乙烯(PVC)有较好的机械性能,抗张强度60MPa左右,冲击强度5~10kJ/m2,有优异的介电性能但对光和热的稳定性差,在100℃以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢并进一步自动催化分解,引起变色其物理机械性能也迅速下降,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。
聚氯乙烯(PVC)非常坚硬,溶解性也很差,只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,化学稳定性随使用温度的升高而降低。
聚氯乙烯(PVC)溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶剂中可用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维,称氯纶。
另外,聚氯乙烯(PVC)具有难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨并具有较好的保暖性和弹性。
聚氯乙烯(PVC)可通过模压成型、层合成型、注塑成型、挤塑成型、压延成型、吹塑中空成型等方法进行加工,所以聚氯乙烯(PVC)制品广泛用工业、农业、建筑业、电子电气、交通运输、电力、电讯通信业、包装业等各个领域。
聚氯乙烯(PVC)的硬质制品甚至可代替金属制成各种工业行材,如门窗、管道、阀门绝缘板和防腐材料等,也可用做收音机、电话、电视机、蓄电池等外壳或家具、玩具等。
聚氯乙烯(PVC)轻质品则可制成薄膜,加工制作雨披、桌布、包装材料、农膜等,其再加工产品可以制成人造革、电线、电缆等的绝缘层[1]。
1.1.2聚氯乙烯(PVC)改性品种
聚氯乙烯(PVC)性脆,热稳定性差,不易加工。
为了改善其性能,增加品种,可进行改性,改性的品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。
[2]
(1)氯乙烯共聚物
氯乙烯可以和乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯类等单体共聚,共聚物的产量占聚氯乙烯总产量的25%以下。
(A)氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物
采用悬浮共聚法,一般生产醋酸乙烯酯含量3%~5%和13%~15%的两个品级,可用于制造塑料地板、涂料、薄膜、压塑制品、唱片及短纤维等。
(B)氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物
美国陶氏化学公司在30年代就研制成功了偏二氯乙烯含量在50%以上的氯乙烯共聚物,商品名莎纶B(SaranB)这种共聚物耐老化,耐臭氧,机械性能好,能溶于四氢呋喃、环己酮及氯苯等有机溶剂,溶液具有较好的粘合性与成膜性。
用这种共聚物制得的薄膜无毒、透明,具有极低的透气性与透湿性,是极好的食品包装材料。
这种共聚物也是一种优良的防腐蚀材料。
由其制造的纤维称偏氯纶,可做渔网、座垫编织物和化工滤布等。
(C)丙烯-氯乙烯或乙烯-氯乙烯共聚物
丙烯含量约10%的共聚物,用于吹塑成型和注射成型等。
与氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相比,加工温度较低、且与热分解温度间隔大,熔体流动性好,无毒,透明。
乙烯-氯乙烯共聚物,也是用悬浮法在75℃和压力~96MPa下共聚而成,乙烯含量为4%~43%,具有高耐冲击性,高透明度和优良的加工性能,无毒,可制透明度高的薄膜、容器等。
(D)氯乙烯接枝共聚物
以乙烯-醋酸乙烯酯树脂为基材的氯乙烯接枝共聚物,具有优良的耐冲击性、耐气候性和耐热性,适于作室外用建筑材料。
用聚丙烯酸酯与氯乙烯的接枝共聚物。
在西欧,接枝共聚物已有逐步取代相应的共混物的趋势。
(2)聚氯乙烯共混物
聚氯乙烯板材用其他树脂与PVC共混,是一种能多方面改进PVC性能的好方法。
用机械共混法使PVC与乙烯-醋酸乙烯酯树脂共混,能起到长效的增塑作用,改善冲击强度、耐寒性及加工性。
聚氯乙烯与丁腈橡胶,氯化聚乙烯或ABS树脂共混,也可以显着改善韧性,耐寒性和加工性。
与甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(见聚苯乙烯)的共混物,不仅冲击强度高,而且可以得到透明制品。
聚氯乙烯共混物的研究与生产,品种不断增加,使用范围不断扩大。
(3)氯化聚氯乙烯
聚氯乙烯(PVC)经氯化而得的一种热塑性树脂,由溶液氯化法制得的,俗称过氯乙烯,简称CPVC,含氯量61~68%,氢原子没有全部被氯取代。
