考研分析化学考研复习题.docx
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考研分析化学考研复习题
分析化学考研习题训练
第一套
一、选择题
1.以下属于偶然误差的特点的是[]
(A)误差的大小是可以测定和消除的;
(B)它对分析结果影响比较恒定;
(C)在同一条件下重复测定,正负误差出现的机率相等,具有抵消性;
(D)通过多次测定,误差的值始终为正或为负。
2.下列叙述中不正确的是[]
(A)误差是以真值为标准,偏差是以平均值为标准。
实际工作中获得的所谓“误差”,实质上是偏差。
(B)对某项测定来说,它的系统误差大小是可以测定的。
(C)对偶然误差来说,大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。
(D)某测定的精密度愈好,其准确度愈高。
3.下列情况将导致分析结果精密度下降的是[]
(A)试剂中含有待测成分;(B)使用了未校正过的容量仪器;
(C)滴定管最后一位读数不确定;(D)操作过程中溶液严重溅出
4.计算式
的计算结果(x)应取几位有效数字[]
A:
二位;B:
三位;C:
四位D:
五位
5.测定试样中CaO的百分含量,称取试样0.908g,滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL,以下结果表示正确的是[]
A:
10%;B:
10.1%;C:
10.08%;D:
10.077%
二、填空题
1.系统误差包括误差、误差和误差。
系统误差的特点是;偶然误差的特点是。
在定量分析过程中,影响测定结果准确度的是误差,影响测定结果精密度的是误差。
偶然误差可以通过途径消除,而对于系统误差,则针对其来源,可采用不同的方法消除。
如对于方法误差,可以采用校正等途径消除,对于试剂误差,可以采用方法消除。
2、下列情况会对分析结果产生什么影响(填使结果混乱、无影响、负误差、正误差)
(1)滴定分析中,将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中;
(2)将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线,其浓度;
(3)标定HCl标准溶液时,基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3;
(4)用未摇匀的标准溶液标定某待测物。
3.滴定管的读数常有±0.01mL的误差,则在一次滴定中的绝地误差为mL。
滴定分析的相对误差一般要求≤±0.1%,为此,滴定时耗用体积应控制在mL以上。
4.标定HCl溶液浓度,可选Na2CO3或硼砂(Na2B4O7.10H2O)为基准物,若Na2CO3中含有水,标定结果;如硼砂部分失去结晶水,标定结果;若两者均处理妥当,没有以上问题,则选择(上述两种之一)作为基准物更好,其原因是。
5.已知10mL的K2Cr2O7标准溶液刚好可以与0.01578g的Fe2+完全反应,则此K2Cr2O7溶液的浓度为;对Fe的滴定度为;对Fe2O3的滴定度为。
(已知铁的原子量为55.85;Fe2O3的分子量为159.69)。
三、计算题
1、要求在滴定时消耗0.1mol/LNaOH溶液25~30mL,应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克?
如果改用草酸做基准物质,又应称多少克?
若分析天平(万分之一天平)的读数误差为0.1mg,以上两种试剂称量的相对误差各为多少?
计算结果说明什么问题?
(已知分子量M(KHC8H4O4)=204.22;M(H2C2O42H2O)=126.07)
2、已知1.00mL的KMnO4溶液相当于0.1558g的Fe,而1.00mL的H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.10mL的上述KMnO4溶液完全反应。
问需要多少毫升的0.1000mol/LNaOH溶液才能与上述H2C2O4溶液完全中和?
已知MFe=155.8。
3.今有一不纯KI试样,取该试样0.3500g溶解后并加入适量H2SO4,在此溶液中再加入用0.1940gK2CrO4处理,煮沸驱除生成的碘后,在溶液中加入过量的KI使与剩余的K2CrO4作用,又析出的碘用0.1000mol/L的Na2S2O3滴定,用去12.00mL,问试样中KI的含量。
(已知K2CrO4和KI的分子量分别为194.0和166.0)
4.称取0.2500g的Na2B4O7.10H2O,用0.1000mol/LHCl滴定至终点,耗去35.00mL,试通过计算说明该硼砂是否失去了结晶水?
如果按Na2B4O7.10H2O形式计算HCl浓度,会引起多大的误差?
