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酸性染料讲义
第四章酸性染料
4.1概述
一、蛋白质及聚酰胺纤维的结构特点及对染料结构的要求
羊毛和蚕丝等蛋白质纤维人分子链均是由多种性质不同的氨基酸通过肽键连接而成的。
主链:
由酰胺基连接而成,耐酸不耐碱——适宜中性、酸性条件下染色。
侧链、端基:
某些氨基酸上含有氨基,在酸性条件卞,可以离子键与染料结合。
疏水部分:
可以范德华力和疏水作用与染料结合。
羊毛和蚕丝的差异
羊毛有鳞片层结构,耐强酸,可在强酸条件下染色:
蚕丝不耐强酸,只能在弱酸性或中性条件下染色。
锦纶是合成聚酰胺纤维。
锦纶纤维人分子主要由三部分组成,即疏水性的亚甲基部分、具有亲水性的
酰胺基桥和链端的氨基和竣基。
锦纶的染色也更适宜在弱酸性和中性条件下进行。
对染料的要求
纤维的结构、理化性能以及与染料的可能结合方式决定了其染色所用染料需要满足一定的条件。
就羊毛、蚕丝和锦纶三种纤维而言,所用染料必须符合以下要求:
含有硕酸基等阴离子基团,赋予染料水溶性,与纤维上离子化的氨基发生离子键的结合;
含有可与纤维形成非极性范德华力结合的疏水性基团;
含有氨基、疑基或酰胺基等可与纤维形成氢键结合的基团;
有较好的耐酸性,染料中的氨基往往要进行酰化。
二、酸性染料的结构特点
酸性染料是一类结构上带有酸性基团的水溶性染料,在发展的初期主要在酸性条件下染色,故习惯上称之为酸性染料。
在上染过程中静电引力的结合起着重要的作用,染料结构比较简单,染料分子中缺乏较长的共轨双键系统,分子芳坏共平面性或线型特征不强。
品种很多,具有色谱齐全、色泽鲜艳。
4.2酸性染料分类及合成
名称:
早期用于蛋白质纤维染色的染料主要靠离子键与纤维结合,一般在酸性条件卞进行,故称为酸性染料。
应用分类:
强酸性浴染色、弱酸性浴染色和中性浴染色的酸性染料
结构分类:
偶氮型、蔥龊型、三芳甲烷型一、酸性染料应用分类
1、强酸性浴染色的酸性染料
强酸性浴染色的酸性染料简称强酸性染料,也称匀染性酸性染料。
染料结构简单,分子量小,分子中硕酸基所占比例大,亲水性强,疏水性弱,水溶性好。
对羊毛等纤维的亲和力低,移染性好,匀染性很好,需在强酸性浴中染色才能获得很高的上染率,色泽鲜艳。
适用于染淡中色,主要用于羊毛染色,不适合用于湿处理牢度要求较高的纺织品的染色。
2、弱酸性浴染色的酸性染料
弱酸性浴染色的酸性染料也称半耐缩绒性酸性染料和半匀染性酸性染料。
染料结构稍复杂,分子量中等,分子中磺酸基所占比例相对较小,亲水性、在水溶液中的聚集度和溶
解度中等;
对纤维的亲和力较高,移染性和匀染性稍差,湿处理牢度较好,染色常在弱酸性浴中进行;染色性能介于匀染性酸性染料和耐缩绒性酸性染料之间。
3、中性浴染色的酸性染料
中性浴染色的酸性染料也称耐缩绒性酸性染料,属于非匀染性酸性染料。
染料结构复杂,分子量大,分子中硕酸基所占比例小,疏水性部分比例大,水溶性不好;
对羊毛等纤维的亲和力高,移染性和匀染性差,常在近中性浴中染色,色泽不够鲜艳,熨烫和湿处理牢度好。
染色毛制品经得起洗呢和缩呢处理,对湿处理牢度要求高的纺织品可采用这类染料染色。
