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硫酸储罐设计
1硫酸腐蚀道理及特点之杨若古兰创作
表1市面上的硫酸罕见的浓度、形态及腐蚀特点
浓度
形态
腐蚀性
特点备注
<5%
特稀硫酸溶液
电化学腐蚀为主,腐蚀性普通
1)65%浓度以下的稀硫酸在所有温度都为还原性;
2)稀硫酸对碳钢的腐蚀速率随浓度的提高而加强;达到必定浓度后(47%~50%是电化学腐蚀速度的峰值点),腐蚀速率随浓度的提高而急剧降低;
3)同一浓度的稀硫酸随着温度的添加,腐蚀性会加大;
4)杂质对腐蚀也有很大的影响,如含氟、氯等其他离子;
5)介质流速越大、固相颗粒多也会加剧稀硫酸溶液的腐蚀性.
5~65%
稀硫酸溶液
电化学腐蚀为主,腐蚀性非常强
65~85%
浓硫酸溶液
电化学腐蚀为主
1)65%~85%硫酸低温下为还原性,高温或沸点下为氧化性;
2)85%~100%硫酸及发烟硫酸在所有温度下都呈氧化性;
3)浓硫酸具有吸水性,空气中水份也会使敞空的浓硫酸变稀,对碳钢的腐蚀性增大;
4)65%~85%期间,随温度上升,其对碳钢的腐蚀速率降低;
5)碳钢在80%~100%的硫酸中可构成钝化呵护膜,在无流速、无冲刷、无充气、密封时可耐受60℃~80℃;
6)102%以上的发烟硫酸,会破坏钝化膜,腐蚀速度上升,碳钢和铸铁耐不了.120%的发烟硫酸是氧化性腐蚀的峰值点.
85~100%
高浓度硫酸
氧化性腐蚀为主
>100%
发烟硫酸
氧化性腐蚀为主
硫酸金属储罐外壁腐蚀次要为气相腐蚀,只是弱腐蚀,普通采纳涂装防腐即可,不是这里讨论的重点.
碳钢在硫酸中发生的腐蚀过程是典型的电化学腐蚀.其化学反应式表述如下:
Fe+H2S04→H2+FeS04
金属材料的实质、概况形态及金属阴极相杂质、硫酸浓度(pH值)、温度都会影响到金属的氢去极化腐蚀.此外,一些物理身分如介质流速、固相颗粒、结垢等也会影响硫酸的腐蚀性.
2硫酸储罐的设计
分钢制储罐、塑料储罐和玻璃钢储罐,也分为压力容器类和非压力容器类硫酸储罐,还分为立式和卧式硫酸储罐.本文仅讨论常压硫酸储罐.
硫酸不存在较大的蒸汽压力,无需采取内浮盘.为隔离空气及雨水等杂质,须要用固定顶呵护罐内介质,普通采纳自支持的固定顶,且应将加强肋等支持件设置在罐顶外壁,并包管在液位下的部件不存在裂纹等缺陷.从平安角度出发,普通不在罐顶设置操纵平台,为便于操纵、检修,可以设置独立的操纵平台.若必须设置罐顶平台,则在罐顶设计时,应充分考虑包含顶部平台、管支架等相干设施的设备自重和相干设备带来的附加载荷的影响.
材料选定后,硫酸储罐的罐体厚度,可按相干尺度进行计算或选定,与其它储罐的设计是一样的,只不过与普通介质的储罐比拟,钢制硫酸储罐须要采取较大的腐蚀裕量.碳钢罐尽量同时使用阳极呵护,此时的腐蚀裕量也须要足足3mm厚,合金罐、塑料罐、FRP罐或其他衬里罐则普通无需预留腐蚀裕量[2].
硫酸罐普通应至多包含如下管口:
硫酸入口,硫酸出口,溢流口,放空口(压力阀口),顶部人孔,清扫孔.
为减少泄露,硫酸入口普通设置在罐顶,并使管口距离罐壁至多1200mm.但有时因为条件限制,也将人口设置在靠近顶部的罐壁处.硫酸入口普通应采取汲取管的方式,即将管口内伸至液面下.对侧壁入口,则可用90℃弯头使管线在罐内坚持竖直形态并达到上述请求.为呵护罐底,在罐底正对入口管末端的响应地位设置防冲板.为防止介质的虹吸景象,硫酸人口管线应开放空孔,普通只须要在管线的上部开一个12mm的孔即可.