(已知Na2B4O7.10H2O的分子量为381.4)
5.某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1005mol/L,标定完后,误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。
为测定CO2的吸收量,取该碱液50.00mL,用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色,用去HCl溶液40.00mL。
(1)计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。
(2)用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算,则因CO2的影响引起的相对误差是多少?
(已知CO2的分子量为44.00)。
第二套
一、选择题
1.按酸碱质子理论,Na2HPO4是[]
(A)中性物质;(B)酸性物质;(C)碱性物质;(D)两性物质
2.将下列混合溶液稀释10倍,哪一体系的pH变化最大[]
(A)100ml1.0mol/LHAc+100ml1.0mol/LNaOH;
(B)100ml1.0mol/LHAc+50ml1.0mol/LNaOH;
(C)100ml1.0mol/LNH3.H2O+50ml1.0mol/LHCl;
(D)100ml1.0mol/LNH3.H2O+50ml1.0mol/LNH4Cl;
3.计算浓度c为0.1mol/L的NaOH滴定等浓度的某二元弱酸H2A(已知其pKa1=4.0、pKa2=9.5)到第一化学计量点时溶液中的[H+],应选用下列哪一个公式[]
(A)
;(B)
;
(C)
;(D)
4.测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH直接滴定,这是因为[]
(A)NH3的Kb太小;(B)(NH4)2SO4不是酸;
(C)NH4+的Ka太小;(D)(NH4)2SO4中含游离H2SO4
5.下列多元酸或混合酸中,用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是[]
(A)H2S(Ka1=1.310-7、Ka2=7.110-12);
(B)H2C2O4(Ka1=5.910-2、Ka2=6.410-5);
(C)H3PO4(Ka1=7.610-3、Ka2=6.310-8、Ka3=4.410-13);
(D)HCl和H3BO3(Ka=5.810-10)的混合溶液
6.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的H2C2O4(Ka1=5.910-2,Ka2=6.410-5)和HCl溶液,消耗的NaOH体积数相同,说明( )
A:
两种酸浓度相同;B:
两种酸滴定的化学计量点相同;
C:
HCl浓度是H2C2O4的两倍; D:
H2C2O4的浓度是HCl的两倍
二、填空题
1、(NH4)2S水溶液的质子条件方程式为;0.1mol/LNaOH与0.1mol/LH3PO4等体积混合后体系的质子平衡方程为。
2、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有 和 ;常用于标定NaOH溶液浓度的基准物质有 和 。
3、用0.1000mol/L的HCl滴定浓度均为0.1000mol/L的NaOH和NH3混合溶液到甲基橙变色时,溶液中有被滴定的NH3的质量百分量为。
已知NH3的pKb=4.74,甲基橙的变色点pH为4.0。
4、用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定40mL某一元弱酸HA到化学计量点,用去NaOH溶液的体积为20mL;已知当NaOH滴加到10mL时,体系的pH=4.52,则该某一元弱酸的pKa=。
5、某酸碱指示剂HIn的pKa=8.2,则此指示剂的理论变色范围为pH为,理论变色点pH为。
三、计算题
1、混合25.00mL0.4000mol/L的H3PO4与30.00mL0.5000mol/L的Na3PO4,并稀释至100mL。
(1)计算此混合溶液的pH;
(2)问必须加多少mL的0.1000mol/L的HCl或NaOH滴定25mL此混合溶液才能到甲基橙变色。
已知H3PO4的Ka1=7.610-3、Ka2=6.310-8、Ka3=4.410-13。
2、为了测定HCl与NH4Cl样品溶液中HCl与NH4Cl的浓度,首先移取25.00mL该样品溶液,以甲基橙为指示剂,用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定到终点,消耗NaOH溶液的体积为25mL。
然后,再移取25.00mL该样品溶液,加入过量的浓NaOH溶液并煮沸,产生出来的NH3用30.00mL0.500mol/LH3BO3吸收。
吸收完毕后,以甲基红为指示剂,用0.25000mol/L的HCl滴定吸收液,耗去该HCl的体积为20.00mL。
(1)计算混合溶液中HCl与NH4Cl的浓度;
(2)分别写出第一步和第二步滴定到化学计量点时,体系的质子平衡方程;(3)分别计算第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的pH。
(已知NH3的pKb=4.74;H3BO3的pKa=9.24)
3.请用计算说明,
(1)能否以甲基橙为指示剂,用0.1000mol·L-1NaOH溶液准确滴定浓度均为0.10mol·L-1的HCl与HAc混合溶液中的HCl?
