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高考常考选择题训练物质结构与性质
选择题9 物质结构与性质
角度一 微粒间的相互作用
1.原子结构及表示方法
(1)原子的构成
(2)电子排布规律
构造原理(电子填充顺序)
1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p4f……
2.化学键与分子间作用力
(1)化学键
化学键
(2)化学键与物质的关系
(3)分子间作用力:
①分子间作用力比化学键弱得多。
②影响物质的物理性质,如熔点、沸点、溶解度,而化学键影响物质的化学性质和物理性质。
③存在于由共价键形成的多数共价化合物和绝大多数非金属单质及稀有气体之间,如CH4、O2、Ne等。
④规律:
一般来说,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高。
例如:
熔、沸点:
HCl<HBr<HI。
(4)氢键
①通常用X—H…Y表示氢键,其中X—H表示氢原子和X原子以共价键相结合。
②X、Y原子所属元素具有很强的电负性和很小的原子半径。
X、Y原子主要是N、O、F原子。
③当形成分子间氢键时,物质的熔、沸点将升高。
1.(2019·上海等级考,1)元素
Og中文名为(),是一种人工合成的稀有气体元素,下列正确的是( )
A.核外电子数是118B.中子数是294
C.质量数是117D.第六周期0族元素
答案 A
解析 根据原子的表示方法,左下角数字表示质子数118,对于中性原子,核外电子数等于质子数等于118。
2.(2019·北京,8)2019年是元素周期表发表150周年,期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。
中国科学院院士张青莲教授曾主持测定了铟(49In)等9种元素相对原子质量的新值,被采用为国际新标准。
铟与铷(37Rb)同周期。
下列说法不正确的是( )
A.In是第五周期第ⅢA族元素
B.
In的中子数与电子数的差值为17
C.原子半径:
In>Al
D.碱性:
In(OH)3>RbOH
答案 D
解析 Rb为碱金属,属于第五周期元素,故In亦为第五周期元素,In与Al同主族,即为第ⅢA族元素,A项正确;
In的中子数为115-49=66,质子数为49,质子数等于核外电子数,故中子数与电子数的差值为17,B项正确;同主族元素,从上到下,原子半径逐渐增大,故原子半径:
In>Al,C项正确;同周期元素从左到右,金属性逐渐减弱,故其最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐减弱,即碱性:
In(OH)3 3.(2017·浙江4月选考,20)下列说法正确的是( ) A.干冰和石英晶体中的化学键类型相同,熔化时需克服微粒间的作用力类型也相同 B.化学变化发生时,需要断开反应物中的化学键,并形成生成物中的化学键 C.CH4和CCl4中,每个原子的最外层都具有8电子稳定结构 D.NaHSO4晶体溶于水时,离子键被破坏,共价键不受影响 答案 B 解析 干冰是分子晶体,而石英晶体是原子晶体,熔化时需克服微粒间的作用力分别是分子间作用力和共价键,故A项错误;化学反应的实质是断开旧化学键,形成新的化学键,所以化学变化发生时,需要断开反应物中的化学键,并形成生成物中的化学键,故B项正确;CH4分子中氢原子最外层达2电子的稳定结构,不是8电子稳定结构,故C项错误;NaHSO4晶体溶于水时,电离产生钠离子、氢离子和硫酸根离子,所以NaHSO4晶体溶于水时,离子键被破坏,共价键也被破坏,故D项错误。 1.2017年5月9日,我国发布了四种人造新元素的中文名称,其中115号镆元素的“镆”取自古代剑名“镆铘”,下列有关说法错误的是( ) A.镆属于金属元素B.镆原子的质子数为115 C.镆铘剑含有镆元素D.镆铘剑由合金铸造 答案 C 解析 该元素为人造新元素。 2.物质性质的差异与分子间作用力有关的是( ) A.沸点: Cl2 HF>HCl C.硬度: 晶体硅<金刚石D.熔点: MgO>NaCl 答案 A 解析 组成和结构相似的分子晶体的相对分子质量越大,熔、沸点越高,则F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高,与分子间作用力有关,A项正确;非金属性: F>Cl>Br>I,则HF、HCl、HBr、HI热稳定性依次减弱,与共价键有关,B项错误;原子晶体中,共价键的键长越短,熔点越高,金刚石的硬度大于硅,其熔、沸点也高于硅,与共价键有关,C项错误;离子键的键长越短,离子键越强,熔点越高,离子半径: Mg2+ MgO>NaCl,与离子键大小有关,D项错误。 3.对碳原子核外两个未成对电子的描述,正确的是( ) A.电子云形状不同B.自旋方向相同 C.能量不同D.在同一轨道 答案 B 解析 碳原子的核外电子排布为1s22s22p2,两个未成对电子处于p轨道,电子云形状相同,都为哑铃形,故A不正确;两个电子占据两个p轨道且自旋方向相同,具有的能量相同,故B正确,C、D错误。 