硫酸出口普通也采纳内伸汲取管的方式,且多采取可拆式结构,为便于拆卸,外衣管直径普通取硫酸出口管直径的2倍以上.硫酸出口也可设计成齐平接管的方式.为防止充液过多而惹起硫酸大量外溢,须要在罐壁的上部设置溢流管口,该管口与罐壁内概况平齐;也可不设置该管口,而直接利用高液位仪表控制进料管线上的切断阀来达到目的.
为呵护罐壁,所有罐顶的接管都须要内伸至多25mm;管壁的接管,除溢流口或齐平出口外,都应在管口上部180℃范围内伸至多25mm.普通情况下,放空管(压力阀口)应设置在罐的最高处,且与罐顶内概况齐平,若储罐建在室内,还应将放空口引至室外.对直接放空到大气的管口,还应配置180℃弯头和丝网.
为包管硫酸金属储罐具有良好的耐腐蚀性,所有位于液位下的焊缝,均应为全焊透对接结构,并进行局部X射线检测.罐顶可以采取搭接焊缝.所有的罐底焊缝,应为带垫板的全焊透对接焊缝,罐底应按尺度进行真空箱试验.罐壁和罐底内概况还应添加磁粉或液体渗透检验.
因为硫酸的蒸汽压力不大,为确保平安,除非另有请求,所有的接管法兰均应采取PN2.0MPa的压力等级;因为承插焊及螺纹法兰等法兰的内在结构,决定了更容易发生腐蚀,是以,应尽量防止使用这类法兰.当须要采取弯头时,为减少磨损腐蚀应力和腐蚀开裂,应尽量采取内部有涂层呵护和曲率半径较大的无缝弯头.在接管焊接时,应留意防止分歧厚度的接管直接焊在一路,在结构设计时应当将焊缝和结构不连续处分开.选用垫片时,应尽量使垫片的内径和管口直径不异,以防止磨损腐蚀和缝隙腐蚀.
3硫酸储罐的选材及防腐措施
从表1《市面上的硫酸罕见的浓度、形态及腐蚀特点》可以看出,针对分歧浓度,分歧温度形态的硫酸,耐腐蚀选材也不尽不异.
金属材质硫酸储罐次要分为三类:
全体金属材质硫酸储罐、金属外壳内刷涂料的硫酸储罐、金属外壳内衬玻璃钢或鳞片胶泥硫酸储罐.
各种分歧金属或合金的耐硫酸腐蚀功能及作为硫酸储罐的选择可行性如下:
1)普通碳钢不耐80%以下稀硫酸,但可以耐65℃摆布的80%~100%的浓硫酸.因碳钢在这一浓度范围内可构成钝化呵护膜,是以碳钢可直接用作为常温、无流速、无冲刷、无充气、密封的80%~100%浓硫酸储存和运输设备的建造材料,内壁无需额外做其他防腐处理,外壁只需做普通的弱腐蚀防锈耐候涂装处理.
2)普通碳钢和铸铁都不耐102%以上的发烟硫酸,是以不成作为发烟硫酸储罐的建造材料
3)铅、铅锑合金、可耐96%以下室温的硫酸,对80%以下的硫酸可耐至210℃(也因概况发生呵护膜),但铅锑不耐具有流速和摩擦冲刷的浓硫酸(因其破坏了呵护膜).是以衬铅也是经常使用的耐硫酸腐蚀设备的建造材料和衬里材料.
4)普通不锈钢(如304不锈钢)只能耐5%以下的极稀的硫酸,和碳钢一样不直接作为稀硫酸储罐的建造材料.316L不锈钢是含钼不锈钢,可耐室温下15%浓度之内的无流速、无冲刷、无充气的硫酸溶液和85%~100%浓度的常温、无流速、无冲刷、无充气、密封的硫酸.