(2)终点时有多少HAc参与了反应?
已知HAc的Ka=1.8×10-5,甲基橙的变色点pH为4.0。
第三套
一、选择题
1.下列关于EDTA与金属离子M的络合物的描述中,不正确的是()
(A)EDTA与大部分金属离子生成摩尔比为1:
1的络合物;
(B)EDTA与无色金属离子生成的络合物无色;
(C)EDTA与M生成的络合物具有多元环状结构;
(D)EDTA与M生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。
2.下列表述错误的是()
(A)络合滴定中,pH越小,酸效应越大;
(B)在络合平衡中,
表示M与L间不存在副反应;
(C)络合滴定中,条件稳定常数K′越大,则滴定的突跃范围越大;
(D)络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。
3.在考虑络合剂EDTA的酸效应
和共存离子效应
,金属离子M的络合效应
的情况下,络合物MY的条件稳定化常数的对数表达式为()
(A)
;
(B)
;
(C)
;
(D)
;
4.在氨性缓冲液中,用EDTA滴定Zn2+到化学计量点时,以下关系正确的是()
(A)
;(B)
;
(C)
;(D)
。
5.在络合滴定中,用返滴法测定Al3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA,金属离子标准溶液最好选()
(A)Mg2+;(B)Zn2+;(C)Ag+;(D)Bi3+
6.造成金属指示剂封闭的原因是()
(A)指示剂与被测离子生成的络合物过于稳定;
(B)指示剂与被测离子生成的络合物极不稳定;
(C)指示剂与被测离子生成的络合物难溶于水;
(D)指示剂与被测离子不发生络合反应;
7.用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致()
(A)终点颜色变化不明显,以致无法确定终点;
(B)在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前;
(C)使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长;
(D)与指示剂形成沉淀,使其失去作用
8.用EDTA络合滴定法测定Al3+,只能采用返滴定法的主要原因是()
(A)EDTA与Al3+的反应不完全;(B)EDTA与Al3+的反应无确切的计量关系;
(C)EDTA与Al3+的反应速度慢;(D)EDTA不能与Al3+的反应
二、计算题
1、在pH=9.26及总浓度为0.2mol/L的氨性缓冲溶液中,以0.020mol/LEDTA滴定50.0mL0.020mol/LAg+溶液。
计算:
(1)化学计量点时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度;
(2)滴定剂过量100%时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度。
已知:
pH=9.26时,
;lgKAgY=16.50,Ag-NH3络合物:
1=103.40、2=107.10;NH3的pKb=4.74。
2.
(1)在pH9.26的磷酸盐缓冲溶液中,以0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.02mol/L的Cu2+和Ca2+混合溶液,会产生几个滴定突越?
(2)若改为在pH9.26的NH4Cl-NH3缓冲溶液中(设终点时,未络合的氨的总浓度为0.20mol/L)滴定,又会产生几个滴定突跃?
