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kwl2

南方医科大学

教案

2006—2007学年秋季学期

所在单位中医药学院

系、教研室药用植物中药鉴定学教研室

课程名称中药鉴定学

授课对象中药学本科2004年级

授课教师刘传明

职称讲师

教材名称中药鉴定学（李家实主编）

教案首页

授课题目

各论矿物类中药的鉴定2

授课形式

讲授

授课时间

2007年6月13日

授课学时

2学时

教学目的

与要求

1、掌握上述5种中药的来源、性状鉴别特征和理化性质。

2、掌握上述5种中药的成分。

3、掌握朱砂、雄黄忌火的原因。

4、熟悉朱砂的人工合成品。

基本内容

朱砂、雄黄、自然铜、磁石、赭石的鉴定。

重点

难点

重点：

朱砂、雄黄的鉴别特征。

难点：

朱砂、雄黄的商品规格。

主要教学

媒体

多媒体投影仪、药材标本

主要外

语词汇

有关本内容的新进展

主要参考资料或相关网站

主要参考资料：

1.常用中药鉴定大全，张贵君主编，黑龙江科技出版社，1993

2.中华本草，上海科技出版社，1999

3.中国中药材真伪鉴别图典，广东科技出版社，2002

4.中药鉴定学，张贵君主编，科学出版社，2002

5.道地药材图典，王强主编，福建科技出版社，2003

系、教研室

审查意见

课后体会

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

朱砂

【来源】为硫化合物类矿物辰砂族辰砂。

（三方晶系）

【产地】主产于湖南、贵州、四川、广西，云南等省区。

湖南沅陵、新晃县的辰砂行销全国。

【采收加工】挖出矿石后，选取纯净者放淘沙盘内，用水淘去杂石和泥砂，晒干，用磁铁吸尽含铁的杂质。

【性状鉴别】

1、呈大小不一的块片状、颗粒状或粉末状。

2、鲜红或暗红色，有光泽。

3、质重而脆，硬度2～2.5，比重8.09～8.20，条痕红色。

4、无臭无味。

其中呈细小颗粒或粉末状，色红明亮，触之不染手者，习称“朱宝砂”；

呈不规则板片状或长条形，色红而鲜艳，光亮如镜面微透明，质较松脆者，习称“镜面砂”；

块状较大，方圆形或多角形，颜色发暗或呈灰褐色，质重而坚，不易碎者，习称“豆瓣砂’。

以色红、有光泽、体重、质脆者为佳。

【成分】主含硫化汞（HgS）。

其含量在96.0%以上。

【理化鉴别】

①取本品细末，用盐酸湿润，置光洁的铜片上擦之，铜片表面呈银白色光泽，加热烘烤，银白色即消失。

②取本品粉末2g，加盐酸-硝酸（3:

1）的混合溶液2ml使溶解，蒸干，加水2ml使溶解，滤过，滤液显汞盐与硫酸盐的鉴别反

讲授、投影、图片

2’

讲授、投影、图片、药材标本

2’

讲授、投影

2’

讲授、投影

4’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

应。

本品含硫化汞（HgS）不得少于96.0%。

【附注】

①药用朱砂多为天然朱砂，矿物学称为辰砂，昔日以湖南辰州（今沅陵）产的较好，故有“辰砂”之称。

现在朱砂主产于贵州铜仁及湖南新晃、凤凰等县，沅陵、株州仍是朱砂的集散地。

现商品“辰砂”，多指人工合成品。

②人工朱砂又称“灵砂”、“平口砂”。

是以水银、硫黄为原料，经加热升炼而成（注意杂有汞）。

含硫化汞在99%以上。

目前贵阳、哈尔滨、广州，重庆等地均有生产，唯方法不尽相同。

本品完整者呈盆状，商品多为大小不等的碎块，全体暗红色，断面呈纤维柱状，习称“马牙柱”，具有宝石样或金属光泽，质松脆，易破碎。

无臭，味淡。

③银朱也是由水银、硫黄升炼而成。

与人工朱砂是同原料，同方法，在同一罐内制成。

只是结晶的部位不同。

X射线检查，物相成分是相同的，只是微量成分有一定差异。

本品为细粒、疏散土状的深红色粉末．质重，具强光泽。

吸湿易结块，捻之极细而染指。

质量较灵砂次。

④忌火：

HgS+O2￣△￣￣Hg+SO2↑

⑤长期服用有害：

含游离汞，且内服须水飞（0.3-1.0g）。

雄黄

【来源】为硫化物类雄黄族雄黄的矿石。

（单斜晶系）

【产地】主产于湖南、湖北，贵州、云南、四川等省。

成因：

主产于低温热液矿床及温泉沉积物中。

150℃以下与雌黄共生。

在矿石中质软如泥，见空气即变硬成块状。

【采收加工】全年均可采挖，除去杂质石块、泥土。

【性状鉴别】

1、为不规则的块状或粉末。

橙红色，块状者表面常覆有橙黄色

讲授、投影、图片

6’