5)高硅不锈钢、高合金不锈钢、镍钼铬合金(及哈氏合金)可以同时耐稀、浓硫酸,可以耐高温、高速下一切浓度硫酸.其中高硅不锈钢最廉价,但高硅不锈钢抗震差、加工困难、不耐含氟或亚硫酸杂质的硫酸溶液(此时可选用20号高合金钢).高硅不锈钢是硫酸行业采取最多的合金材料,用来建造硫酸工厂的干燥塔、接收塔、管式分酸器、槽管式分酸器、塔内填料支持箅子板、轮回酸槽、管壳式酸冷却器、管线、泵、法兰和阀门等硫酸生产设备.但是直接采取高硅不锈钢来建造硫酸储罐,还是不多.
6)铜、镍只能耐60%以下的不充气的稀硫酸,银、钛、锆、铝、镁也都只是适于稀硫酸,普通不直接作为硫酸储罐建造材料.
7)尽管铂、金、钯、钼这几类金属材料对所有浓度的硫酸都具有非常好的耐蚀功能,但这些贵金属的成本都非常昂贵,不成能用它们来建造硫酸储罐.
3.1.2 碳钢外壳附加内壁防护措施
实际市面上的金属硫酸罐,90%以上是采取普通碳钢建造的,部分发烟硫酸储罐是采取合金钢建造的.
普通碳钢用于80%以下浓度稀硫酸时,务必采纳可靠的防护措施.目前市面上的使用较多的防护方式有:
碳钢外壳内刷防腐涂料、碳钢外壳内衬橡胶、碳钢外壳内衬玻璃钢或玻璃鳞片胶泥.采取碳钢外壳附加防护措施的硫酸储罐只是稀硫酸储罐的方案之一,大多数时候,直接采取无机塑料、玻璃钢储罐的性价比和使用寿命会更高.这将在后文论述.
第一类:
碳钢外壳内刷防腐涂料.这类方法普通针对常温下低浓度(45%以下)稀硫酸碳钢储罐.根据具体浓度大小,选用分歧的成膜物的防腐涂料涂刷碳钢罐内壁.基材处理和施工方法和金属钢结构涂装防腐无异.常选用的防腐涂料有:
环氧防腐涂料、乙烯基酯树脂防腐涂料、聚氨酯防腐涂料、玻璃鳞片防腐涂料、丙烯酸树脂工业防腐涂料、聚氯乙烯含氟萤丹防腐涂料、氯磺化聚乙烯防腐涂料等.
第二类:
金属外壳内衬橡胶.这类方法就是衬胶,衬胶防腐防腐多见于硫酸环境下的碳钢槽、管件、法兰等,碳钢储罐用衬胶的方法建造的占少数.
橡胶衬里碳钢硫酸罐也针对的是中低温度下的稀硫酸溶液,它兼具耐磨、防空蚀、抗应力变更、耐温度骤变等特殊功能,但同时存在耐热性较差(硬质橡胶也不超出85℃)、不耐具有氧化性的浓硫酸(耐不了常温下80%以上浓度的硫酸,耐不了65℃以上65%~80%的中等浓度的硫酸)、导热功能差等缺陷.
硫酸碳钢储罐衬胶用的品种以氯丁橡胶(CR)和丁基橡胶(IIR)居多,CR和IIR硫酸碳钢储罐的耐硫酸腐蚀功能如表2.
表2 碳钢衬胶储罐耐硫酸简表
硫酸浓度
温度
氯丁橡胶
丁基橡胶
10%
65℃
好
好
30%
25℃
好
好
30%
65℃
普通
好
50%
25℃
好
好
50%
65℃
不耐
好
50%
100℃
不耐
普通
70%~98%
25℃
不耐
不耐
发烟硫酸
25℃
不耐
不耐
第三类:
金属外壳内衬玻璃钢或玻璃鳞片胶泥.
这类方法属于树脂重防腐[3]防腐方法之一.这类方案适用于必定温度下的稀硫酸.玻璃钢的耐腐蚀功能次要取决于粘结料树脂品种及功能、加强材料品种及功能、玻璃钢固化程度、施工质量等.
