化学反应原理专题3第四单元第2课时.docx
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化学反应原理专题3第四单元第2课时
第2课时 沉淀反应的应用
[目标导航] 1.能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质。
2.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。
1.沉淀的生成
(1)调节pH法:
如加入氨水调节pH=4,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。
反应离子方程式:
Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH
。
(2)加沉淀剂法:
以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。
反应离子方程式如下:
①加入Na2S生成CuS:
S2-+Cu2+===CuS↓。
②通入H2S生成CuS:
H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
2.沉淀的溶解
(1)原理:
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断移去溶解平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
(2)实例:
①CaCO3沉淀溶于盐酸中:
CaCO3(s)CO
+Ca2+
HCO
H2CO3―→H2O+CO2↑
CO2气体的生成和逸出,使CaCO3溶解平衡体系中的CO
浓度不断减小,平衡向沉淀溶解的方向移动。
②分别写出用HCl溶解难溶电解质FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2的离子方程式
FeS+2H+===Fe2++H2S↑、Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O、Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O。
③向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加蒸馏水、稀盐酸、NH4Cl溶液,白色沉淀将不溶解、溶解、溶解(填“溶解”或“不溶解”)。
3.沉淀的转化
(1)实验探究
①AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验
操作
实验
现象
有白色沉淀生成
白色沉淀转化为黄色沉淀
黄色沉淀转化为黑色沉淀
化学方程式
NaCl+
AgNO3===AgCl↓+NaNO3
AgCl+KIAgI+KCl
2AgI+Na2SAg2S+2NaI
实验
结论
溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀
②Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验操作
实验现象
产生白色沉淀
产生红褐色沉淀
上层为无色溶液,下层为红褐色沉淀
化学方程式
MgCl2+2NaOH===Mg(OH)2↓+2NaCl、
3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2
(2)沉淀转化的实质
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,即将溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。
(3)沉淀转化的应用
①除锅炉水垢
锅炉水垢中含CaSO4,可将CaSO4用Na2CO3处理,使之转化为CaCO3,然后用酸除去,其化学方程式为CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②自然界中矿物的转化
CuSO4溶液
铜蓝(CuS)。
议一议
1.除去溶液中的SO
,选择钙盐还是钡盐?
为什么?
怎样选择沉淀剂?
答案
(1)根据CaSO4微溶于水,BaSO4难溶于水,除去SO
时,应选择钡盐,因为钡盐可使SO
沉淀更完全。
(2)选择沉淀剂时,使生成沉淀的反应越完全越好;不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。
2.向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加稀盐酸和NH4Cl溶液,溶液变澄清,试解释原因。
答案
(1)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),HCl===H++Cl-,H+与OH-结合成弱电解质H2O,使Mg(OH)2的溶解平衡右移,Mg(OH)2不断溶解,直至与盐酸反应完毕。
(2)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),NH4Cl===NH
+Cl-,NH
与OH-结合成弱电解质NH3·H2O,使Mg(OH)2的溶解平衡右移,直至Mg(OH)2完全溶解。
3.溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹,试解释溶洞形成的化学原理。
答案 石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为可溶性的碳酸氢钙[Ca(HCO3)2]。
溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时,水分蒸发、二氧化碳压强减小以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。
这些沉淀经过千百万年的积聚,渐渐形成了钟乳石、石笋等。
一、沉淀溶解平衡在工业除杂中的应用
例1
工业制氯化铜时,是将浓盐酸用蒸气加热至80℃左右,慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁),充分搅拌使之溶解,反应如下:
CuO+2HCl===CuCl2+H2O,FeO+2HCl===FeCl2+H2O。
已知:
pH≥9.6时,Fe2+以Fe(OH)2的形式完全沉淀;pH≥6.4时,Cu2+以Cu(OH)2的形式完全沉淀;pH为3~4时,Fe3+以Fe(OH)3的形式完全沉淀。
(1)为除去溶液中的Fe2+,可采用的方法是( )
A.直接加碱,调整溶液pH≥9.6
B.加纯铜粉,将Fe2+还原出来
