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水溶液中的离子平衡盐类的水解
第3讲 盐类的水解
[考纲解读] 1.理解盐类水解的实质、过程、一般规律。
2.了解影响盐类水解平衡的条件。
3.了解盐类水解对水电离的影响。
4.学会盐类水解离子方程式的书写。
5.了解盐类水解的应用。
考点一 盐类的水解及其规律
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟__________________结合生成__________的反应。
2.实质
盐电离―→―→
破坏了____________―→水的电离程度____―→c(H+)≠c(OH-)―→溶液呈碱性、酸性或中性。
3.特点
水解反应程度很微弱
4.规律
有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
1.怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的?
2.同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比,谁的pH较大?
为什么?
同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢?
3.怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液?
4.物质的量浓度相同的下列溶液中,含离子和分子种类最多的是( )
A.CaCl2B.CH3COONa
C.NH3D.K2S
5.在0.1mol·L-1的NH4Cl溶液中,NH、Cl-、H+、OH-及NH3·H2O的浓度大小顺序可表示如下,请按要求填空:
(1)水解的条件是溶液中必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子,盐必须可溶于水。
(2)水解是微弱的、可逆的、吸热的动态平衡。
(3)规律:
难溶不水解,有弱才水解,无弱不水解;谁弱谁水解,越弱越水解,都弱都水解,谁强显谁性,同强显中性,弱弱具体定;越弱越水解,越热越水解,越稀越水解。
考点二 水解的离子方程式的书写
1.书写形式
在书写盐类水解方程式时一般要用“______”号连接,产物不标“↑”或“↓”,其一般形式为:
盐+水酸+碱,用离子方程式表示为:
盐中的弱离子+水_____。
2.书写规律
(1)一般盐类水解程度很小,水解产物很少,如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式,如:
NH4Cl的水解离子方程式:
_________________________。
(2)多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,如Na2CO3的水解离子方程式:
_____________________________________________。
(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3的水解离子方程式:
__________。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“===”、“↑”、“↓”等,如NaHCO3与AlCl3混合溶液的反应离子方程式:
_______________。
6.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl+H2O
H3O++Cl- ②ZnCl2+2H2O===Zn(OH)2+2HCl ③Na2CO3+2H2O
H2CO3+2NaOH ④Al2(CO3)3+6H2O
2Al(OH)3↓+3H2CO3
⑤CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-
⑥CH3COOH+H2O
CH3COO-+H3O+ ⑦CO+H2O
HCO+OH- ⑧Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ ⑨CH3COOH+OH-===CH3COO-+H2O ⑩碳酸氢钠溶液:
HCO+H2O
CO+H3O+
⑪NH4Cl溶于D2O中:
NH+D2O
NH3·D2O+H+
7.下列化学反应式书写正确的是( )
A.制取氢氧化铁胶体的化学方程式为FeCl3+3H2O
Fe(OH)3(胶体)+3HCl
B.亚硫酸在溶液中的电离方程式为H2SO3
2H++SO
C.NaHCO3水解的离子方程式为HCO+H2O
CO+H3O+
D.电子工业印刷电路反应式为2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+
8.写出下列物质中能发生水解反应的离子方程式。
①明矾 ②硫化钠 ③小苏打 ④偏铝酸钠 ⑤硫酸氢钠
盐类水解的离子方程式的写法是:
谁弱写谁,都弱都写,平衡电荷、质量守恒;阳离子水解生成H+,阴离子水解生成OH-;阴、阳离子都水解生成弱酸和弱碱。
考点三 盐类水解的影响因素
1.内因
酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度____,溶液的碱性或酸性____。
2.外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
浓度
增大
减小(即稀释)
外加
酸碱
酸
弱酸根离子的水解程度____,弱碱阳离子的水解程度____
碱
弱酸根离子的水解程度____,弱碱阳离子的水解程度____
9.有人认为,向CH3COONa溶液中,加入少量冰醋酸,会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗?
为什么?
10.在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:
CO+H2OHCO+OH-。
下列说法正确的是( )
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入CO2,平衡朝正反应方向移动
C.升高温度,减小
D.加入NaOH固体,溶液pH减小
11.
(1)为什么热的纯碱液去油渍效果会更好?
(2)配制FeCl3溶液时,常加入少量的盐酸,为什么?