酸性染料的应用分类和主要应用性能
性能
强酸性浴染色的酸性染料
弱酸性浴染色的酸性染料
中性浴染色的酸性染料
分子结构
较简单
较复杂
较复杂
分子量
小
中等
较大
磺酸基在分子中的比例
较大
较小
小
颜色鲜艳度
好
稍差
较差
溶解性与聚集度
好,基本不聚集
稍差,聚集
差,低温聚集
对纤维的亲和力
较小
较大
很大
匀染性
好
中等
差
移染性
好
较差
很差
湿牢度
很差
中等
较好
耐缩绒性
不好
较好
很好
染液pH值
2.5-4
4~5
6〜7
染羊毛常用酸剂
硫酸
醋酸
硫酸技
元明粉的作用
缓染
缓染作用小
促染
能否低温染色
能
稍困难
困难,需特殊助剂
4・2、酸性染料结构分类与合成
按照化学结构分类,酸性染料可分为偶氮类、蔥覘类、三芳甲烷类、咕吨或氧杂蔥及卩丫嗪或氮杂蔥等杂环类、硝基亚胺类、靛族类、駄菁类等类别。
偶氮型:
单、双偶氮染料,以浅色为主(黄、橙、红、紫、蓝),品种数量占大多数;
蔥醍型:
单蔥醍为主,主要为深色(紫、蓝、绿)品种占第二位,口晒牢度最好
三芳甲烷型:
色泽鲜艳、强度大,以紫、蓝、绿为主,日晒牢度最差。
1、偶氮结构酸性染料
偶氮酸性染料色谱较齐,包括黄、橙、红、棕、藏青和黑色等各种颜色,以黄、橙、红色为主,深色较少,蓝色品种主要是藏青色,紫色和绿色品种鲜艳度不高,棕色多为拼混染料。
偶氮酸性染料犬多为单偶氮和双偶氮结构的染料,以单偶氮染料居多;分子量一般在400〜800之间,一般含有1~3个磺酸基。
偶氮酸性染料在羊毛、蚕丝和锦纶染色和直接印花中被人量使用,多数单偶氮和双偶氮酸性染料可还原剂拔染印花的地色染料。
偶氮酸性染料,通常以毗哇I林酮、R酸、H酸、丫酸等氨基蔡磺酸作为偶合组分,而以对氨基苯磺酸、氨基蔡硕酸等苯胺和蔡胺衍生物以及以氨基对位或邻位上引入长链烷基、苯甲氧基、对甲苯飒基、对甲苯磺酸酯基等芳胺作为重氮组分,通过偶合反应合成而得。
4.2.1强酸性染料
强酸性染料是再早发展起来的酸性染料,在酸性介质中可染丝绸、羊毛、皮革等蛋白质纤维,分子结构简单,分子量低,含有磺酸基或起基。
与蛋白质纤维借盐键结合。
根据分子结构的不同可以分偶氮型、蔥醍型、三芳甲烷型等几种。
1、偶氮型强酸性染料
占酸性染料的50%,大多数属于单偶氮或双偶氮结构染料。
(1)黄色强酸性染料一常用毗哇咻酮为偶合组分通式
Ar-N=N—C—C—CH3
O
HOZN
其中的AT为苯环或带有取代基的苯环,取代基为磺酸基或卤素。
黄色强酸性染料中常用的毗哇咻酮中间体有:
例如:
酸性嫩黄G:
C—C-CHj
//QH—、/
°
SOjH
(2)橙色强酸性染料量通式:
苯一N=N—蔡。
例如:
酸性橙II
(3)红色强酸性染料通式:
苯N=N—蔡;蔡一N=N—蔡;苯一N=N—苯一N=N—蔡。
①、苯-N=N-蔡常用的偶合组分为各种疑基蔡胺硕酸。
以酰化H酸为偶合组分,生成物为鲜艳的蓝光红色。
例如:
酸性大红G:
OHNHCOCH3
O^n=nySA
NaOsS^^^^^SOsNa
以T酸为偶合组分(酸性介质中偶合),生成物耐晒牢度较好。
例如:
几内亚坚牢红EL:
②奏N=N■蔡例如:
酸性梅红