C.先将Fe2+氧化成Fe3+,再调整pH到3~4
D.通入硫化氢,使Fe2+直接沉淀
(2)工业上为除去溶液中的Fe2+,常使用NaClO,当溶液中加入NaClO后,溶液pH变化情况是( )
A.肯定减小B.肯定增大
C.可能减小D.可能增大
(3)若此溶液中只含有Fe3+时,要调整pH为3~4,此时最好向溶液中加入( )
A.NaOH溶液B.氨水
C.CuCl2溶液D.CuO固体
解析
(1)A项中pH≥9.6时,Cu2+也将沉淀;B项中,铜粉不能将Fe2+还原出来;D项中,Fe2+与H2S不反应。
(2)NaClO具有强氧化性,能将Fe2+氧化:
2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O,反应中消耗H+,pH一定增大。
(3)此溶液中只含杂质Fe3+,要调整pH到3~4,加入的物质必须能与酸反应,使c(H+)减小,且不引入新的杂质离子,D项符合条件。
答案
(1)C
(2)B (3)D
特别提醒
在物质除杂、提纯实验中,一定要避免引入新的杂质,如上题中的第(3)问,NaOH溶液、氨水虽能调节pH为3~4,但会引入杂质离子。
变式训练1 某小型化工厂生产皓矾(ZnSO4·7H2O)的工艺流程如下图所示:
已知:
开始生成氢氧化物沉淀到沉淀完全的pH范围分别为Fe(OH)3:
2.7~3.7;Fe(OH)2:
7.6~9.6;Zn(OH)2:
5.7~8.0。
试回答下列问题:
(1)加入的试剂①应是________,其目的是____________________________________
________________________。
(2)加入的试剂②,供选择使用的有:
氨水、NaClO溶液、20%H2O2溶液、浓硫酸、浓硝酸等,应选用__________,其理由是_________________________________________。
(3)加入的试剂③是________,目的是_____________________________________
________________________________________________________________________。
答案
(1)Zn 将Cu2+、Fe3+等杂质离子除去
(2)20%H2O2溶液 H2O2作氧化剂,可将Fe2+氧化为Fe3+,且不引入其他杂质 (3)ZnO或Zn(OH)2(答案合理即可) 调节溶液的pH,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去
解析 向溶液中加入Zn,发生反应:
Cu2++Zn===Zn2++Cu、2Fe3++Zn===2Fe2++Zn2+,然后把Fe2+氧化成Fe3+,在选择氧化剂时,应使用H2O2,因为H2O2的还原产物为H2O,不引入杂质,然后通过调节溶液的pH,使Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀而除去。
二、沉淀溶解平衡曲线
例2
在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是( )
A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液中c点变到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
解析 根据图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10-13,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,故B错;在a点时c(Ag+)·c(Br-)<Ksp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;选项D中K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K≈816,D正确。
答案 B
解题策略
沉淀溶解平衡图像题的解题策略
(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液;曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出;曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
(2)从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
(3)比较溶液的各离子浓度幂之积Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。
(4)涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。
变式训练2 如图所示,有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,回答下列问题:
讨论T1温度时BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,下列说法不正确的是( )
A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点
B.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,均有BaSO4沉淀生成
C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
D.升温可使溶液由b点变为d点
答案 D
解析 A项,加入Na2SO4,c(SO
)增大,Ksp不变,c(Ba2+)减小,正确;B项,在T1曲线上方任意一点,由于Qc>Ksp,所以均有BaSO4沉淀生成;C项,不饱和溶液蒸发溶剂,c(SO
)、c(Ba2+)均增大,正确;D项,升温,Ksp增大,c(SO
)、c(Ba2+)均增大,错误。
1.除去NaCl中的FeCl3需加入的试剂是( )
A.NaOHB.石灰水
C.铜片D.氨水
答案 A
解析 在除去FeCl3时,不能引入新的杂质。
2.要使工业废水中的重金属Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10-4
1.81×10-7
1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为( )
A.硫化物B.硫酸盐
C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可
答案 A