白色或淡黄紫色粉末,溶解性比聚氯乙烯好,能溶于丙酮、氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷,耐热性比聚氯乙烯高20~40℃,耐寒性比聚氯乙烯约低25℃,不易燃烧,耐气候、耐化学药品及耐水性均优,可以用挤出法生产管材,主要作热水上水管使用。
氯化聚氯乙烯的溶液有良好的粘合性、成膜性和成纤性,可用于胶粘剂、清漆和纺丝。
胶粘剂主要用于粘接聚氯乙烯(PVC)板及其制品。
清漆的漆膜能耐腐蚀、柔软、耐磨且剥离强度高,用它纺成的丝称过氯纶,对酸、碱、盐皆稳定,适于作耐化学腐蚀的滤布、工作服、筛网、渔网和运输带等。
其生产方法有两种:
(A)溶液氯化法
将聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷,在衬铝或搪瓷的反应釜中,于光或自由基引发下,搅拌并通入氯气,在70℃下氯化,氯化过的氯化聚氯乙烯溶液经水析、水洗、过滤、干燥即得白色絮状颗粒成品。
此法操作和设备均较简单,但氯化时间较长。
(B)悬浮氯化法
将聚氯乙烯(PVC)悬浮于含二氯甲烷膨润剂的水或稀盐酸溶液中,在加压釜内通入氯气,于60℃下氯化,产物用乙醇沉淀出来。
此法氯化时间短,但操作不易掌握,设备要求高,工业上较少采用。
加工可分为各组分的混合、塑化及成型加工三个步骤。
树脂与按配方添加的各种助剂配合时,可用捏和机或高速搅拌混合机均匀混合,再经挤出机塑化、切粒,即得到塑化好的粒料。
这种粒料可以贮存待用或出售。
粒料经挤出、吹塑、压延或注射成型加工为各种制品,也可以直接用混好的粉料(也称干混料)进行硬制品的加工。
1.1.3聚氯乙烯(PVC)生产行业现状及发展前景
聚氯乙烯(PVC)广泛应用于工业、农业、建筑业、交通运输业、电力电讯、包装业等各个领域。
2010年我国聚氯乙烯(PVC)生产能力约为1200万吨,产量为1100万吨,净进口量达近200万吨,消费年增长率在%左右。
随着节水灌溉政策、建筑用化学建材、包装业、电子电气业、汽车业等下游行业对聚氯乙烯(PVC)的需求急速增长,未来几年我国对聚氯乙烯(PVC)(PVC)的需求依然会保持较高的增长速度。
2011年全球PVC消费量约为3500万吨,预计到2015年我国聚氯乙烯(PVC)树脂的需求量将达到近1500万吨,2020年将达到2160万吨。
聚氯乙烯(PVC)产品的分类和命名
1.2.1聚氯乙稀(PVC)产品分类
根据生产方法的不同,PVC可分为:
通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。
通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的;高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂;交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。
根据氯乙烯单体的获得方法来区分,可分为电石法、乙烯法和进口(EDC、VCM)单体法(习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法)。
根据聚合方法,聚氯乙烯可分为四大类:
悬浮法聚氯乙烯,乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。
悬浮法聚氯乙烯是目前产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%左右。
四种聚氯乙烯的基本特性见表。
[3]
表1-1不同合成方法制得聚氯乙烯(PVC)产品特性比较
生产方法
特性
悬浮聚合法
不含金属离子,有良好的电绝缘性及热稳定性
乳液聚合法
颗粒较细,含杂质较多,电绝缘性及热稳定性不及悬浮法
本体聚合法
含杂质极少纯度高。
热稳定性和电绝缘性优于悬浮法
溶液聚合法
含杂质极少纯度高,成本高,价格高。
聚合物的分子量不高
聚氯乙稀(PVC)产品命名
悬浮法聚氯乙烯按绝对黏度分六个型号:
XS-1、XS-2……XS-6;XJ-1、XJ-2……、XJ-6。
型号中各字母的意思:
X-悬浮法;S-疏松型;J-紧密型;国产悬浮法聚氯乙烯的特性请见表。
[4]
表1-2国产悬浮法聚氯乙烯的特性
产品型号
绝对黏度mPa·s
平均聚合度
XS-1/XJ-1
>
≥1340
XS-2/XJ-2
~
1110~1340
XS-3/XJ-3
~
980~1110
XS-4/XJ-4
~
850~980
XS-5/XJ-5
~
720~850
XS-6/XJ-6
~
590~720
聚氯乙烯(PVC)生产方法[5]
聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n一般在500--20000范围内,其分子结构式如下:
聚氯乙烯(PVC)按聚合方法分四大类:
悬浮法聚氯乙烯(PVC),乳液法聚氯乙烯(PVC)、本体法聚氯乙烯(PVC)、溶液法聚氯乙烯(PVC)。