讲授、投影、图片、板书

3’

讲授、投影、图片、药材标本

10’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

粉末，以手触之易被染成橙黄色。

2、条痕橙黄色，晶体为柱状，具金刚光泽。

3、断口呈贝壳状，断面暗红色，有树脂样光泽，半透明至微透明。

4、质松易碎，硬度1.5～2.0；比重3.4～3.6。

5、烧之易熔融成红紫色液体，有强烈蒜臭味，并有黄白色烟。

商品规格：

雄黄：

块状

明雄：

“雄黄精、腰黄”

颜色鲜艳、半透明、有光泽、质松脆，质佳。

刁黄：

雄黄的提炼加工品，呈块状，紫红色。

以红色、块大、质松脆，有光泽者为佳。

【成分】主含硫化砷（As2S2）

【理化鉴别】

①取本品0.01g，加水湿润后，加饱和氯酸钾的硝酸溶液（KClO3/HNO3）2ml，溶解后，加入氯化钡试液，产生大量的白色沉淀，放置后，倾出上层酸液，再加水2ml，振摇，沉淀不溶解。

（检查硫的反应）

②取本品0.2g置坩埚内，加热熔解，继续加热产生白色或黄白色火焰，并伴有白色浓烟。

取玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少许，置试管内加水煮沸使溶解，必要时过滤，滤液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀，再加碳

讲授、投影

1’

讲授、投影

5’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

酸铵试液后，沉淀复溶解。

（检查砷）

③取样品少许于闭口试管中加热，熔化为暗红色液体，并产生红色升华物于管壁上凝积，最后留下残渣。

残渣愈多，雄黄质愈次。

【附注】

①雄黄中有时含砷的氧化物，服用后易引起中毒，故须先经检验，然后应用。

雄黄遇热易分解产生剧毒的三氧化二砷，所以忌用火煅。

“雄黄不见火，见火则成砒”2As2S2+7O2—→2As2O3+4SO2

②雌黄，常与雄黄共生。

其性状与雄黄相似，不同点是雌黄全体呈黄色，硬度1-2，显酸性，溶于（NH4）2CO3。

雌黄含As2S3。

单斜晶系。

③信石：

“砒石”，主含As2O3。

呈红色（含S、Fe等杂质）。

砒霜：

为信石的升华物，毒性较信石为剧。

呈粉末状，白色。

④有毒：

注意剂量（内服、外用）。

入丸散剂0.15-0.3g,且不宜久服用。

自然铜

【释名】马志谓：

“其色青黄如铜，不从矿炼，故号自然铜”。

又名“接骨丹”。

【来源】为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。

（等轴晶系）

【产地】主产于四川、广东、江苏、云南等省,商品又称为“川然铜”。

【采收加工】

全年可采。

拣取矿石，去净杂石，沙土及黑锈后，敲成小块。

【性状鉴别】

1、多呈方块形。

2、表面铜黄色，有金属光泽，有的表面显棕褐色（系氧化

讲授、投影、图片

4’

讲授、投影、图片

2’

讲授、投影、图片

6’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

物即氧化铁所致）。

立方体相邻晶面上条纹相互垂直，是其重要特征。

3、体重，质硬脆，易砸碎。

硬度6～6.5，比重4.9～5.2，条痕色棕黑色，断口呈参差状。

4、断面黄白色，有金属光泽，或棕褐色、可见银白色亮星。

以块整齐，色黄而光亮，断面有金属光泽者为佳。

【成分】主含二硫化铁（FeS2）。

并常含镍、砷、锑、铜、钴等杂质。

入药需煅制，醋淬，使有效成分易于溶出。

【理化鉴别】]

1、取本品粉末1g，加稀盐酸4ml，振摇，滤过，滤液加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀。

