天津市十二重点中学届高三下学期毕业班联考二化学精校Word解析打印版.docx

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天津市十二重点中学届高三下学期毕业班联考二化学精校Word解析打印版

天津市十二重点中学2018届高三毕业班联考

理科综合能力测试化学试题

1.化学与生产、生活息息相关，下列说法正确的是

A.地沟油不宜食用，但可以分馏提取汽油，做汽车的燃料

B.向牛奶中加入果汁会产生沉淀，是因为发生了中和反应

C.水垢中的CaSO4可先用Na2CO3溶液处理后再加酸溶液除去

D.塑料的老化是因为其主要成分在空气中发生了缓慢的加成反应

【答案】C

【解析】地沟油的主要成分是脂肪酸甘油酯，蒸馏是一种物理过程，不能使脂肪酸甘油酯的分子结构发生变化，所以不能生成汽油，A错误；牛奶中含有蛋白质，加入果汁能使蛋白质凝聚而沉淀，不是发生了酸碱中和反应，B错误；先用Na2CO3溶液处理,发生沉淀的转化生成碳酸钙,碳酸钙溶于盐酸,则处理方法合理,C正确； 塑料的老化是因为发生了氧化反应,没有发生加成反应,D错误；正确选项C。

2.下图是金属镁和卤素单质（X2）反应的能量变化示意图。

下列说法正确的是

A.金属镁和卤素单质（X2）的反应能自发进行是因为ΔH均小于零

B.热稳定性:

MgI2>MgBr2>MgCl2>MgF2

C.工业上可由电解MgCl2溶液冶炼金属Mg，该过程需吸收热量

D.由图可知此温度下MgBr2（s）与Cl2（g）反应的热化学方程式为：

MgBr2（s）+Cl2（g）

MgCl2（s）+Br2（g）ΔH=+117kJ·mol-1

【答案】A

【解析】根据图像可知，反应物总能量大与生成物总能量，均为放热反应，ΔH均小于零，能自发进行，A正确；反应放热越多，生成的物质越稳定。

比较反应热大小可知热稳定顺序为：

MgI2

得MgBr2（s）+Cl2（g）

MgCl2（s）+Br2（g）ΔH=-117kJ·mol-1，D错误；正确选项A。

3.某有机合成中间体的结构简式如图所示。

下列关于该有机物的叙述不正确的是

A.分子式为C9H9O4Br

B.在一定条件下可与HCHO发生缩聚反应

C.1mol该物质与足量NaOH溶液混合加热，最多能消耗4molNaOH

D.1mol该物质与浓溴水反应，最多能消耗3molBr2

【答案】D

【解析】根据有机物的结构简式可知，该有机物的分子式为C9H9O4Br，A正确；苯酚和甲醛可以发生缩聚反应生成高分子，B正确；1mol酚羟基消耗1molNaOH，1mol酚酯消耗2molNaOH，1mol溴原子水解产生1mol氢溴酸，消耗1molNaOH，共计消耗4molNaOH，C正确；苯酚和溴水发生苯环上的邻对位上的取代反应，1mol该物质与浓溴水反应，最多能消耗2molBr2，D错误；正确选项D。

点睛：

能够与NaOH溶液发生反应的有机物有卤代烃、酚类、羧酸类、酯类；其中1mol醇酯最多消耗1molNaOH，1mol酚酯最多消耗2molNaOH。

4.下列实验操作、现象及得出的结论均正确的是

选项

实验操作

现象

结论

A

向盛有FeSO4溶液的试管中滴入氯水，然后滴入KSCN溶液

滴入KSCN后溶液变为红色

原FeSO4溶液已被空气中O2氧化变质

B

将饱和食盐水与电石反应产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液

溶液紫色褪去

使溶液褪色的气体不一定是乙炔

C

Cu与浓硫酸反应，将反应混合物冷却后，再向反应器中加入冷水

溶液变蓝

验证生成Cu2+

D

用两支试管各取5ml0.1mo/L的KMnO4溶液，分别加入2mL0.1mol/L和0.2mol/L的H2C2O4（草酸）溶液

加入0.2mol/LH2C2O4的溶液褪色快

其他条件不变，反应物浓度越大，化学反应速率越快

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】向盛有FeSO4溶液的试管中滴入氯水，原溶液中亚铁离子被氧化为铁离子，也可能为原溶液中含有铁离子，因此不能判断原FeSO4溶液已被空气中O2氧化变质，A错误；水与碳化钙反应生成氢氧化钙和乙炔，同时产生杂质气体硫化氢等，硫化氢具有较强的还原性，也能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能证明一定生成了乙炔气体，B正确；Cu与浓硫酸加热反应后生成硫酸铜，会有浓硫酸剩余，因此再加水稀释时，一定要遵循浓硫酸加入水中，玻璃棒不断搅拌，不能相反操作，易发生危险，C错误；KMnO4与H2C2O4反应关系式为2KMnO4～5H2C2O4，选项中KMnO4过量，溶液不能褪色，D错误；正确选项B。