4)蓝黑色强酸性染料AI-Z-A2,Z为具有两个偶合位置的氨基蔡酚磺酸。
例如:
酸性蓝黑E:
2、单偶氮强酸性染料的合成
一般为浅色,色谱主要为黄、橙、红。
合成通式:
A(重氮组份)一E(尾端)举例1:
酸性嫩黄G
它应是由苯胺重氮盐与(4'硕酸基)苯基3■甲基亠毗哇酮在弱碱性介质中偶合得到。
生产方法:
精盐
生产工艺流程
亚硝酸钠.盐酸
毗吐酮衍生物
具体操作过程:
1)将苯胺溶于盐酸和水中,加冰冷却至o°c,向其中加入亚硝酸钠,进行重氮化反应。
2)毗哇酮用碳酸钠和水加热溶解,然后降温至2-3*C,将上述重氮液加入偶合液中,反应液PH8-8.4,毗哇酮作为偶合组分的偶合条件。
温度小于5'C,反应2小时,加入体积20%的食盐盐析,过滤,干燥。
后处理,得成品。
该染料主要用于羊毛蚕丝织物的染色。
举例2:
酸性大红G
♦(CH5CO)2OSO3Na
H3CC00NHCOCH,
Na2CO3
OHNHCOCH3
苯胺重氮化后,与双乙酰H酸偶合,经盐析,过滤及后处理得酸性G。
生产工艺路线:
乙酊
I
H酸►乙醴化►中和一■
亚硝酸朋,盐酸
苯胺A重易化►偶合►盐析■过滤A成品
具体操作:
1)乙酰化将水加入乙酰化反应釜中,在搅拌下加入碳酸钠与H酸,温度31°C,PH6,将醋肝快速加入,反应,测游离H酸不超过20%为终点。
2)中和在中和釜中用水溶解碳酸钠,加入乙酰化物,进行中和得到双乙酰H酸钠。
3)重氮化将水、冰和浓硫酸加入重氮化反应桶中,搅拌下加入苯胺,加冰降温至0"C,加入亚硝酸钠溶液,PH1,温度2-3°C,搅拌45111U1,保持亚硝酸钠微过量。
反应完毕得到重氮盐溶液。
4)偶合将双乙酰H酸钠加入偶合釜中,加入冰和碳酸钠使PH为10,温度为5°C,将苯胺重氮液均匀加入,在6-7°C反应,偶合反应结束后加入体积20%的精盐,于45°C过滤,干燥,加元明粉,商品化。
3、双偶氮染料
一般为深色,色谱主要为蓝色和黑色。
合成顺序分:
一次双偶氮染料;
二次双偶氮染料。
一次双偶氮染料:
偶合组份可同时或先后两次同两个相同或不同的重氮组份(A或A')偶合生成双偶氮染料。
举例:
酸性蓝黑10E
►压滤
成品
生产工艺:
1)对硝基苯胺重氮化在重氮桶中加水300-350L,加入对硝基苯胺,搅拌至无块状物为止。
加入盐酸搅拌lOnwi,调体枳700L,然后快速加入定量的亚硝酸钠溶液,至反应达重点(即刚果红试纸变蓝、淀粉-碘化钾试纸微蓝)后,继续反应3040mm,反应温度低于25°C(在重氮化前调体积后温度控制在19度左右,反应中保持在23-24*0,反应终点以碘化钾试纸呈微蓝即可。
2)H酸溶解在反应器中将H酸与水混合打浆,人约每桶H酸加水50L,搅拌4h,至均匀,取样分析含量。
3)第一次偶合(酸性偶合)将重氮组分放入偶和桶,调整体积900-1000L,15-18C下将H酸放入偶合桶(为防止过量,可先少加10kg,待不足时补加)搅拌6h,检测终点,要求H酸微过量,准备第二次偶合。
4)苯胺重氮化在另一反应器中加入水150L,假如定量盐酸,降温至5°C,加入苯胺成盐。