解析 要将Pb2+沉淀,就要形成溶解度更小的物质,由表中数据可知,PbS的溶解度最小,故沉淀剂最好为硫化物。
3.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。
下列分析正确的是( )
A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性
C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2-===CuS↓
D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
答案 D
解析 CuSO4与PbS反应可以生成CuS,所以CuS的溶解度小于PbS的,A错误;硫化物中硫的化合价为-2价,均具有还原性,B错误;ZnS难溶于水,不能写成离子形式,C错误;铜的硫化物首先被氧化成CuSO4,然后硫酸铜与ZnS、PbS发生复分解反应生成更难溶的CuS,D正确。
4.已知:
25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp(MgF2)=7.42×10-11。
下列说法正确的是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2
答案 B
解析 A项,Mg(OH)2的溶度积小,故其电离的Mg2+浓度要小一些,错;B项,NH
可以结合Mg(OH)2电离出的OH-,从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动,c(Mg2+)增大,正确;C项,Ksp仅与温度有关,错;D项,二者Ksp接近,使用浓NaF溶液可以使Mg(OH)2转化成为MgF2,错。
5.以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有少量Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。
根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( )
A.具有吸附性
B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同
C.溶解度大于CuS、PbS、CdS
D.溶解度小于CuS、PbS、CdS
答案 C
解析 本题考查了沉淀的转化,MnS与Cu2+、Pb2+、Cd2+生成溶解度更小的硫化物。
6.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO
,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO
B.CrO
、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO
D.Br-、CrO
、Cl-
答案 C
解析 要产生AgCl沉淀,c(Ag+)>
mol·L-1=1.8×10-8mol·L-1;
要产生AgBr沉淀,c(Ag+)>
mol·L-1
=5.4×10-11mol·L-1;
要产生Ag2CrO4,需c2(Ag+)·c(CrO
)>
Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12,
即c(Ag+)>
mol·L-1=3.0×10-5mol·L-1;
显然沉淀的顺序为Br-、Cl-、CrO2-4。
[基础过关]
一、沉淀方法的选择
1.在有固态CaCO3存在的饱和溶液中,存在着如下平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO
(aq),加入下列溶液能使CaCO3质量增加的是( )
A.CaCl2溶液B.KNO3溶液
C.NH4Cl溶液D.NaCl溶液
答案 A
解析 加入KNO3溶液和NaCl溶液相当于加入了H2O,使平衡向右移动,使CaCO3质量减少;加入NH4Cl溶液,由于NH
水解显酸性,消耗了CO
,使平衡向右移动促进了CaCO3的溶解;而加入CaCl2溶液,增大了钙离子的浓度,使平衡左移,使CaCO3质量增加。
2.下列说法正确的是( )
A.物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水
B.不溶于水的物质溶解度为0
C.绝对不溶解的物质是不存在的
D.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0
答案 C
3.工业废水中常含有不同类型的污染物,可采用不同的方法处理。
以下处理措施和方法都正确的是( )
选项
污染物
处理措施
方法类别
A
废酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2+等重金属离子
加硫酸盐沉降
化学法
C
含苯废水
用活性炭吸附
物理法
D
含纯碱的废水
加石灰水反应
化学法
答案 C
解析 废酸与碱中和属于化学法,A项错;Cu2+不能用SO
沉降,B项错;Na2CO3+Ca(OH)2===CaCO3↓+2NaOH,溶液碱性更强,污染更严重,D项错。
二、溶度积与沉淀的生成或溶解
4.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。
下列说法错误的是( )
A.AgCl不溶于水,不能转化为AgI
B.在含有浓度均为0.001mol·L-1的Cl-、I-的溶液中缓慢加入AgNO3稀溶液,首先析出AgI沉淀
C.AgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgI
D.常温下,AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI,则NaI的浓度必须不低于
×10-11mol·L-1
答案 A
解析 组成结构相似的物质,溶度积越小,其溶解度越小,越易先形成沉淀,B正确;溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现,所以A错,C正确;AgCl溶液中c(Ag+)=
×10-5mol·L-1,要使AgI形成沉淀,则c(Ag+)·c(I-)≥1.0×10-16,则c(I-)≥
mol·L-1=
×10-11mol·L-1,D正确。
5.25℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=1.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.2×10-23。