点睛：

在含有Fe3＋和Fe2＋的混合液中，要检验Fe2＋的存在，可以用铁氰化钾溶液，若出现蓝色沉淀，证明有Fe2＋；也可加入酸性高锰酸钾溶液，若溶液褪色，证明含有Fe2＋。

5.铝-石墨双离子电池是一种高效电池。

原理为：

AlLi+Cx（PF6）

Al+xC+Li++PF6-,电池结构如图所示。

下列说法正确的是

A.放电时外电路中电子向铝锂电极移动

B.放电时正极反应为Cx（PF6）+e-=xC+PF6-

C.充电时，铝石墨电极上发生还原反应

D.以此电池为电源，电解NaCl饱和溶液，当生成11.2LH2时，电池负极质量减少7g

【答案】B

【解析】放电时铝锂电极中锂失电子作为负极，外电路中电子由负极铝锂电极向正极铝石墨移动，A错误；放电时正极铝石墨电极Cx（PF6）得电子产生PF6-，正极反应为Cx（PF6）+e-=xC+PF6-，B正确；放电时，铝石墨电极上发生还原反应，充电时，铝石墨电极上发生氧化反应，C错误；电解NaCl饱和溶液，产生氯气和氢气，由于没有给出生成氢气的外界条件，无法计算出氢气的量，也就不能进行相关的计算，D错误；正确选项B。

6.已知：

25℃时H2C2O4的pKa1=1.22，pKa2=4.19，CH3COOH的pKa=4.76,K代表电离平衡常数，pK=-1gK。

下列说法正确的是

A.浓度均为0.1mol·L-1NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：

c（NH4+）前者小于后者

B.将0.1mol·L-1的K2C2O4溶液从25℃升温至35℃，

减小

C.0.1mol·L-1K2C2O4溶液滴加盐酸至pH=1.22：

c（H+）-c（OH-）=c（Cl-）-3c（HC2O4-）

D.向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量0.1mol·L-1H2C2O4溶液：

CH3COO-+H2C2O4=CH3COOH+HC2O4-

【答案】C

【解析】由已知数据分析可得，HC2O4-的水解程度小于CH3COO-的水解程度，HC2O4-对NH4+水解的促进作用小于CH3COO-，故c（NH4+）前者大于后者，A错误；水解过程吸热，因此将0.1mol·L-1的K2C2O4溶液从25℃升温至35℃，促进了K2C2O4水解，c（C2O42_）减小，c（K+）不变，所以

增大，B错误；0.1mol·L-1的K2C2O4溶液滴加盐酸至pH=1.22，则生成KCl和H2C2O4，且c（H+）=10-1.22mol/L，已知

，

，所以

，由质子守恒可得c（H+）+c（HC2O4-）+2c（H2C2O4）=c（Cl-）+3c（OH-），所以

，C正确；根据电离平衡常数可知：

酸性：

H2C2O4>HC2O4->CH3COOH，因此向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量0.1mol·L-1H2C2O4溶液：

2CH3COO-+H2C2O4=2CH3COOH+C2O42-；D错误；正确选项C。

7.Ⅰ．镓（Ga）位于周期表的第四周期，与Al同主族，主要存在Ga3+、GaO2-两种离子形式，被广泛应用于电子工业。

（1）用铝粉和Fe2O3做铝热反应实验，需要的试剂还有__________________。

a．KClO3b.KClc.MnO2d.Mg

（2）半导体材料氮化镓由Ga与NH3在一定条件下发生置换反应生成。

该过程每生成1molGaN（s）放出热量15.4kJ。

镓在周期表中的序号_____________，写出该反应的热化学方程式_________________。

（3）工业上用电解法精炼镓。

具体原理如图所示，已知：

金属的活动性Zn>Ga>Fe>Cu

①电解精炼镓一段时间后形成的阳极泥主要有______________

②已知精炼时阴极反应：

GaO2-+3e-+2H2O=Ga+4OH-。

阳极的电极反应方程式：

___________________________________；

Ⅱ．用废铁皮制取铁红（Fe2O3）的部分流程示意图如下：

（4）步骤I温度不能过高。

因为：

_______________________________。

（5）步骤II中发生反应4Fe（NO3）2＋O2＋（2n＋4）H2O＝2Fe2O3·nH2O＋8HNO3，生成的硝酸又将废铁皮中的铁转化为Fe（NO3）2。

写出后者反应的离子方程式______________________________________。

（6）上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是______________________。