目前市场上适用于80%浓度以下的稀硫酸的碳钢储罐内衬用玻璃钢树脂次要有环氧树脂、耐腐蚀不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂.其中乙烯基酯树脂采取最多,根据稀硫酸浓度和温度的分歧,选用分歧类型的乙烯基酯树脂.表3是典型通用乙烯基酯树脂牌号耐硫酸腐蚀功能的简表.
表3 典型通用乙烯基酯树脂牌号的耐硫酸功能
化学环境
浓度(%)
最高持久耐受温度/℃
尺度双酚A型乙烯基酯树脂
尺度酚醛型乙烯基酯树脂
硫酸
25
100
105
硫酸
50
100
100
硫酸
60
80
90
硫酸
70
70
80
硫酸
75
40
80
硫酸[3]
80
40
50
硫酸
>80
NR
LS25
硫酸(发烟)
NR
LS25
硫酸(蒸气)
100
120
硫酸/苯磺酸/水
7/88/5
60
60
硫酸/铬酸
70
70
硫酸/铬酸混合液
最大浓度10%
50
65
硫酸/甲醇
30/5
/
50
硫酸/磷酸
10/20
80
80
硫酸/磷酸
25/25
80
80
硫酸/硫化氢
50/10
100
100
硫酸/硫酸铜
25/35
100
100
硫酸/硝酸
70
80
硫酸/硝酸
20/5
65
80
硫酸(70%)/硝酸(70%)
51/10
25
25
硫酸/硝酸/磷酸
0~13/0~11/0~30
65
65
硫酸/硝酸/氢氟酸[1]
2/20/8
/
60
硫酸/硝酸/盐酸
70
70
硫酸/盐酸[4,
25/10
80
100
硫酸/盐酸[4,
50/15
40
50
硫酸/氢氟酸[1]
20/6
55
60
硫酸/盐酸/氢氟酸/磷酸/氯化溶剂[1]
40/20/5/35/1
NR
LS25
硫酸/铬酸混合液(最大浓度10%)
50
65
备注说明:
NR:
不建议使用;LS:
该温度下使用寿命较短(通常满足的都为静态容器,室温(最大40℃)时普通最多一年的使用寿命);/ :
没有相干精确数据或没有进行过相干试验(并不是必定不克不及使用,此时建议用户使用前先自行评估或者致电供应商征询);[1]:
建议在防腐蚀反对层内层使用两层无机概况毡;[3]为最大限制耽误使用寿命,必须后固化;[4]在耐腐蚀反对层内,建议使用两层C型玻璃纤维概况毡;[5]在防腐蚀反对层或其结构层内,建议使用耐酸性较佳的玻璃纤维.
硅酸盐材料(陶瓷、玻璃、搪瓷、耐酸岩石)、浸渍石墨材料等无机尽管可耐大多数浓度和温度下的硫酸,常作为槽、塔衬里砖板,其实不必于硫酸储罐的防腐.
非金属材料顶用于全体硫酸储罐的材料常有两类:
全体塑料材质硫酸罐、全体玻璃钢材质硫酸罐.这两类树脂重防腐的方法都只是适用于中低温度,80%以下稀硫酸储罐.
3.2.1 全体塑料材质
热塑性塑料普通适用于中低温下70%之内的稀硫酸,一些特殊的含氟塑料可耐高温高浓度硫酸.热塑性塑料储罐次要长处是:
耐腐蚀性强、操纵方便、使用寿命长、分量轻、对设备的运输、安装、维修都比较有益.
高密度PE材质储罐,使用温度范围为-70℃~+70℃,可在上限温度之内盛放50%之内浓度的硫酸,常温下可盛放75%浓度之内的硫酸,浓度再高,或高温下具有氧化性的硫酸,PE材质储罐曾经分歧适了.PP的强度较PE更好,韧性更佳,全体塑料储罐材质更多选用的是PP.PP材质储罐可在使用温度范围(-20℃~+120℃)内盛放65%之内浓度的硫酸,但同样不克不及用于强氧化性的硫酸.PVC也可用于全体塑料储罐,在使用温度范围(-40℃~+60℃)内适用于65%之内浓度的硫酸,也耐不了氧化性的硫酸.经过氯化的氯化聚氯乙烯CPVC材质的硫酸储罐,适用于80%浓度之内85℃以下的硫酸溶液.