本设计计划采用悬浮法生产聚乙烯。
悬浮法(主要是水相悬浮法)生产的氯化聚氯乙烯(PVC)为非均质产品,溶解度相对于溶液法产品低,但热稳定性高,主要用于制造管材、管件、板材等[4]。
悬浮聚合法[6]
使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。
引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。
聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。
聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。
然后流入混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。
氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。
聚合时为保证获得规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚,必须控制好聚合过程的温度和压力。
树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的选择与用量控制。
树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。
聚合反应釜是主要设备,由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成,装有搅拌器和控制温度的传热夹套,或内冷排管、回流冷凝器等。
为了降低生产成本,反应釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展,最大已达到200m。
聚合釜经多次使用后要除垢。
以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的聚氯乙烯(PVC)一般较疏松,孔隙多,表面积大,容易吸收增塑剂和塑化。
乳液聚合法
最早的工业生产聚氯乙烯(PVC)的一种方法。
在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还可以采用“氧化-还原”引发体系,聚合历程和悬浮法不同。
也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。
聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。
聚合产物为乳胶状,乳液粒径~2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。
乳液聚合法的聚合周期短,较易控制,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。
乳液法聚合的配方复杂,产品杂质含量较高。
本体聚合法
聚合装置比较特殊,主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。
聚合分两段进行,单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,生成种子粒子,这时转化率达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,继续聚合。
待转化率达85%~90%,排出残余单体,再经粉碎、过筛即得成品。
树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制,反应热由单体回流冷凝带出。
此法生产过程简单,产品质量好,生产成本也较低。
溶液聚合法
溶液聚合法与乳液聚合法基本类似,在溶液聚合中,单体溶解在一种有机溶剂(如n-丁烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀下来。
溶液聚合反应专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物(通产醋酸乙烯含量在10-25%)。
这种溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具有独特的溶解性和成膜性。
在本设计中,采用传统悬浮聚合法生产聚氯乙烯。
设计规模原料选择与产品规格
设计规模
本设计规模为年产10万吨聚氯乙烯(PVC),年实际工作日为330天,日生产能力为303吨。
主要原料规格及技术指标
用于悬浮聚合的氯乙烯单体纯度在99%以上,其他杂质的含量见下表。
表1-3原、辅料规格
序号
名称
含量%
1
乙烯
2
丙烯
3
乙炔
4
丁二烯
5
1-丁烯-3-炔
0
6