在8-10°C加入亚硝酸钠溶液,5-lOnuii加完,反应温度不超过15°C,在刚果红变蓝、碘化钾试纸微蓝的条件卞,作用20nuna
5)第二次偶合(碱性偶合)将第一次偶合所得产物降温至10°C,加入NaOH和Na’CCh搅拌10-20iiihi,开始加入苯胺重氮液进行偶合,偶合时Ph=9,不足时加入桶碱水溶液调整,加完重氮液后,要求重氮组分过量,继续反应0.511。
偶合温度保持在20°C左右,作用4h,加入300kg精盐,搅拌20mm,升温60-65°C,用盐酸调pH=7-8,继续搅拌0.51U即可压滤。
6)烘干、粉碎、混合、包装。
生产配方:
工序
物料名称
分子量
加料量
摩尔数
分子比
备注
对硝基苯
对硝基苯胺
138.1
24.8
0・18
I
重氮化
盐酸亚硝酸钠
36.5
69.1
18
124X0.3
0.494
0・18
1
第一次偶合
H-酸钠重氮盐
341
185.65
56.5
一批
0・16
0・9
苯胺重氮化
苯胺盐酸亚硝酸钠
93.13
36.5
69.1
17.7
14.4
13.3
0.19
0394
0.19
1.05
第二次偶合
第一次偶合产物苯胺重氮盐
NaOH
Na2CO3
490.1
140
40.01
106
一批一批
1&5
盐析
精盐盐酸
58.5
36.5
调pH值
检验方法:
1)对硝基苯胺重氮化检验终点在重氮化时,要用刚呆红试纸检验酸度,在整个过程中应保持刚果红试
纸变蓝。
用淀粉-碘化钾试纸测试亚硝酸钠,若试纸变微蓝,则亚硝酸钠过量,若无蓝色出现,则亚硝酸钠用量不足,须立即不佳,不允许有数秒缺亚硝酸钠。
反应结束时,要求亚硝酸钠微过量,若试纸呈黑色,则说明亚硝酸钠过量太多。
应用对硝基苯胺回调。
2)第一次偶合(酸性偶合)生产控制取一滴反应液点在滤纸上,待渗出无色渗圈时,在旁边点一滴H-酸的碱性溶液,渗圈交接处若有染料出现,则表明重氮组分过量。
取少量反应液用碱调和使反应液呈碱性。
用重氮液测试,若有染料出现,则表明H-酸过量,若用两种试液均无染料出现,则重氮组分与H酸达到平衡。
3)苯胺重氮化控制与对硝基苯胺测定方法相同。
4)第二次偶合检验与第一次偶合检验方法相同。
注意:
1)对硝基苯胺重氮化时,如发现缺少盐酸或亚硝酸钠,应立即补加,不能有几秒的延迟,否则将发生自偶合现象。
2)苯胺重氮化物高温易分解,温度过高时及时加冰。
3)如果在重氮化时发现有黄色颗粒或絮状物,而且量过多,则反应失败。
4)第二次偶合时,如果重氮组分在15mm内消失,则重氮组分不足,需补加重氮物。
5)盐析升温时发现有泡沫出现,用红油消泡。
产品标准
外观:
黑褐色均匀粉末。
二次双偶氮染料
以重氮组份A与对位未被取代的芳伯胺M偶合,然后进行重氮化再和终端偶合组份E偶合生成目标染料。
通式:
A~*M-*E
举例:
酸性犬红GR
H0
NaO3S
SO3Na
生产方法:
工艺流程:
偶合I盐析"过滤
G盐
——I后处理
4、蔥醍型强酸性染料
该染料多为深色品种。
合成染料所用的中间体主要有1,4—二疑基蔥醍、澳氨酸、1—氨基一2,4—二漠蔥醍、1,4,5,8—四瓮基蔥龊等。
将上述基本中间体与苯系氨基物缩和,再经磺化可以合成蔥龊型强酸性染料。
常用苯系氨基物:
苯胺、对甲苯胺、对十二烷基苯胺等。
举例1:
酸性蔥醍艳蓝
5、强酸性三芳甲烷染料
氨基三芳甲烷结构的染料一般为阳离子染料,若在分子中引入磺酸基,则为酸性染料。
有一个磺酸基与氨基形成内盐,分子中至少由两个硕酸基。
占酸性染料20%,其色光鲜艳,包扌舌蓝、绿、紫三色,但耐晒牢度差。
从三芳甲烷的结构上来看,它具有三个独立的苯环,而不具有长的共轨体系,因此三芳甲烷本身是无色结晶物质,而且中心碳原子上的碳氢键能比较弱,极易氧化成为三苯甲醇,但它仍是无色化合物。
如果其中任何一个苯环的对位引入极性基团如氨基,在中性或弱碱性介质中仍为无色的醇式结构,但在酸性溶液中转变为醞型结构,而且与其它二个苯坏形成共轨体系,使之显示出颜色:
6
三芳甲烷类型染料当以覘型结构存在时,绝人多数具有深浓的颜色:
而且其具有醇型结构时,由于芳环之间的共轨双键断裂便失去颜色或呈现淡黄色。
这种染料遇到还原剂变为隐色体,再经酸性氧化而恢复原来颜色,这一特性可作为鉴定此类型染料的特征方法。
酸性三方甲烷染料中一个重要品种为酸性艳蓝R,其结构式为
合成方法:
首先是缩合及氧化:
由N-乙基间磺酸基节基苯胺在碱性介质中与对氯苯甲醛缩合,然后在酸性条件下用重洛酸钾将缩合产物氧化。
然后是胺的坯基化及盐析:
将缩合氧化产物与对乙氧基苯胺作用,进行胺的桂基化反应。
然后再进行盐析,制得染料。
6疑基氧蔥酸性染料
这类染料是苯肝和间苯二酚高温卞在缩合剂硫酸存在下作用而得。
其中最简单的一个品种为酸性荧光黄。
0H
酸性荧光黄的水溶液成黄红光,带强烈的荧光,可作强酸性染料应用。
染丝后也呈荧光,但耐晒牢度差。
漠化后生成的四漠荧光黄分子量增大,可作弱酸性染料使用。
4.2.2弱酸性染料
强酸性染料分子量低,匀染性好,但湿处理牢度差。
为改进性能,增大酸性染料的分子量,从而增加染料分子与羊毛纤维间的非极性范德华吸引力,即增加染料分子和羊毛纤维间的亲和力,提高耐洗牢度。
在强酸性染料分子结构基础上增加分子量,生成弱酸性染料,能在弱酸性介质中染羊毛:
+H3N-W-COO+H^J_F3NWCOOH
^N-W-COOH+D-SOj"+H?
N-W-COOH
;:
pvCQ-D-SOJ
3
(1)盐健结合
(2)范德华引力
染料分子和羊毛分子间借盐键及非极性范德华吸引力结合。
弱酸性染料主要用于染羊毛、丝、聚酰胺纤维。
弱酸性染料染色物耐湿牢度增加,染色后不损伤羊毛强度,羊毛手感改善。
按其结构分偶氮型和蔥醍型两大类。
1、偶氮型弱酸性染料
单偶氮型染料为黄色、红色。
双偶氮型染料为红色、蓝色、蓝黑色等。
在强酸性染料分子中引入、一/、芳飒基等基团,或引入长碳链烷基,或生成双偶氮染
料,得到相应的弱酸性染料。
①黄色弱酸性染料--常用的偶合组分为毗卩坐咻酮,重氮组分为对氨基苯酚,生成的染料用对甲苯磺酰氯醛化,将疑基封闭,同时增加染料分子量。
例如:
弱酸性嫩黄2G:
-SO2.O^^-N=N-C-C-CH3
H。
一/丿
SOsNa其结构是在强酸性染料的结构上引入了芳矶基。
生产方法:
对氨基苯酚重氮化后,与1-(对硕酸基苯基)-3-甲基-5-毗卩坐咻酮缩合,然后与对甲苯硕酰氯缩合,经后处理得弱酸性嫩黄2G。