聚四氟乙烯,PTFE可在240℃之内盛放任意浓度的硫酸或发烟硫酸,聚全氟乙丙稀F46的加工功能较PTFE更好,其材质的储罐也可在200℃之内盛放任意浓度的硫酸或发烟硫酸.含氟类塑料是硫酸塑料储罐最好的热塑性塑料选择,但成本非常高,实际使用极少.
实际场合下,PP、PVC材料的塑料储罐,因为加工成型的限制,多以尺度型号的中小型立式和卧式的全体贮槽、贮罐为主.
3.2.2 全体玻璃钢材质
热固性塑料玻璃钢只适用于持久浸泡在85%浓度以下的硫酸,而且浓度分歧,耐温级别分歧,对硫酸蒸汽,耐温会更高.FRP材料的耐硫酸的浓度和温度随热固性树脂、纤维加强材料的分歧而分歧.
表4 罕见的热固性树脂耐受硫酸温度(℃)功能汇总
硫酸浓度(%)
双酚A型EPR
酚醛树脂PHR
呋喃树脂(糠醇型)
邻苯型UPR
间苯型UPR
双酚A型UPR
双酚A型VER(XXX)
酚醛型VER(XXX)
25
40
100
100
60
70
90
100
105
50
25
100
60
25
40
60
100
100
60
NR
60
40
LS25
25
40
80
90
70
NR
60
25
NR
NR
25
70
80
75
NR
25
NR
NR
NR
NR
40
80
80
NR
NR
NR
NR
NR
NR
40
50
>80
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
LS25
发烟
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
LS25
备注说明:
NR:
不建议使用;LS:
该温度下使用寿命较短(通常满足的都为静态容器,室温(最大40℃)时普通最多一年的使用寿命).
目前市场上,玻璃钢硫酸储罐的耐腐蚀树脂选材次要集中在耐腐蚀型不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂两大类,结构层根据耐温须要选用热变形温度过关的不饱和聚酯树脂.玻璃钢硫酸储罐次要有几类:
立式平底储罐、立式圆底储罐、卧式储罐、现场环绕纠缠大型储罐、运输罐(槽车罐)、双壁罐.更多关于此类玻璃钢储罐的细节描述,有爱好的读者可浏览笔者势必出版的《树脂重防腐》一书.
玻璃钢硫酸储罐广泛用于轻工、石油、化工、食品、运输等领域.长处如下:
1)轻质高强(密度为1.6-1.9g/cm3,为钢材的1/4,但比强度更高);2)耐腐蚀;3)热膨胀系数小,保温隔热功能好;4)非标成型方便,维修方便;5)耐低温功能好;6)可在工厂内部建造,也可现场建造,如现场环绕纠缠大型立式储罐.
玻璃钢储罐次要的建造工艺:
一类品质较低的方法是手工建造的也可先预制储罐耐蚀内壁平板,固化成型后卷起来拼接,再建造结构加强层;另一类品质较高的是在模具上建造,通常:
1)根据须要设计建造合适的模具;2)模具概况刷或喷纯树脂;3)富树脂层建造两层富含树脂的概况毡层,以便给耐蚀容器提供较好的耐腐蚀功能和抗渗透功能;4)使用环绕纠缠或手糊的方法,建造短切毡加强的耐蚀层;5)使用环绕纠缠或手糊的防腐建造容器的结构层,直至达到所需厚度为止;6)在容器最里面建造耐候性富树脂层;7)储罐底座和盖顶也采取模具并结合喷射成型建造.
玻璃钢硫酸储罐由内而外次要的结构如下:
1富树脂层(内层耐蚀层):
由耐腐蚀内衬树脂和概况毡构成,树脂含量大于90%,厚度1.0~1.5mm;
2耐腐蚀反对层(次内层耐蚀层):
为防渗层,由无碱短切纤维和耐腐蚀内衬树脂构成,含量为70%~75%,厚度不小于3mm;
3结构层(加强层):
该层对内表层和次内层起加强感化,抵抗罐体所受外界荷载,包管罐体刚度和强度,普通采取无碱玻璃布,环向环绕纠缠与交叉螺旋环绕纠缠结合,根据终极功能和耐热须要采取邻苯型、间苯型或对苯型不饱和聚酯树脂.树脂含量为40%~50%,厚度达设计请求.