[2、溶于浓硝酸，析出硫：

FeS2+HNO3----Fe（NO3）2+H2S+S

3、灼烧：

产生蓝色火焰+SO2刺激性气体。

]

【附注】

1、矿物学上的自然铜，是指含有较纯净的自然金属铜（Cu）。

与中药自然铜完全不同。

近据考证，认为中药自然铜是多种含铜的矿物或矿物学上的自然铜，而非黄铁矿。

2、土然铜：

为褐铁矿，由黄铁矿氧化而成，成分为含水三氧化二铁（Fe2O3·nH2O）。

为地方习用品，主产于云南，广东开平、英德等地。

表面棕褐色，无光泽，条痕棕褐色，余同自然铜。

讲授、投影

1’

讲授、投影

1’

讲授、投影、图片

3’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

磁石

【来源】为氧化物类矿物尖晶石族磁铁矿。

（等轴晶系）

【产地】主产于河北、山东、辽宁、江苏、安徽、广东等省。

【采收加工】开采后除去杂质和铁锈，选取有磁性的入药。

【性状鉴别】

1、呈不规则块状，多具棱角。

2、表面灰黑色或棕褐色，有时表面附有少许棕红色粉末。

3、晶体常呈八面形，具半金属光泽。

4、质坚硬，硬度5.5～6，比重4.9～5.2，条痕黑色，断口不平，具磁性（有吸铁能力，铁粉附着其上，则成毛状直立，习称“活磁石”），日久磁性渐弱,最后变成“呆磁石”。

（失去磁性，可将其与活磁石放在一起，磁性可渐渐恢复）

以色灰黑、断面致密有光泽，能吸铁者为佳。

【成分】含四氧化三铁（Fe3O4）。

其中含FeO31%、Fe2O369%。

此外还有少数尚含MgO约10%和Al2O3约15%等。

【理化鉴别】

取本品少许，加盐酸溶解后，溶液呈橙黄色，加亚铁氰化钾试液数滴，发生蓝色沉淀。

在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解发生棕红色沉淀。

【附注】

磁石采收后，久放会发生氧化，使磁性减退。

所以应经常用铁屑或泥土包埋之，以保持其磁性。

如已失去磁性，则将其与活磁石放在一起，磁性可渐恢复。

现商品将吸铁能力强者称“活磁石”或“灵磁石”，品质较好；无吸铁能力的称“死磁石”或“呆磁石”，质量次之。

讲授、投影、图片

2’

讲授、投影、图片、药材标本

6’

讲授、投影

1’

讲授、投影

2’

讲授、投影

1’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

赭石

【来源】为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。

（三方晶系）

【产地】主产河北、山西、山东、广东、江苏、四川、河南、湖南等省。

【采收加工】全年可采，采后，选取表面有钉头状突起部分的称“钉头代赭石”，除去泥土、杂石。

【性状鉴别】

1、多呈扁平状。

2、全体棕红色或铁青色，表面附有少量棕红色粉末，有的有金属光泽。

3、一面有圆形乳头状的“钉头”，另一面有相应的凹窝。

4、质坚硬，硬度5.5～6，比重5～5.3，不易砸碎。

断面显层叠状，且每层均依“钉头”而呈波浪状弯曲。

5、条痕樱桃红色。

以色棕红、断面层次明显、有“钉头”、无杂石者为佳（有钉头的煅后乌黑色，层层脱落，无钉头者则为灰黑色）。

【成分】主含三氧化二铁（Fe2O3）。

含铁量一般为40%～60%。

【理化鉴别】

取粉末约0．5g，放试管中，加入浓盐酸9ml，振摇，放置10分钟，取上清液1ml，加亚铁氰化钾试液1滴，溶液立即生成绿蓝色沉淀。

Fe3++K4[Fe（CN）6]----→K[FeFe（CN）6]↓

【附注】

代赭石由于原矿物不同，分为有钉头代赭石和无钉头代赭石，前者为赤铁矿的集合体，后者为赤铁矿-水针铁矿的集合体。

无钉头代赭石表面不具钉头状突起，断面层纹平直。

讲授、投影、图片

2’

讲授、投影、图片、药材标本

8’

讲授、投影

1’

讲授、投影

2’

教学过程

教学内容

时间分配和

媒体选择

复习思考题：

1、雄黄忌火的原因是什么？

2、怎样区分朱砂的商品规格？

3、自然铜的成分是什么？

4、磁石的两种商品有何不同？

何者更佳？