0
S6Na
N=N-C,OH
9
生产工艺流程:
生产方法:
由联苯胺重氮化后与G盐及苯酚在弱碱性介质中偶合,最后再与对甲苯碳酰氯反应制得弱酸性红G。
亚硝酸钠
对甲苯磺酰氯精盐
I;
A鹉化A盐析►过滤►干燥A必L
具体操作:
1)联苯胺重氮化反应向联苯'二胺硫酸盐中加入冰水打浆,加入盐酸并降温,将亚硝酸钠从液面下加入,回流重氮化。
2)第一次偶合向G盐中加入水,加热溶解,加冰降温至5°C以卞,向其中加入上述重氮盐和碳酸钠,PH&5-9,物料转变为红色。
搅拌准备进行第二次偶合。
3)第二次偶合将苯酚加水,加热使之溶解成澄清液。
将此溶液加入到冷却至5°C的第一次偶合产物中,
用碳酸钠调节pH7.5,搅拌均匀反应。
4)酯化反应将第二次偶合产物加热至70°C,把对甲苯磺酰氯、碳酸钠分批加入,pH7.5,完成反应,用体积15%的食■盐进行盐析。
过滤、干燥、得成品。
弱酸性大红G可在弱酸和中性浴中染羊毛,锦纶纤维。
匀染性中等。
③蓝、绿、黑色弱酸性染料
这类染料人多是双偶氮或多偶氮染料。
如弱酸性深蓝5R
生产方法:
间氨基苯磺酸与亚硝酸钠、盐酸重氮化后,与a-氨基蔡发生偶合,偶合物再重氮化,与苯基周位酸发生第二次偶合,得弱酸性深蓝5R。
生产流程:
NaNO2,HCl-氨基茶NaNO九HC1
111
间氨基苯磺酸
T▼T
►重氮化►偶合►重氮化
苯基周位酸精盐
I中和丨比口
A偶合»盐析A过滤A干燥》
具体操作:
1)重氮化向重氮化桶中加入水,间氨基苯磺酸钠溶液,搅拌均匀,加冰降温至0-5°C,加入盐酸和30%的亚硝酸钠(从液面下投入)。
重氮化。
2)第一次偶合将间氨基苯硕酸的重氮盐放入偶合桶中,加冰降温,在剧烈搅拌卞,向其中加入甲蔡
胺盐酸盐溶液。
逐渐加入桶碱液提高pH,过程中不断取样作润圈试验,保证甲蔡胺过量。
3)第二次重氮化在单偶合氮化物中加冰降温,加入30%的亚硝酸钠溶液、棉硫酸进行重氮化。
反应
完后过滤,滤饼加冰水调浆,加水使重氮盐成均匀的悬浮液。
4)第二次偶合将苯基周位酸水溶液放入偶合桶中,搅拌下冷却,将重氮盐悬浮液及乙酸钠溶液按比例加入,控制PH4-4.5,偶合中苯基周位酸明显要过量。
5)中和向反应物中加入15%的桶碱液,调节pH8-8.5,升温慢慢加入食盐进行盐析,过滤、干燥、得成品。
2、蔥醍型弱酸性染料
蔥醍类弱酸性染料主要是一些蓝色、绿色及黑色染料,它同强酸性染料相同,多为漠氨酸、1—氨基-2,4-二漠蔥醍及1,4一二起基蔥醍(及其隐色体)衍生的。
如:
弱酸性艳蓝RAW
生产方法:
1)缩合先将1,4■二疑基蔥龊还原得其隐色体,然后与均三甲苯缩合,再将缩合物氧化。
2)磺化将上述缩合产物与发烟硫酸作用进行硕化。
然后经盐析,制得染料弱酸性艳蓝RAW。
均三甲苯胺
1
发烟硫酸
1
精盐
1
▼
1,4■二疑基蔥醍A缩合——
1―►磺化
T―►盐析
过滤
A干燥►成品
具体操作:
1)缩合将1,3,5-三甲基苯胺与盐酸、1,4-二疑基蔥醍混合加热溶解,加入硼酸和乙酸升温至80°C,分批加入锌粉,氮气保户进行还原反应,得到缩合产物。
2)缩合产物精细硫酸处理,除去未反应的1,3,5■三甲基苯胺,并用乙醇精制。