4.下列说法不正确的是( ) A.SiO2硬度大的原因与Si、O原子之间的成键方式及排列方式有关 B.乙醇沸点高于二甲醚的原因与分子间作用力大小有关 C.冰醋酸溶于水时只破坏分子间作用力 D.MgO熔点高达2800℃是因为其中的离子键较难被削弱 答案 C 解析 二氧化硅是原子晶体,晶体的硬度大取决于硅原子和氧原子之间的共价键和排列方式,故A正确;乙醇的沸点高主要是因为乙醇分子间存在氢键,而二甲醚没有氢键,氢键是较强的分子间作用力,故B正确;冰醋酸溶于水破坏分子间作用力和共价键,故C错误;氧化镁中含有离子键,较难破坏,所以熔点高,故D正确。 5.下列说法不正确的是( ) A.NaClO是含有两种类型化学键的离子化合物 B.CO2通入水的过程中,有共价键的形成和断裂,但不涉及离子键的变化 C.金刚石和足球烯都只由碳元素构成,且含有的化学键类型也相同 D.常温常压下,H2O与CH4的不同状态可以说明H2O的热稳定性更好 答案 D 解析 NaClO是由Na+和ClO-组成的,即NaClO属于离子化合物,含有离子键,ClO-中存在共价键,故A项说法正确;CO2溶于水形成H2CO3,H2CO3电离,CO2、H2O、H2CO3均属于共价化合物,有共价键的形成和断裂,没有离子键的变化,故B项正确;金刚石和足球烯都是碳元素组成的单质,都是由共价键组成,故C项正确;热稳定性与物质状态无关,故D项错误。 角度二 分子的立体构型 晶体结构模型 1.判断分子或离子立体构型“三步曲” 第一步: 确定中心原子上的价层电子对数 a为中心原子的价电子数,b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x为与中心原子结合的原子数。 如NH3的中心原子为N,a=5,b=1,x=3,所以中心原子孤电子对数= (a-xb)= ×(5-3×1)=1。 第二步: 确定价层电子对的立体构型 由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于相互远离,这样已知价层电子对的数目,就可以确定它们的立体构型。 第三步: 分子立体构型的确定 价层电子对有成键电子对和孤电子对之分,价层电子对的总数减去成键电子对数,得孤电子对数。 根据成键电子对数和孤电子对数,可以确定相应的较稳定的分子立体构型。 2.“四种方法”判断分子中心原子的杂化类型 (1)根据杂化轨道的空间分布构型判断 多原子(3个或3个以上)分子的立体结构与中心原子杂化方式的对照: 分子的立体结构 正四面体形 三角锥形 V形 平面三角形 V形 直线形 杂化类型 sp3 sp2 sp ①只要分子构型为直线形的,中心原子一定为sp杂化,同理,只要中心原子是sp杂化的,分子构型一定为直线形。 ②只要分子构型为平面三角形的,其中心原子一定为sp2杂化。 ③只要分子中的原子不在同一平面内的,中心原子一定是sp3杂化。 ④V形分子的判断需要借助孤电子对数,孤电子对数是1的中心原子是sp2杂化,孤电子对数是2的中心原子是sp3杂化。 (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则分子的中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子发生sp杂化。 (3)根据中心原子的电子对数判断 如中心原子的电子对数为4,是sp3杂化;为3,是sp2杂化;为2,是sp杂化。 (4)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断 如没有π键的为sp3杂化,含1个π键的为sp2杂化,含2个π键的为sp杂化。 3.典型晶体模型 晶体 晶体结构 晶体详解 原子晶体 金刚石 (1)每个碳与相邻的4个碳以共价键结合,形成正四面体结构 (2)键角均为109°28′ (3)最小碳环由6个C组成且6个C原子不在同一平面内 (4)每个C参与4条C—C键的形成,C原子数与C—C键数之比为1∶2 SiO2 (1)每个Si与4个O以共价键结合,形成正四面体结构 (2)每个正四面体占有1个Si,4个“ O”,n(Si)∶n(O)=1∶2 (3)最小环上有12个原子,即6个O、6个Si 分子晶体 干冰 (1)8个CO2分子构成立方体且在6个面心各有1个CO2分子 (2)每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有12个 离子晶体 NaCl(型) 每个Na+(Cl-)周围等距且紧邻的Cl-(Na+)有6个。 每个Na+周围等距且紧邻的Na+有12个 CsCl(型) 每个Cs+周围等距且紧邻的Cl-有8个,每个Cs+(Cl-)周围等距且紧邻的Cs+(Cl-)有6个 每小题有一个或两个选项符合题意 1.(2020·山东等级模拟考,7)利用反应CCl4+4Na C(金刚石)+4NaCl可实现人工合成金刚石。 下列关于该反应的说法错误的是( ) A.C(金刚石)属于共价晶体 B.