下列关于常温时的有关叙述正确的是( )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入到0.1mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+的浓度最大只能达到1.2×10-22mol·L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、c(S2-)变小,但Ksp(FeS)变大
答案 C
解析 化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强。
由Ksp可知,常温下,CuS的溶解度最小,故A错;将足量的ZnSO4晶体加入到0.1mol·L-1的Na2S溶液中,c(S2-)将减至非常小,而Zn2+的浓度远远大于1.2×10-22mol·L-1;因CuS比FeS更难溶,FeS沉淀可转化为CuS沉淀;温度不变,Ksp(FeS)不变。
6.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25℃)见下表:
难溶电解质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2SO4
Ag2CrO4
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
8.5×10-17
1.4×10-5
1.12×10-12
下列叙述不正确的是( )
A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小
B.将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,有Ag2CrO4沉淀产生
C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到黄色AgBr悬浊液
D.向100mL0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中加入1mL0.1mol·L-1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成
答案 D
解析 D项,混合溶液中c(Ag+)=0.1mol·L-1×
≈0.001mol·L-1,c2(Ag+)·c(SO
)=0.0012×0.1=1×10-7<1.4×10-5,故不会产生沉淀。
7.Cu(OH)2在水中存在着如下沉淀溶解平衡:
Cu(OH)2Cu2++2OH-,在常温下,Ksp=2×10-20。
某CuSO4溶液中,c(Cu2+)=0.02mol·L-1,在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液加入碱溶液来调节pH,使溶液的pH大于( )
A.2B.3C.4D.5
答案 D
解析 Cu(OH)2(s)===Cu2+(aq)+2OH-(aq),其中Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-),要使Cu(OH)2沉淀需达到其Ksp,故c(OH-)>
=
mol·L-1故c(OH-)>1×10-9mol·L-1,则c(H+)<1×10-5mol·L-1,因此pH应大于5。
[能力提升]
8.已知:
Ksp(CdS)=3.6×10-29,Ksp(ZnS)=1.2×10-23。
某溶液中含0.10mol·L-1Cd2+和0.10mol·L-1Zn2+。
为使Cd2+形成CdS沉淀而与Zn2+分离,S2-离子的浓度应控制在什么范围?
答案 c(S2-)在3.6×10-28~1.2×10-22mol·L-1之间可以使CdS沉淀而Zn2+留在溶液中。
解析 沉淀Cd2+时所需S2-的最低浓度:
c(S2-)=
mol·L-1=
mol·L-1
=3.6×10-28mol·L-1
不使ZnS沉淀,S2-的最高浓度:
c(S2-)=
mol·L-1=
mol·L-1=1.2×10-22mol·L-1。
9.已知Ksp[Fe(OH)3]=1.1×10-36,Ksp[Fe(OH)2]=1.64×10-14。
某溶液中含有Fe3+和Fe2+,它们的浓度都是0.050mol·L-1。
如果要求Fe3+沉淀完全而Fe2+不生成沉淀Fe(OH)2,需控制pH在何范围?
(提示:
当某离子浓度小于10-5mol·L-1时可以认为该离子沉淀完全)
答案 溶液的pH控制在3.7~7.8之间。
解析 Fe3+沉淀完全时,c(Fe3+)为1×10-5mol·L-1,则Fe3+沉淀完全时所需的c(OH-)为
c(OH-)=
mol·L-1
=
mol·L-1
≈4.8×10-11mol·L-1,
pH=14-pOH=14-10.3=3.7;
Fe2+开始沉淀时所需c(OH-)为
c(OH-)=
=
mol·L-1
≈5.7×10-7mol·L-1,
pH=14-pOH=14-6.2=7.8,
因此,溶液的pH控制在3.7~7.8之间,可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。
10.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。
工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。
已知:
SrSO4(s)Sr2+(aq)+SO
(aq)
Ksp(SrSO4)=2.5×10-7
SrCO3(s)Sr2+(aq)+CO
(aq)
Ksp(SrCO3)=2.5×10-9
(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为____________________________________
____________________。
该反应的平衡常数表达式为____________________________________。
该反应能发生的原因是_________________________________________________
________________________________________________________________________(用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。
(2)对于上述反应,实验证明增大CO
的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。
判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”、“减小”或“不
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