【答案】

（1）.ad

（2）.31（3）.2Ga（s）+2NH3（g）＝2GaN（s）+3H2（g）△H＝-30.8kJ/mol（4）.Fe和Cu（5）.Ga-3e-+4OH-=GaO2-+2H2O（6）.温度过高硝酸会分解（7）.4Fe＋10H++NO3-＝4Fe2+＋NH4+＋3H2O（8）.氮氧化物排放少

【解析】

（1）做铝热反应实验时需使用Mg和KClO3作引燃剂，ad正确；正确选项ad。

（2）镓位于元素周期表中第四周期，与铝同主族，原子序数为13+18=31；Ga与NH3在一定条件下发生置换反应生成氮化镓和氢气，生成1molGaN（s）放出热量15.4kJ，所以反应的热化学方程式：

2Ga（s）+2NH3（g）＝2GaN（s）+3H2（g）△H＝-30.8kJ/mol；正确答案：

31；2Ga（s）+2NH3（g）＝2GaN（s）+3H2（g）△H＝-30.8kJ/mol。

（3）①根据金属的活动性Zn>Ga>Fe>Cu，锌先失电子变为离子，然后Ga失电子，变为离子；等Ga反应完全后，剩余的铁和铜就落在阳极底部，形成阳极泥；正确答案：

Fe和Cu。

②粗镓做阳极，在阳极失电子，在碱性环境下生成GaO2-，电极反应方程式：

Ga-3e-+4OH-=GaO2-+2H2O；正确答案：

Ga-3e-+4OH-=GaO2-+2H2O。

Ⅱ．（4）硝酸具有不稳定性，受热后易发生分解，因此步骤I温度不能过高；正确答案：

温度过高硝酸会分解。

（5）根据流程可知，铁与稀硝酸反应生成硝酸亚铁和硝酸铵，反应的离子方程式为：

4Fe＋10H++NO3-＝4Fe2+＋NH4+＋3H2O；正确答案：

4Fe＋10H++NO3-＝4Fe2+＋NH4+＋3H2O。

（6）硝酸中氮元素的还原产物为硝酸铵，氮氧化物排放少，对环境污染较小；正确答案：

氮氧化物排放少。

8.有机物N（

）是一种常见的有机合成中间体，在生产中用途广泛。

以有机物A为原料合成M和N的路线如下所示：

已知：

I.

II.

请回答下列问题:

（1）A分子中共面的原子数最多为________个，-CN的电子式为_______________。

（2）②的反应类型为________________，E分子中所含官能团的名称为____________，G的结构简式为_____________________。

（3）写出反应⑤的化学方程式__________________________________________，写出M在酸性条件下水解的化学方程式_________________________________。

（4）D的同分异构体中，能发生银镜反应，且能与钠反应放出H2的共有______种，写出核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1:

1:

2:

6的一种同分异构体的结构简式:

____________________。

（5）结合信息，写出用E和乙醇为原料制备化合物N的合成路线：

（其他试剂任选）_____________

【答案】

（1）.8

（2）.

（3）.取代反应（4）.羧基和氯原子（5）.

（6）.

（7）.

（8）.12（9）.

（10）.

（1）根据以上分析可知，有机物A的结构简式为CH3C（CH3）=CH2；分子中能够共面的原子分别是C=C两端各有3个，两个甲基上各有一个氢原子，共四个C原子和四个H原子共面，A分子中共面的原子数最多为8个；碳氮间形成3对共用电子对，因此-CN的电子式为

；正确答案：

8；

。

（2）根据以上分析可知：

有机物B的结构简式为CH3CH（CH3）CH2Br；该有机物与HCN反应生成有机物C，结构简式为CH3CH（CH3）-CH2-CN，所以该反应为取代反应；有机物E结构简式为

，含有的官能团为羧基和氯原子；有机物G，结构简式为

；正确答案：

取代反应；羧基和氯原子；

。

（3）有机物E结构简式为

，在氢氧化钠乙醇溶液中加热发生消去反应，化学方程式：

；有机物M为

，在酸性条件下发生水解反应，化学方程式：

；正确答案：

；

。

（4）有机物D分子式为C5H10O2，能够发生银镜反应，则含有醛基，能与钠反应放出氢气，含有羟基，则剩余4个碳原子有4种结构，分别为：

C-C-C-C-CHO、

、

和

；那么羟基的位置分别为有4种、3种、4种和1种，所以符合要求的同分异构体有12种；核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1:

1:

2:

6的一种同分异构体的结构简为

；正确答案：

12；

。

（5）通过以上分析，有机物E的结构简式为

，该有机物先和HCN发生取代反应，生成

，然后再水解为二元羧酸

；最后与乙醇发生酯化得到生成物

；合成流程如下：

；正确答案：

。

点睛：

要确定分子式为C5H10O2，能够发生银镜反应，能与钠反应放出氢气的有机物的种类，正确的方法是，先确定有机物为醛，则剩余4个碳原子有4种结构，分别为：

C-C-C-C-CHO、

、

和

；然后再确定羟基在烃基上的位置，分别为有4种、3种、4种和1种，所以符合要求的同分异构体有12种，这样就很容易确定有机物的种类，否则易混乱，找不全、重复等。

9.碘化钠用作甲状腺肿瘤防治剂、祛痰剂和利尿剂等。

实验室用NaOH、单质碘和水合肼（N2H4·H2O）为原料可制备碘化钠。

资料显示：

水合肼有还原性，能消除水中溶解的氧气；NaIO3是一种氧化剂。

回答下列问题：

（1）水合肼的制备

有关反应原理为：

NaClO+2NH3=N2H4·H2O+NaCl。

①用下图装置制取水合肼，其连接顺序为_________（按气流方向，用小写字母表示）。

②装置A的作用是_______。

③开始实验时，先向氧化钙中滴加浓氨水，一段时间后再向B的三口烧瓶中滴加NaClO溶液。

滴加NaClO溶液时不能过快的理由___________

（2）碘化钠的制备

i.向三口烧瓶中加入8.4gNaOH及30mL水，搅拌、冷却，加入25.4g碘单质，开动磁力搅拌器，保持60~70℃至反应充分；

ii．继续加入稍过量的N2H4·H2O（水合肼），还原NaIO和NaIO3，得NaI溶液粗品，同时释放一种空气中的气体；

iii．向上述反应液中加入1.0g活性炭，煮沸半小时，然后将溶液与活性炭分离;

iv．将步骤iii分离出的溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得产品24.0g。

④步骤i适宜采用的加热方法是_________，该步骤反应完全的现象是_________。

步骤ii中IO3－参与反应的离子方程式为________________________________。

⑤步骤iii“将溶液与活性炭分离”的方法是_____________________________。

⑥本次实验产率为__________。

实验发现，水合肼实际用量比理论值偏高，可能的原因是________________________________________________。

⑦某同学检验产品NaI中是否混有NaIO3杂质。

取少量固体样品于试管中，加水溶解，滴加少量淀粉液后再滴加适量稀硫酸，片刻后溶液变蓝。

得出NaI中含有NaIO3杂质。

请评价该实验结论的合理性___________________________（若认为合理写出离子方程式，若认为不合理说明理由）

【答案】

（1）.fabcde

（2）.防止倒吸或安全瓶（3）.过快滴加NaClO溶液，过量的NaClO溶液氧化水合肼，降低产率（4）.水浴加热（5）.无固体残留且溶液呈无色（6）.2IO3－+3N2H4·H2O=3N2↑+2I-+9H2O（7）.趁热过滤（8）.80%（9）.水合肼能与水中的溶解氧反应（10）.可能是I－在酸性环境中被O2氧化成I2而使淀粉变蓝

【解析】

（1）①由反应原理NaClO+2NH3=N2H4·H2O+NaCl可知，先用D装置产生氨气，为防止产生倒吸，气体进入装置A中，然后氨气通过c导管进入装置B中，然后次氯酸钠与氨气反应，多余的氨气最后被C装置吸收；其连接顺序为fabcde；正确答案：

fabcde。

②装置A的作用是防止倒吸或安全瓶；正确答案：

防止倒吸或安全瓶。

③过快滴加NaClO溶液，导致NaClO不能完全反应，过量的NaClO溶液能够氧化反应产生的水合肼，导致降低产率；正确答案：

过快滴加NaClO溶液，过量的NaClO溶液氧化水合肼，降低产率。

（2）④保持60~70℃情况下发生反应，因此可以采用水浴加热的方法；碘固体与氢氧化钠溶液充分反应生成无色的NaIO和NaIO3，最后固体全部消失；所以该步骤反应完全的现象是无固体残留且溶液呈无色；N2H4·H2O具有还原性，能够把IO3－还原为碘离子，而-2价的氮元素被氧化为氮气，离子方程式为：