3)向精制的缩合产物中,低于25°C下加入到发烟硫酸中,在50°C下进行磺化。
然后再桶氢氧化钠水溶液中桶释,过滤,滤饼溶解加入体积13%的食盐盐析,过滤,干燥,得弱酸性艳蓝RAW原染料。
4.3酸性媒介染料和酸性金属络合染料
某些偶氮染料和过渡元素生成内络合物,称为金属络合偶氮染料。
和酸性染料相比,金属络合偶氮染料具有较高的耐晒、耐洗和耐缩绒等牢度。
这类染料分子中都含有可和过渡金属元素生成络合物的基团,如疑基、氨基、竣基、偶氮基等。
疑基、氨基及竣基有时互处在邻位或周位,有时则位于偶氮基的邻位。
络合物中所含过渡金属元素的主要是俗、钻、铜等,染料分子中氨基、起基、偶氮基、竣基等等基团是和金属元素络合时的配位体。
这类染料可分为:
1、酸性媒介染料
酸性染料染色后用金属媒染剂处理,在纤维上生成金属络合物,这种酸性染料称为酸性媒介染料。
染料媒染后可提高酸性染料的耐晒及耐湿处理牢度,缺点是染色手续较复杂。
2、金属络合染料
在染料制备时即生成染料的金属络合物,使用方便。
按染料与金属原子的比例,有两种络合类型:
(1)1:
1型金属络合染料金属原子:
染料分子1:
1,染色方法和强酸性染料染色方法相似,又称为酸性络合染料。
染料分子中具有磺酸基。
(2)1:
2型金属络合染料金属原子:
染料分子1:
2,染色时在中性或弱酸性介质中进行,又称中性染料。
分子中有磺酸酰基、甲矶基等亲水基团。
这一部分将在中性染料一章中进行介绍。
1、酸性媒染染料
酸性媒介染料在使用时根据媒染剂处理的时间不同,分预媒、后媒、同媒三种染色方法。
前媒是指在染色以前,羊毛先经重锯酸盐处理,然后按一般酸性染料染色方法进行染色。
该方法目前不多采用,原因过程复杂、耗时、耗工、成本高,染品耐摩擦牢度差。
后媒是指羊毛纤维先按一般酸性染料染色方法染色。
然后在染浴中加入重珞酸眼、甲酸等,再经沸处理,最后水洗即成。
该法多用于较暗颜色的染色,如棕色、蓝黑色等。
同媒染色法是先将染料在热水中溶解,加水至一定浴比,再加需要量的重铭酸盐和硫酸技,将羊毛纤维进行投染,然后升温煮沸,直至染料被吸尽。
该法染色媒处理在同一浴中完成,省时、省料、成本低,产量高,染色过程易于控制色光,适用于染淡色或中浅色。
酸性媒染染料的优点是耐晒、耐洗和耐缩绒,牢度较好,缺点是色光暗,媒染剂处理后,染色物发生色变,不易配色。
酸性媒介染料主要应用于羊毛、蚕丝及聚酰胺纤维。
按化学结构分类酸性媒介染料主要包括偶氮、蔥龊、三芳甲烷及其它几个类型。
1)、偶氮型酸性媒介染料酸性媒介染料的重氮组分为邻超基芳胺,如:
y+生物
又如:
酸性媒介枣红BN
主要是疑基蔥醍衍生物,以12二疑基蔥醍为代表品种。
结构上必须是在拨基邻位上至少有一个疑基,通常有两个以上,如三疑基或四疑基蔥醍,它们与铝、钙、珞盐媒染得到红、紫、棕等色。
由Q—硝基茜素还原,再与浓硫酸、甘油及少许氧化剂(硝基苯)等共热,可制得媒介茜素绿®
在1,2■位上有两个疑基的三疑基蔥醍具有与茜素相似的性质,可作为媒介染料使用。
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