该反应利用了Na的强还原性 C.CCl4和C(金刚石)中C的杂化方式相同 D.NaCl晶体中每个Cl-周围有8个Na+ 答案 D 解析 D选项,NaCl晶体中Cl-配位数为6;A选项,原子晶体也叫共价晶体;C选项,C均为sp3杂化。 2.(2019·山东高三月考)近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为Fe—Sm—As—F—O组成的化合物。 下列说法正确的是( ) A.元素As与N同族,可预测AsH3分子中As—H键的键角小于NH3中N—H键的键角 B.Fe成为阳离子时首先失去3d轨道电子 C.配合物Fe(CO)n可用作催化剂,Fe(CO)n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n=5 D.每个H2O分子最多可与两个H2O分子形成两个氢键 答案 AC 解析 元素As与N同族,N的电负性大于As,使成键电子离N原子更近,两个N—H键间的排斥力增大,NH3中键角更大,因此AsH3分子中As—H键的键角小于NH3中N—H键的键角,故A正确;Fe成为阳离子时首先失去4s轨道电子,故B错误;配合物Fe(CO)n可用作催化剂,Fe的价电子排布式为3d64s2,价电子数为8,一个配体CO提供2个电子,因此Fe(CO)n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,8+2×n=18,则n=5,故C正确;冰中每个H2O分子与周围四个水分子形成氢键形成四面体结构,即一个水分子可以形成四个氢键,故D错误。 3.CH 、—CH3、CH 都是重要的有机反应中间体,有关它们的说法错误的是( ) A.它们互为等电子体,碳原子均采取sp2杂化 B.CH 与NH3、H3O+互为等电子体,立体构型均为三角锥形 C.CH 中的碳原子采取sp2杂化,所有原子均共面 D.2个—CH3或1个CH 和1个CH 结合均可得到CH3CH3 答案 A 解析 CH 、—CH3、CH 分别具有6个、7个和8个价电子,它们不互为等电子体,故A错误;CH 与NH3、H3O+均具有8个价电子、4个原子,互为等电子体,立体构型均为三角锥形,故B正确;根据价层电子对互斥理论,CH 中C原子的价层电子对数为3,碳原子采取sp2杂化,其立体构型是平面三角形,故C正确;根据质量守恒和电荷守恒可知,2个—CH3或1个CH 和1个CH 结合都能得到CH3CH3,故D正确。 4.我国用BeO、KBF4等原料制备KBe2BO3F2晶体,在世界上首次实现在177.3nm深紫外激光倍频输出,其晶胞如图所示。 下列说法错误的是( ) A.构成晶体的非金属元素的电负性由大到小的顺序为F>O>B B.KBF4中的阴离子的中心原子的杂化方式为sp2 C.根据元素周期表中元素所处的位置可推测BeO与Al2O3性质相似 D.晶胞中的K+有2个位于晶胞内部,8个位于晶胞顶点,则1mol该晶胞含3molKBe2BO3F2 答案 B 解析 非金属元素的非金属性越强,电负性越大,则电负性由大到小的顺序为F>O>B,故A正确;KBF4中的阴离子为BF ,中心原子为B,根据价层电子对互斥理论,中心原子价层电子对数=4+ ×(4-4×1)=4,因此杂化方式为sp3,故B错误;根据对角线规则,在对角线的元素,性质具有相似性,故C正确;晶胞中的K+有2个位于晶胞内部,8个位于晶胞顶点,该晶胞中K+的数目=8× +2=3,则1mol该晶胞含3molK,因此KBe2BO3F2物质的量为3mol,故D正确。 5.如图为碘晶体晶胞结构,下列有关说法正确的是( ) A.碘分子的排列有2种不同的取向,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层状结构 B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子 C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是原子晶体 D.碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力 答案 A 解析 碘分子的排列有2种不同的取向,在顶点和面心不同,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层状结构,故A正确;用均摊法计算: 顶点碘分子个数加面心碘分子个数=8× +6× =4,因此平均每个晶胞中有4个碘分子,即有8个碘原子,故B错误;碘晶体为无限延伸的空间结构,构成微粒为分子,是分子晶体,故C错误;碘晶体中的碘原子间存在I—I非极性键,碘分子之间存在范德华力,故D错误。 选择题特训 (20分钟) 一、选择题: 每小题只有一个选项符合题意。 1.下列叙述正确的有( ) A.第四周期元素中,锰原子价电子层中未成对电子数最多 B.第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次增大 C.