二氧化合物
7
水
8
HCl
0
去离子水规格见下表。
表1-4去离子水的规格
序号
项目
数值
1
导电率/
2
pH值
3
氧含量,%
4
硬度
0
5
SiO2,%
0
6
SO3,%
7
氯,%
0
8
蒸发残留物%
0
产品规格
产品及副产品规格见下表。
表1-5产品规格
序号
纯度
单体含量
其它杂质
H2O
PH
备注
精聚氯乙烯(PVC)
≥99%
≤
≤
≤
优级品
精聚氯乙烯(PVC)
≥98%
≤
≤
≤
一等品
精聚氯乙烯(PVC)
≥97%
≤
≤
≤
合格品
主要原料购买途径见下表。
表1-6主要原料购买途径
原料名称
购买途径
氯乙烯
杭州力科化工有限公司
丙烯
杭州力科化工有限公司
乙炔
上海佳杰特种气体
丁二烯
吉益化工
1–丁烯–3–炔
吉益化工
去离子水
上海沈氏环保科技有限公司
HCL
爱康尼克公司
2工艺设计与计算
工艺原理
氯乙烯的聚合属于自由基型聚合反应。
聚合时所采用的引发剂为油溶性的偶氮类、有机过氧化物类和氧化还原引发体系。
其反应迅速并且同时会放出大量的反应热。
链增长的方工为头尾相连。
聚合反应过程存在着很大程度的增长链向单体的转移,是影响产物相对分子质量的主要因素,这种链转移会随温度的升高而加快。
聚氯乙烯(PVC)由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n一般在500--20000范围内,其分子结构式如下:
氯乙烯的悬浮聚合是生产聚氯乙烯(PVC)的主要方法,这种方法具有操作简单,生产成本低,产品质量好,经济效益好,用途广泛等特点,比较适于大规模的工业生产。
在树脂质量上,用悬浮聚合生产的聚氯乙烯(PVC)树脂的孔隙率提高了300%以上,经过适当处理后树脂中单体氯乙烯的残留量由原来的%降到%以下。
另外,由于清釜技术和残留单体回收技术的发展,减少了开釜次数,进而减少了氯乙烯单体的释放量;采用烧结,冷凝或吸收方法汽提品和处理废气,从而进一步减少了氯乙烯单体的消耗。
工艺条件影响因素
聚氯乙烯(PVC)聚合主要影响因素
(1)单体纯度
用于悬浮聚合的氯乙烯单体纯度应在%以上。
所以生产原料对聚氯乙烯(PVC)质量很重要。
氯乙烯中杂质的含量应尽可能低一些,其中脱盐水PH值最好近乎中性,在至之间,导率应小于2um/cm。
乙炔参与聚合后,会形成不饱和键使产物热稳定性变坏,由于不饱和多氯化物存在,不但会降低聚合速率、降低产物聚合度还易产生支链,从而使产品性能变坏。
(2)引发剂
反应中引发剂多采用有机过氧化物和偶氮类引发剂,其中有机过氧化物指的是过氧化二碳酸酯、过氧化酯类。
它们既可以单独使用,也可以两种或两种以上引发活性不同的引发剂复合使用,引发剂复合使用的效果比单独使用更好,可另反应速度更均匀,操作更加稳定,产品质量好,同时加强了反映的安全性。
引发剂的用量可以采用下式进行估算后,再通过少量实验进行微量调整,其计算公式如下:
I(%)=NrM×10-4/[1-expt1/2)
式中:
I:
工业上引发剂用量(质量分数),%;
Nr:
引发剂理论消耗量,等于(1加减慢)mol/tpvc);用AIBN时,取;用DCPD、EHP等过氧化二碳酯时,取;
M:
引发剂的相对分子质量;
t:
聚合时间/h;
t1/2:
引发剂分解半衰期/h。
工业生产中聚合的时间一般控制在5~10h,应用选择t1/2为2~3h的引发剂。
如果采用复合型引发剂,最好是一种引发剂的t1/2为4~6h。
(3)分散剂
工业常用分散剂主要有明胶、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和苯乙烯-顺丁烯二酸酐等。
工业上常以纤维素类(如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素等)和醇解度75%~90%的聚乙烯醇作为主分散剂,以非离子山梨糖醇(如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等)作为辅助分散剂,也可两者进行复合使用。
(4)水质与水量
氯乙烯的悬浮聚合应使用去离子水,其规格要求如(表-去离子的规格)所示。
尤其水中的氯离子、铁和氧等的含量应严格控制,其中氯离子若超过一定含量会造成树脂颗粒形成不均;水中的铁会降低树脂的热稳定性,并可能组织反应继续进行。
其水的用量与树脂的内部结构有关,紧密型树脂(以吸胶为分散剂)单体与水的质量比为1:
~1:
;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)单体与水的质量比为1:
1~1:
。
(5)系统中的氧
由于氧对聚合有缓聚和阻聚作用,在单体自由基存在下,氧能与单体作用生成过氧化高聚物[-CH2-CHCL-O-O-]n,此物质易水解行成酸类物质破坏悬浮液和产品的稳定性,因此从聚合角度以及安全角度考虑,应将各种原料中的氧和系统中的氧完全清除干净。