2IO3－+3N2H4·H2O=3N2↑+2I-+9H2O；正确答案：

水浴加热；固体残留且溶液呈无色；2IO3－+3N2H4·H2O=3N2↑+2I-+9H2O。

⑤加入活性炭的目的是对溶液进行脱色，“将溶液与活性炭分离”的方法是趁热过滤；正确答案：

趁热过滤。

⑦该方案不合理，碘离子具有强还原性，在酸性条件下被氧气氧化生成碘单质，可以使淀粉溶液变蓝；正确答案：

可能是I－在酸性环境中被O2氧化成I2而使淀粉变蓝。

10.十九大报告提出要“打赢蓝天保卫战”，意味对环境污染防治比过去要求更高。

（1）烟气中的氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：

2NO2（g）+NaCl（s）

NaNO3（s）+ClNO（g）∆H<0平衡常数K1

2NO（g）+Cl2（g）

2ClNO（g）∆H<0平衡常数K2

4NO2（g）+2NaCl（s）

2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常数K=__________（用K1、K2表示）。

（2）利用CO可将NO转化为无害的N2，其反应：

2NO（g）+2CO（g）

N2（g）+2CO2（g）。

在容积均为1L的甲、乙、丙三个恒温（反应温度分别为300℃、T℃、300℃）容器中分别加入物质的量之比为1:

1的NO和CO，测得各容器中n（CO）随反应时间t的变化情况如下表所示:

t/min

n（CO）/mol

0

40

80

120

160

甲

2.00

1.50

1.10

0.80

0.80

乙

2.00

1.45

1.00

1.00

1.00

丙

1.00

0.80

0.65

0.53

0.45

①甲容器中，0～40min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v（NO）=_______。

②T___300℃，该反应的△H______0（填“>”或“<”）。

③甲容器达平衡时α（NO）=_______。

丙容器达平衡时c（NO）可能为________0.4mol/L（填“>”、“=”或“<”）。

④已知甲容器CO的体积分数

（CO）随时间t的变化如图，画出其他条件不变，绝热条件下，

（CO）随时间t的变化示意图。

_____________________

（3）处理含镉废水常用化学沉淀法。

以下是几种镉的难溶化合物25℃时的溶度积常数：

Ksp（CdCO3）=5.2×10-12Ksp（CdS）=3.6×10-29Ksp（Cd（OH）2）=2.0×10-16，

回答下列问题：

若采用生石灰处理含镉废水最佳pH为11，此时溶液中c（Cd2+）=_________。

沉淀Cd2+效果最佳的试剂是____________

a.Na2CO3b.Na2Sc.CaO

【答案】

（1）.K=K12/K2

（2）.0.0125mol/（L•min）（3）.﹥（4）.<（5）.60%（6）.﹥（7）.

（8）.2.0×10-10mol/L（9）.b

【解析】

（1）两个反应2NO2（g）+NaCl（s）⇌NaNO3（s）+ClNO（g）K1△H1<0为①，2NO（g）+Cl2（g）⇌2ClNO（g）K2  △H2<0为②，则平衡常数K1=

，平衡常数K2＝

，4NO2（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）可由2×①－②得到，则K=

=

；正确答案：

K=K12/K2。

（2）①甲容器中，根据表中数据，0～40min内，NO的物质的量改变量为△n=2.00﹣1.50=0.50mol，反应经历的时间为△t=40min，容器体积V=1L，根据化学反应平均速率计算公式v（NO）=

=

=0.0125mol/（L·min）；正确答案：

0.0125mol/（L·min）。

②甲和乙，起始物料相同，温度不同，从0～40min看，乙容器的化学反应速率比甲的快，温度升高能加快化学反应速率，因此乙容器的温度大于甲容器的温度（300℃），但乙容器中NO的转化率低于甲容器，因此升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，则该反应的正反应是放热反应，焓变△H＜0；正确答案：

﹥；<。

③在容积为1L的甲容器中分别加入物质的量之比为1:

1的NO和CO进行反应，根据反应方程式可知，CO的变化量就是NO变化量，因此甲容器中NO的起始物质的量为2.00mol，达到平衡后剩余0.8mol，NO消耗了1.2mol，α（NO）=1.2/2×100%=60%；丙容器与甲容器的温度相同，则两容器反应的平衡常数也相同，该反应为2NO（g）+C（s）

N2（g）+CO2（g），反应的平衡常数为K=

，根据表中数据，平衡时，c（NO）=

=0.80mol/L，C（N2）=

=0.60mol/L，c（CO2）=c（N2）=0.60mol/L，则K=

=