卤素氢化物中,HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小 D.价层电子对互斥理论中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数 答案 D 解析 Mn的价电子排布式为3d54s2,含有5个未成对电子,而同周期Cr的价电子排布式为3d54s1,含有6个未成对电子,A项错误;同周期主族元素原子半径随着核电荷数递增而逐渐减小,B项错误;卤化氢都是分子晶体,熔、沸点的高低一般取决于范德华力的大小,而范德华力的大小取决于分子的相对分子质量的大小,虽然HF分子之间的范德华力最小,但由于氢键的存在,HF的沸点是卤化氢中最高的,而HCl分子间无氢键,故其沸点在卤化氢中最低,C项错误。 2.下列有关晶体结构的叙述中错误的是( ) A.金刚石的网状结构中,最小的环上有6个碳原子 B.分子晶体熔化时,不破坏共价键;共价晶体熔化时,破坏共价键 C.在金属铜的晶体中,由于存在自由电子,因此铜能导电 D.在氯化铯晶体中,每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有8个 答案 D 解析 A项,根据金刚石的晶胞结构图可知,最小的环上有6个碳原子,正确;B项,分子晶体熔化时只是状态发生变化,没有化学键的断裂,只破坏分子间作用力,共价晶体的构成微粒是原子,熔化时化学键被破坏,正确;C项,金属晶体是由金属阳离子和自由电子构成的,在通电条件下,自由电子的定向移动使得金属晶体能导电,正确;D项,氯化铯晶体的晶胞结构如图所示,由图可知,每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有6个,错误。 3.下列排序不正确的是( ) A.熔点由高到低: Na>Mg>Al B.硬度由大到小: 金刚石>碳化硅>晶体硅 C.晶体熔点由低到高: CO<KCl<SiO2 D.熔点由高到低: NaF>NaCl>NaBr>NaI 答案 A 解析 A项,金属离子的电荷越多,半径越小,其熔点越高,则熔点由高到低的顺序为Al>Mg>Na,错误;B项,键长越短,共价键越强,硬度越大,键长C—C<C—Si<Si—Si,则硬度由大到小的顺序为金刚石>碳化硅>晶体硅,正确;C项,一般情况下,晶体熔点的高低顺序为分子晶体<离子晶体<共价晶体,故熔点CO(分子晶体)<KCl(离子晶体)<SiO2(共价晶体),正确;D项,电荷相同的离子,离子半径越小,熔点越高,F、Cl、Br、I的离子半径由小到大,则熔点由高到低的顺序为NaF>NaCl>NaBr>NaI,正确。 4.价层电子对互斥理论(VSEPR)可用于预测H2S和COCl2的立体结构,则其立体结构分别为( ) A.直线形、三角锥形B.V形、三角锥形 C.直线形、平面三角形D.V形、平面三角形 答案 D 解析 H2S分子中的中心原子S原子上的孤电子对数是 ×(6-1×2)=2,则说明H2S分子中中心原子有4对电子对,其中2对是孤电子对,因此立体结构是V形;而COCl2中中心原子的孤电子对数是 ×(4-2×1-1×2)=0,因此COCl2中中心原子电子对数是3对,是平面三角形结构,故D项正确。 5.下列关于化合物 的叙述正确的是( ) A.分子间可形成氢键 B.分子中既有极性键又有非极性键 C.分子中有7个σ键和1个π键 D.该分子在水中的溶解度小于2-丁烯 答案 B 解析 分子间不可形成氢键,A项错误;分子中含有碳碳非极性键、碳氢极性键和碳氧极性键,B项正确;分子中含有9个σ键、3个π键,C项错误;分子中含有醛基,溶解度大于2-丁烯,D项错误。 6.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。 则分子中B原子杂化轨道类型及同层分子间的主要作用力分别是( ) A.sp,范德华力B.sp2,范德华力 C.sp2,氢键D.sp3,氢键 答案 C 解析 由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。 7.已知C3N4晶体具有比金刚石还大的硬度,且构成该晶体的微粒间只以单键结合。 下列关于C3N4晶体的说法错误的是( ) A.该晶体属于共价晶体,其化学键比金刚石中的碳碳键更牢固 B.该晶体中每个碳原子连接4个氮原子,每个氮原子连接3个碳原子 C.该晶体中碳原子和氮原子的最外层都满足8电子稳定结构 D.该晶体的结构与金刚石相似,都是原子间以非极性键形成空间网状结构 答案 D 8.氨气溶于水时,大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子。 根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为( ) A. B. C. D. 答案 B 解析 根据NH3·H2ONH +OH-可知,NH3·H2O的结构式为 。 9.