4外呵护层:
为抵抗设备使用环境的腐蚀,设备外壁需建造一层呵护层,以防止结构层被环境浸蚀而失效.为防老化层,在该层中加入抗紫外线接收剂和石蜡液,减轻贮罐设备在室外紫外线辐射感化下发生的老化感化,厚度为1.0mm.也能够涂装一层200µm的耐候涂料.
4其它防腐蚀措施
目前市面上,硫酸在储存和运输中的耐蚀材料有:
1)93%~100%的浓硫酸和大于102%的发烟硫酸直接采取碳钢材质槽、桶、罐储存和运装即可;2)75%~93%中等偏低的硫酸,采取钢质设备储存和运输,内壁进行防腐措施呵护;3)75%以下稀硫酸采取玻璃钢材质的储罐和槽车进行储存和运装.
硫酸罐的防腐及运转平安措施,除了上述的耐腐蚀材料选择、结构的设计合理外,还可以采纳一些其它措施,如降低硫酸流速、电化学呵护、钝化、使用覆盖层呵护及加强和改进储罐运转管理等.
1)改变硫酸流动形态.因为碳钢在硫酸中的抗腐蚀性,取决于其概况生成的一层硫酸亚铁呵护膜,当这层呵护膜被破坏时,其抗腐蚀能力大大降低,结果是腐蚀速率急剧添加.为了呵护这层呵护膜,应严酷限制硫酸的流速,硫酸的流速普通严酷控制在50mm/s之内;
2)电化学呵护.主如果阳极呵护法.施加阳极呵护后,碳钢在硫酸中的腐蚀速率大大降低;
3)隔热涂料使用.因为硫酸的腐蚀性随温度的升高而增大,为防止因太阳光照而使罐内硫酸的温度升高,应将罐的外壁喷涂一层浅色(通常是白色)的面漆,或者采取目前面上非常热门的遮热涂料[4];
4)加强管理.浓硫酸具有极强的吸湿性,当碳钢硫酸储罐经常充满浓硫酸时,腐蚀很微弱,但如果经常放空(例如经常停车,放空后长时间不必),附着在碳钢罐内壁上的薄薄一层浓硫酸会敏捷接收空气中水份而变稀,对碳钢的腐蚀就变得非常严重了,以致于发生穿孔.对浓硫酸碳钢罐的放空加强管理,缩短放空时间,或采纳其他除湿等管理措施,也是十分须要的.
5其他平安措施
其他平安措施:
1)对发烟硫酸储罐,为包管平安,向空罐进料时,应控制泵人物料的流速.稀硫酸会与碳钢反应生成氢气,是以,检修时除非确认罐中已充分放空,否则,应完整清除掉附近所有潜在的火源.2)当附近发生火灾时,利用水喷在附近的可燃物上,并用雾化的高压水或泡沫来冷却罐壁,但绝对禁止直接将水加入硫酸罐内.3)放空管道中可能堆积硫酸亚铁,操纵时间过长可能会堵塞管口,是以,应定期检查该管口,以确保卸料时的平安.4)为包管储罐的平安运转,每2年至多检测一次储罐罐体(包含罐顶、罐壁、罐底)的厚度,每5年至多进行一次内部检测,以便及时发现漏点,及时修补.5)对衬里型硫酸罐须要侧重检查衬里的腐蚀程度,漏电情况,及时补葺.6)对全体玻璃钢储罐,除惯例腐蚀情况检查外,特别留意法兰、接口、相液面等关键部位的检查,出现隐患,及时修复.
5 结束语
针对硫酸介质的储存和运输,务必根据硫酸的浓度、温度、流速、相态、杂质成分等多角度考虑,在碳钢、合金、玻璃钢衬里、橡胶衬里、塑料、玻璃钢等材料中,进行平安、合理的选材,包管恰当的设计前提下,对硫酸储罐进行精确的保护和管理也是十分次要的.
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