已知lgKCuY=18.80、lgKCaY=10.0;pH=9.26时,lgY(H)=1.20、Cu(OH)1、Ca(OH)1;Cu2+-NH3的lg1=4.31、lg2=7.98、lg3=11.02、lg4=13.32、lg5=12.86;NH3的pKb=4.74)
3.称取含有Bi、Pb、Zn的合金试样1.250g,用HNO3溶解并定溶至100mL,移取25.00mL此试液于250mL的锥形瓶中,按下列步骤测定:
首先调节溶液pH为1.0,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol/L的EDTA滴定,消耗12.50mL;然后用NH3-NH4Cl缓冲缓冲溶液调节溶液的pH到8.0,继续用上述EDTA滴定,消耗12.00mL;最后加入KCN,使终点时游离CN-的浓度达到0.1000mol/L,再用0.01000mol/L的Pb2+标准溶液滴定,用去Pb2+标准溶液10.00mL。
计算试样中Bi、Pb和Zn的含量并说明计算依据。
已知lgKPbY=18.07、lgKZnY=16.50、lgKBiY=27.94;pH1.0时,lgY(H)=18.10;pH9.0时,lgY(H)=2.27;Zn(CN-)4的稳定化常数lg4=16.7;Bi、Pb和Zn的相对原子量分别为209.0,207.2和65.39。
第四套
一、选择题
1、下列关于条件电势的叙述中正确的是[]
(A)条件电位是任意温度下的电极电位;
(B)条件电位是任意浓度下的电极电位;
(C)条件电位是电对氧化态和还原态浓度均等于1mol·L-1时的电极电势;
(D)条件电势是在一定条件下,电对氧化态和还原态总浓度均为1mol·L-1,校正了各种外界因素影响的实际电势
2、对于反应BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O,则此反应平衡常数的对数为(已知
V,
)[]
(A)
;(B)
;
(C)
;(D)
3、反应2A++3B4+=2A4++3B2+达到化学计量点时,体系的电位为[]
(A)
;(B)
;
(C)
;(D)
4、
(1)用0.1mol/LCe4+溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液;
(2)用0.01mol/LCe4+滴定0.01mol/LFe2+溶液;上述两种情况下其滴定突跃范围是()
(A)一样大; (B)
(1)>
(2);
(C)
(2)>
(1);(D)缺电位值,无法判断
5、下列标准溶液可以用直接法配制的是[]
(A)KMnO4溶液;(B)K2Cr2O7溶液;
(C)Na2S2O3溶液;(D)I2溶液
6、在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐,滴定应[]
(A)象酸碱滴定那样快速进行;(B)在开始时缓慢进行,以后逐渐加快;
(C)始终缓慢地进行;(D)在近化学计量点附近加快进行
7、与KMnO4法相比,K2Cr2O7法的优点在于[]
(A)不需另加指示剂;(B)氧化力更强;
(C)无诱导效应;(D)可以在强碱性介质中进行
8、用K2Cr2O7法测定铁时,加入H2SO4-H3PO4的作用不包括[]
(A)提供必要的酸度;(B)掩蔽Fe3+;
(C)消除Cl-的影响;(D)降低Fe3+/Fe2+电对的电位
9、在间接碘量法测定Cu2+时,加入NH4HF2的作用是[]
(A)控制酸度并防止共存的Fe3+氧化I-;
(B)还原共存的Fe3+;消除其对测定的影响;
(C)防止Cu2+生成沉淀;
(D)使Cu+生成[Cu(NH3)2]+,防止产生CuI
二、填空题
1、在1mol/LHCl溶液中,用Fe3+标准溶液滴定等浓度的Sn2+到化学计量点时,体系的电势Esp=,该滴定的突越范围是。
(已知
V,
=0.68V)。
2、在1mol/LH2SO4介质中,用Ce4+滴定Fe2+时,若在该滴定体系中加入F-,将导致滴定反应的平衡常数(填增大、减小或不变)。
3、在酸性介质中,用K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时,滴定反应的离子方程式为,10mL0.01mol/L的K2Cr2O7相对于Fe2O3的质量数为mg;(已知
)。
4、KMnO4标准溶液不能用直接法配制,用于标定KMnO4溶液的基准物有,该标定反应的指示剂为;反应的离子方程式为。
5、某含MnO2矿石,用Na2O2熔融后得到Na2MnO4,以水浸取之,煮沸浸取液以除去过氧化物,酸化,此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2,滤去MnO2,滤液用Fe2+的溶液滴定,此时矿石中的MnO2与Fe2+的摩尔数比为__________。
三、计算题
1.已知
(=0.159V)小于
(=0.545V)。
用计算说明,为什么Cu2+还可以将I-氧化成I2?
已知CuI的Ksp=1.1×10-12。
(5分)
2、在1.0mol/LH+介质中,用0.10mol/L的Ce4+滴定20mL0.10mol/L的U(IV)溶液,滴定反应为:
2Ce4++U4++2H2O=2Ce3++UO22++4H+。
请计算:
(1)该反应的平衡常数;
(2)计量点时体系的电位;(3)计量点时U4+的浓度;(4)加入50mLCe4+时,体系的电位为多少?
已知:
在1.0mol/LH+溶液中,
,
。
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