高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。 如图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞,则下列说法正确的是( ) A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞中含有4个K+和4个O B.晶体中每个K+周围有8个O ,每个O 周围有8个K+ C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个 D.晶体中与每个K+距离最近的K+有6个 答案 A 解析 由题中的晶胞结构可知,有8个K+位于顶点,6个K+位于面心,则晶胞中含有的K+个数为8× +6× =4;有12个O 位于棱上,1个O 处于中心,则晶胞中含有的O 个数为12× +1=4,所以超氧化钾的化学式为KO2。 每个K+周围有6个O 。 每个O 周围有6个K+,与每个K+距离最近的K+有12个。 10.下列说法中正确的是( ) A.PCl3分子是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果 B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道 C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR构型都是四面体 D.AB3型的分子立体构型必为平面三角形 答案 C 解析 PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对,属于sp3杂化,含有1个孤电子对,所以立体构型为三角锥形,A错误;能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道,则sp3杂化轨道是能量相近的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道,故B错误;中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体,而分子的立体构型还与含有的孤电子对数有关,C正确;AB3型的分子立体构型与中心原子的孤电子对数有关,如BF3中B原子没有孤电子对,为平面三角形,NH3中N原子有1个孤电子对,为三角锥形,D错误。 二、选择题: 每小题有一个或两个选项符合题意。 11.下列说法中错误的是( ) A.从CH4、NH 、SO 为正四面体结构,可推测PH 、PO 也为正四面体结构 B.1mol金刚石晶体中,平均含有4molC—C键 C.水的沸点比硫化氢的高,是因为H2O分子间存在氢键,H2S分子间不能形成氢键 D.某气态团簇分子结构如图所示,该气态团簇分子的分子式为EF或FE 答案 BD 解析 PH 、PO 中都形成4个σ键,且孤电子对数均为0,则应为正四面体结构,故A正确;金刚石中每个C都与另外4个C相连,则平均每个C原子成键数目为4× =2个,所以1mol金刚石晶体中,平均含有2molC—C键,B项错误;由于在水分子间存在氢键,从而使H2O分子之间的作用力加强,所以水的沸点要比硫化氢的高,故C正确;团簇分子中含有4个E、4个F原子,分子式应为E4F4或F4E4,所以D选项是错误的。 12.石英晶体的平面示意图如图,它实际上是立体的网状结构(可以看作是晶体硅中的每个Si—Si键中插入一个O),其中硅、氧原子数比是m∶n,有关叙述正确的是( ) A.m∶n=2∶1 B.6g该晶体中含有0.1NA个分子 C.原硅酸根(SiO )的结构为 ,则二聚硅酸根离子Si2O 中的x=7 D.石英晶体中由硅、氧原子构成的最小的环上含有的Si、O原子个数和为8 答案 C 13.下表为元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W为短周期元素,W元素的核电荷数为X元素的2倍。 下列说法正确的是( ) A.X、W、Z元素的原子半径依次减小 B.Y、Z、W的电负性依次逐渐增强,它们的最高价氧化物对应的水化物的酸性依次递增 C.YX2晶体熔化、液态WX3汽化均需克服分子间作用力 D.根据元素周期律,可以推测T2X3具有氧化性和还原性 答案 BD 解析 A项,X、Y、Z、W为短周期元素,由元素周期表可知: X应位于第二周期,且应位于周期表中右半部分,W与X处于同一主族,且W元素原子的核电荷数为X元素的2倍,那么X为O,W为S,可知Y为Si、Z为P、T为As;B项,同周期元素从左到右非金属性依次增强,电负性依次增大;C项,SiO2晶体熔化克服共价键,液态SO3分子之间存在分子间作用力;D项,As2O3中As为+3价,为中间价态。 14.1,4-二氧六环的一种合成方法如下,下列说法正确的是( ) A.反应①、②的原子利用率均为100% B.乙烯、环氧乙烷中的碳原子杂化方式相同 C.环氧乙烷分子中的
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