12.下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯①中加入生石灰,向烧杯③中加入NH4NO3晶体,烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液显浅红色的原因为______________________。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深,烧瓶③中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是________。
A.水解反应为放热反应
B.水解反应为吸热反应
C.NH4NO3溶于水时放出热量
D.NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01mol·L-1CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体,使CH3COO-水解平衡移动的方向分别为__________、____________、____________、____________。
(填“左”、“右”或“不移动”)
盐类水解属于化学平衡,其平衡移动也符合勒夏特列原理,在记忆和分析时我们要紧密联系化学平衡。
盐类水解的规律
1.条件
必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子,盐必须可溶于水。
2.特征
盐类的水解反应是中和反应的逆反应。
中和反应的程度越大,水解反应的程度就越小,当中和反应的程度很大时,水解反应就变成微弱的、可逆的、吸热的动态平衡。
3.基本规律
(1)“谁弱谁水解,越弱越水解”。
如酸性:
HCN NaCN>CH3COONa。 (2)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。 如NaHSO4在水溶液中: NaHSO4===Na++H++SO。 (3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。 如NaHCO3溶液中: HCO H++CO(次要),HCO+H2O H2CO3+OH-(主要)。 ②若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。 如NaHSO3溶液中: HSO H++SO(主要),HSO+H2O H2SO3+OH-(次要)。 (4)相同条件下的水解程度: 正盐>相应酸式盐,如CO>HCO。 (5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。 如NH的水解: (NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 【例1】 25℃时,浓度均为0.2mol·L-1的NaHCO3与Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是( ) A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同 C.c(OH-)前者大于后者 D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO)均增大 【例2】 (2010·四川理综,10)有关①100mL0.1mol·L-1NaHCO3、②100mL0.1mol·L-1Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是( ) A.溶液中由水电离出的H+个数: ②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和: ②>① C.①溶液中: c(CO)>c(H2CO3) D.②溶液中: c(HCO)>c(H2CO3) 【例3】 有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A+和B+及一价阴离子X-和Y-组成的盐溶液。 据测定常温下AX和BY溶液的pH=7,AY溶液的pH>7,BX溶液的pH<7,由此判断不水解的盐是( ) A.BXB.AXC.AYD.BY 盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 离子浓度大小比较 NH4Cl溶液中,c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-) 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10,则酸性HX>HY>HZ 配制或贮存易水解盐溶液 配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解 判断盐溶液蒸干产物 AlCl3溶液蒸干灼烧时的产物为Al2O3 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应: Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ 物质的提纯 除去MgCl2溶液中的Fe3+,可加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3 离子共存的判断 Al3+与AlO、CO、HCO、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂,原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s); 盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化 例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s);FeSO4(aq) Fe2(SO4)3(s)。 【例4】 下列有关问题,与盐的水解有关的是( ) ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体 A.①②③B.②③④ C.①④⑤D.①②③④⑤ 【例5】 普通泡沫灭火器的钢铁容器里装着一只小玻璃筒,玻璃筒内盛装硫酸铝溶液,钢铁容器里盛装碳酸氢钠饱和溶液。 使用时,倒置灭火器,两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。 (1)产生此现象的离子方程式是_____________________________________________。 (2)不能把硫酸铝溶液装在铁筒里的主要原因是________________________________。 (3)一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠,是因为____________________________________。 【例6】 (1)碳酸钾与水溶液蒸干得到的固体物质是_______________________________, 原因是______________________________________________________________________。 (2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是____________。 (3)碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是____________,原因是__________________。 (4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是___________________。 (5)盐酸与硫酸各1mol·L-1的混合酸10mL,加热浓缩至1mL,最后的溶液为________,原因是___________________________________________________________________。 高考题组一 盐类水解的原理及水解的离子方 程式 1.判断下列说法是否正确,正确的划“√”,错误的划“×” (1)向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红: (原因是) CO+H2O HCO+OH-( ) (2010·北京理综,10D) (2)某物质的溶液pH<7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐( ) (2010·天津理综,4A) (3)由0.1mol·L-1一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A-+H2O=HA+OH- ( ) (2010·福建理综,10D) (4)在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH<7( ) (2010·大纲全国卷Ⅰ,9B) (5)0.1mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L-1的醋酸钠溶液的pH( ) (2010·上海,14C) 2.(2008·海南,9)下列离子方程式中,属于水解反应的是( ) A.HCOOH+H2O HCOO-+H3O+ B.CO2+H2O HCO+H+ C.CO+H2O HCO+OH- D.HS-+H2O S2-+H3O+ 高考题组二 离子浓度大小比较 3.(2011·广东理综,11)对于0.1mol·L-1Na2SO3溶液,正确的是( ) A.升高温度,溶液pH降低 B.c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3) C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+2c(HSO)+c(OH-) D.加入少量NaOH固体,c(SO)与c(Na+)均增大 4.(2011·大纲全国卷,9)室温时,将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合,下列关于该混合溶液的叙述错误的是( ) A.