(6)其他助剂
(A)pH调节剂
氯乙烯悬浮聚合时pH值应控制在7~8,即在偏碱性的条件下进行聚合。
这样可确保引发剂有良好的分解速率,;另分散剂更稳定,防止因产物裂解产生HCL从而造成悬浮液的不稳定,进而造成黏釜、清釜和传热困难,最终影响产品质量。
因此需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等物质作为缓冲来调节pH值。
(B)防黏釜剂
在氯乙烯的悬浮聚合中,存在黏釜现象,不但影响聚合的传热,也影响最终产品的质量,而且人工清釜劳动强度大,会影响到工人健康,所以应采用一定措施防止黏釜现象的产生。
在此采用加入防黏釜剂的形式解决上述问题。
常用的防黏釜剂是可以在水相中加入水相阻聚剂如次甲基蓝、硫化钠等;或在釜民壁、搅拌器等设备上均匀喷涂一定量的水浴黑、亚硝基P盐或多元酚的缩合物等。
若依然发现有黏釜现象,可采用高压(~)水冲洗法清洗。
(C)泡沫抑制(消泡剂)
消泡剂在此选用邻苯二甲酸二丁酯或(未)饱和的C6~C20羧酸甘油酯。
(7)聚合温度与压力
(A)聚合温度
氯乙烯悬浮聚合的温度高低决定了聚合产物相对分子质量的大小,因此必须严格控制聚合的温度。
在实际生产中,一般应控制温度在正常温度的正负℃范围内,并且要确保温度控制平稳,采取适当降温处理手段,防止出现异常现象。
在此采用大流量低温差循环方式。
(B)聚合压力
在反应温度下,氯乙烯有一定的蒸汽压力,只有在聚合末期,大最单体聚合后,其蒸气压力才会有一定程度的下降[6]。
工艺路线选择
工艺路线选择原则
工艺路线的选择即生产方法的选择。
许多轻化工产品生产的一个特点就是生产方法的多样化。
所以应对不同的工艺路线逐个进行分析研究,通过比较分析找出一条符合实际的最优工艺路线,确定后即可进行工艺流程的设计。
工艺流程设计的应注意其可靠性、先进性以及可操作性三点。
在此本设计计划采用乳液悬浮法在引发剂作用下发生加成反应制取聚氯乙烯(PVC)。
悬浮法聚氯乙烯(PVC)工艺流程具体工艺路线
(1)聚合
悬浮聚合的过程是先利用水泵将去离子水打入聚合釜中并启动搅拌器,然后依次将分散剂、引发剂及其他助剂溶液加入聚合釜,再在聚合釜夹套内通入蒸汽和热水,当聚合釜内温度升高至聚合所需温度(50~58℃)后,改为通冷却水,控制聚合温度不超过反应温度的正负℃。
而当转化率达60~70%,会有自加速现象发生,此时反应加快,剧烈放热,此时应大量通入冷却水,待釜内压力达最高~时,即可使聚合物膨胀泄压出料,。
因为聚氯乙烯(PVC)粒的疏松程度与泄压膨胀的压力有关,因此要根据不同要求控制泄压时的压力。
少量未聚合的氯乙烯单体则通过泡沫捕集器排入氯乙烯气柜,再次循环使用。
而氯乙烯气体中带出的少量树脂在可在泡沫捕集器中捕集下来,流至沉降池作为次品处理。
[7]
(2)碱处理
将聚合物悬浮溶液送至碱处理釜,使用浓度为36%~42%的NaOH溶液进行处理,其加入量为悬浮液的%~%左右,用蒸汽直接加热至70~80℃并维持~,然后利用氮气进行吹气降温至65℃以下时,再进行过滤和洗涤。
采取碱处理的目的是破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物等挥发性物质,使其转化为能溶于热水的物质,以便于水洗清除。
(3)树脂的干燥方法
聚氯乙烯(PVC)树脂的干燥方法采用二段干燥法,即结合使用气流干燥管与沸腾床干燥器,其中气流干燥管用来脱除树脂上的表面非结合水,沸腾床干燥器用来脱除树脂内部结合水。
由于物料再次停留时间很长,存在投资较大、热效率较差、费用较高等缺点,国内外工业生产往往会进行较大的改进,例如赫司特公司就采用MST旋风干燥器,其具有停留时间适用、热效率利用高等特点。
(4)脱水与成品
产物先在卧式刮刀自动离心机或螺旋沉降式离心机中进行过滤,再使用70~80℃热水洗涤两次。
经脱水后的树脂含有一定量的水,此时再经螺旋输送器送入气流干燥管,以140~150℃热风进行第一段干燥,出口树脂的含水量将小于4%;再通入沸腾床干燥器中以120℃热风进行第二段干燥,得到含水量小于%的聚氯乙烯(PVC)树脂。
再经筛分、包装后入库。
工艺流程示意图
去离子水
聚乙烯
引发剂
助剂
工艺配方与工艺参数
工艺配方(质量份):
去离子水100
氯乙烯50~70
悬浮剂(聚乙烯醇)~
引发剂(过氧化二碳酸二异丙醇)0.02~
EHP过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)
缓冲剂(磷酸氢二钠)0~
消泡剂(邻苯二甲酸二丁酯)0~
工艺参数:
(1)聚合
聚合温度50~5
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- 关 键 词:
- 年产 聚氯乙烯 生产工艺 设计
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