若pH>7,则一定是c1V1=c2V2 B.在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) C.当pH=7时,若V1=V2,则一定是c2>c1 D.若V1=V2,c1=c2,则c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+) 5.(2010·广东理综,12)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸,在0.1mol·L-1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是( ) A.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) C.c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+) D.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) 6.(2010·江苏,12)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液 滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。 下列说 法正确的是( ) A.点①所示溶液中: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) B.点②所示溶液中: c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C.点③所示溶液中: c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) D.滴定过程中可能出现: c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) 7.(2008·上海,14)某酸性溶液中只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四种离子。 则下列描述正确的是( ) A.该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成 B.该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成 C.加入适量NaOH,溶液中离子浓度为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+) D.加入适量氨水,c(CH3COO-)一定大于c(Na+)、c(NH)之和 8.(2009·广东,9)下列浓度关系正确的是( ) A.氯水中: c(Cl2)=2[c(ClO-)+c(Cl-)+c(HClO)] B.氯水中: c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)>c(ClO-) C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合: c(Na+)=c(CH3COO-) D.Na2CO3溶液中: c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+) 9.(2008·全国理综Ⅰ,12)已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol·L-1的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是( ) A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+) C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+) D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+) 高考题组三 盐类水解的应用 10.(2011·重庆理综,8)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( ) A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热 C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体 11.(2009·北京理综,11)有4种混合溶液,分别由等体积0.1mol·L-1的2种溶液混合而成: ①CH3COONa与HCl;②CH3COONa与NaOH;③CH3COONa与NaCl; ④CH3COONa与NaHCO3。 下列各项排序正确的是( ) A.pH: ②>③>④>① B.c(CH3COO-): ②>④>③>① C.溶液中c(H+): ①>③>②>④ D.c(CH3COOH): ①>④>③>② 12.(2009·重庆理综,10)物质的量浓度相同的下列溶液,pH由大到小排列正确的是( ) A.Ba(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KCl B.Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl C.NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4 D.NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl 13.(2008·重庆理综,7)向三份0.1mol·L-1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为( ) A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小 C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大 课时规范训练 教材习题回扣 1.(选修4P59-1)下列化学方程式中,属于水解反应的是( ) A.H2O+H2O H3O++OH- B.HCO+OH- H2O+CO C.CO2+H2O H2CO3 D.CO+H2O HCO+OH- 2.(选修4P59-2)物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液,其pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是( ) A.HX,HZ,HYB.HX,HY,HZ C.HZ,HY,HXD.HY,HZ,HX 3.(选修4P59-3)MOH强碱溶液和等体积、等浓度的HA弱酸溶液混合后,溶液中有关离子的浓度应满足的关系是( ) A.c(M+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) B.c(M+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) C.c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.c(M+)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 4.(选修4P59-5改编)在一元强碱MOH溶液中加入一元酸HA溶液,充分反应后,溶液呈中性。 则溶液中c(A-)______c(M+)(填“>”、“<”或“=”)。 5.(选修4P59-6)向明矾溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至硫酸根离子刚好沉淀完全时,溶液的pH______7(填“>”、“<”或“=”),离子反应总方程式为____________。 向明矾溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至铝离子刚好沉淀完全时,溶液的pH________7(填“>”、“<”或“=”),离子反应总方程式为_________________________。 能力提升训练 1.广义的水解观认为,无论是盐的水解还是非盐的水解,其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分,然后两两重新组合成新的物质。 根据上述观点,下列说法不正确的是 ( ) A.CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2 B.NaClO的水解产物之一是HClO C.PCl3的水解产物是PH3和HClO D.Mg3N2水解生成NH3和Mg(OH)2 2.下列根据反应原理设计的应用,不正确的是( ) A.CO+H2O HCO+OH- 用热的纯碱溶液清洗油污 B.Al3++3H2O Al(OH)3+3H+ 明矾净水 C.TiCl4+(x+2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓+4HCl 制备TiO2纳米粉 D.SnCl2+H2O Sn(OH)Cl↓+HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 3.表示下列变化的化学用语中,正确的是( ) A.碳酸氢钠溶液与少量澄清石灰水反应的离子方程式: HCO+Ca2++OH-===CaCO3↓ +H2O B.氯化铵与氢氧化钠两种浓溶液混合加热: OH-+NHH2O+NH3↑ C.NaHCO3的水解: HCO+H2O===H3O++CO D.钢铁吸氧腐蚀的正极反应: 4OH-===O2↑+2H2O+4e- 4.下列溶液中,各组离子可能大量共存的是( ) A.pH=7的溶液中: K+、Fe3+、Cl-、NO B.强酸性溶液中: Cu2+、ClO-、Cl-、Ba2+ C.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中: K+、Al3+、Fe3+、NO D.由水电离出的c(H+)=10-1
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