锅炉清洗技术及常用数据标准.docx
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锅炉清洗技术及常用数据标准
锅炉清洗技术及常用数据标准
锅炉水垢的形成原因:
锅炉在运行和使用一段时间后,一些水质或前水处理不好的锅炉,由于水在汽锅内受热后沸腾蒸发的结果,为水中的杂质提供了化学反应和不断浓缩的条件。
当这些杂质在锅水中达到饱和时,便有固体物质析出。
所析出的固体物质沉积在受热面上,称之为水垢。
水垢的种类:
水垢类型
颜色
鉴别方法
碳酸盐
为主的水垢
灰白色
或者白色
在5%~8%盐酸溶液中,大部分可以溶解,同时会产生大量气泡,反应结束后,溶液中酸不溶物较少
氧化铁
为主的水垢
棕褐色
常温下,在稀盐酸中溶解较缓慢,溶液呈黄绿色;加氢氟酸或者在硝酸中能够较快的溶解,溶液呈黄色。
硅酸盐
为主的水垢
灰白色
常温下,在盐酸溶液中基本不溶解,加热后垢的其他成份部分的缓慢溶解,有透明状砂粒沉淀物,加入1%HF或者NaF可以有效溶解。
硫酸盐
为主的水垢
黄白色
或者白色
在盐酸溶液中很少产生气泡,溶解很少,加入10%氯化钡溶液后,有大量白色沉淀生成。
水垢的危害:
水垢是蒸汽锅炉的“百害之首”,是引起蒸汽锅炉事故的主要原因,其危害性主要表现在:
(1)浪费大量燃料
因为水垢的导热系数只有钢材的几十分之一,所以当受热面结垢后会使传热受阻,为了保持锅炉一定的出力,就必须提高火侧的温度,从而使向外辐射及排烟造成热损失。
由于蒸汽锅炉的工作压力不同,水垢的类型及厚度不同,所浪费的燃料数量不同,根据试验和计算,水垢的厚度和损耗燃料有如下比例:
水垢厚度/mm
0.8
2.82
3.18
12.7
19.05
多耗燃料
4%
18%
38%
60%
90%
(2)容易使钢板、管道因过热而被烧损
因为锅炉结垢后,又要保持一定的工作压力及蒸发量,只有提高火侧的温度,但是水垢越厚,导热系数越低,火侧的温度就得越高。
一般说来锅炉火侧的温度在900℃左右,而水侧的温度在190℃左右。
当没有水垢时钢板的温度在230℃左右,一旦结垢1mm左右,钢板的温度比无垢时提高了140℃左右。
20#钢板当温度达到315℃时,金属的各项可塑性指标开始下降,当达到450℃时,金属会因过热而蠕动变形。
所以锅炉结垢是很容易使金属被烧损的。
(3)增加检修费用和降低使用寿命
蒸汽锅炉因水垢而引起的事故大约是蒸汽锅炉事故总数的三分之一,还是上升趋势,不但造成设备的损坏,也威胁到人身的安全。
因此,在给水合格的情况下,锅炉运行时应严格控制锅内用水达到国家标准,并在运行中防止水垢的生成,而且结垢后,需及时进行处理,必须彻底防止及清除锅炉炉内水垢及控制水质。
要解决以上问题,目前最科学的方法是在锅炉运行加入综合性能好,功效全面的药剂运行保养及定期清洗除垢。
工业锅炉清洗条件:
根据TSGG5003-2008《锅炉化学清洗规则》的规定,工业锅炉化学清洗包括碱洗和酸洗,当水垢或者锈蚀达到以下程度时应当及时进行除垢或者除锈清洗:
1、锅炉受热面被水垢覆盖80%以上,并且水垢平均厚度达到1mm以上;
2、锅炉受热面有严重的锈蚀。
由于工业锅炉年检和清洗时一般不割水冷壁管,难以对整个受热面的水垢厚度和覆盖面积准确测算,因此水垢覆盖率通常只能根据锅筒(炉胆)、集箱、烟管、对流管、水冷壁管口等可见部位目测判断。
有关锅炉清洗的法规和标准:
由国务院颁布,于2009年5月1日起执行的《特种设备安全监察条例》。
第二十七条第三款规定:
“从事锅炉清洗的单位,应当按照安全技术规范的要求进行锅炉清洗,并接受特种设备检验检测机构实施的锅炉清洗过程监督检验”。
另外在七十九条中规定:
锅炉清洗过程未经检验检测机构按照安全技术规范的要求进行监督检验的,由特种设备安全监督管理部门责令改正;已经实施清洗的,责令限期进行监督检验,并处5万元以上20万元以下罚款。
于2009年9月1日起实施的,国家质检总局第116号令《高耗能特种设备节能监督管理办法》,第二十三条也规定了:
“锅炉清洗应当按照有关特种设备安全技术规范的要求对锅炉进行清洗,接受特种设备检验检测机构实施的锅炉清洗过程监督检验,保证锅炉清洗工作安全有效进行。
”
锅炉水(介)质处理监督管理规则(TSGG5001-2010)
第二十五条锅炉清洗分为化学清洗和物理清洗,锅炉使用单位应当根据锅炉的实际情况选择合适的清洗方法。
不得以清洗代替正常的锅炉水(介)质处理工作。
第二十六条新安装锅炉启用前和在用锅炉受热面结垢、腐蚀程度达到《锅炉化学清洗规则》(TSGG5003)规定的清洗条件时,应当进行清洗。
第二十七条从事锅炉化学清洗的单位(以下简称清洗单位)应当具备与其承担的化学清洗工作相适应的专业技术人员、设备、仪器仪表和质量保证体系,具有相应的能力或者相应的资质。
锅炉化学清洗人员应当经过化学清洗专业知识和安全操作知识的培训。
第二十八条清洗单位应当按照本规则与《锅炉化学清洗规则》(TSGG5003)的要求进行锅炉清洗,对其清洗工作及其质量负责。
清洗前,清洗单位应当向检验机构提出锅炉清督检验的申请。
仅对锅炉进行碱洗(煮)或者物理清洗时,不需要进行清洗过程的监督检验。
锅炉清洗单位的资质由国家锅炉水处理行业协会评定,分为A/B/C/D四个级别,各个级别范围如下表:
清洗级别
允许清洗范围
A
参数不限
B
额定工作压力不大于9.8MPa的锅炉及其附属设备
C
额定工作压力不大于2.5MPa的蒸汽锅炉和热水锅炉
D
额定工作压力不大于1.0MPa的蒸汽锅炉和热水锅炉
清洗能力核查,主要查看清洗单位是否经有关部门资质评定,具备相应级别的清洗资质;清洗工程是否配备了相应的清洗技术负责人;参与清洗的人员(包括技术人员、化验人员和操作人员等)是否经过培训考核,并持相应的作业证书。
锅炉化学清洗规则(TSGG5003-2008)
对锅炉化学清洗的条件、清洗前的准备工作,垢样的采集和分析,清洗方案的制定、清洗工艺的确定、清洗介质的选用、清洗系统设置、清洗中腐蚀的控制、清洗液加热方式、清洗过程的化学监督、清洗质量要求、清洗操作安全以及清洗废液处理等作出明确规定,是各类以水为介质的锅炉进行化学清洗时必须遵循的安全技术规范。
清洗质量的要求:
清洗单位在清洗后应首先自检合格,再由锅炉检验检测机构对清洗质量进行检验,然后拆除清洗系统,恢复锅炉各装置,必要时可进行水压试验。
工业锅炉化学清洗质量要求:
1、清洗以碳酸盐或者氧化铁为主的水垢,除垢面积应当达到原水垢覆盖面积的80%以上;清洗硅酸盐或者硫酸盐为主的水垢,除垢面积应当达到原水垢覆盖面积的60%以上。
必要时可以通过割管检查水冷壁管的除垢效果;
2、用腐蚀指示片测定的金属腐蚀速度应当小于6g/(m2.h),腐蚀量不大于80g/m2;
3、金属表面形成较好的钝化保护膜,不出现明显的二次浮锈,并且无点蚀;
4、清洗单位应当采取有效措施,清除锅内酸洗后已松动或者脱落的残留垢渣,疏通受热面管子。
对于清洗前已经堵塞的管子,清洗后仍然无法疏通畅流的,应当由具有相应资格的单位修理更换,确保所有的受热面管子畅通。
锅炉经酸洗后金属表面活性较大,为了防止产生新的锈蚀,清洗后应尽快投入运行,如果不能投运的,应采取适当的防锈蚀保护措施。
清洗质量不合格及处理原则:
锅炉化学清洗监督检验中发现问题的应出具整改通知书,对整改情况确认,如仍然无法达到合格要求,则出具不合格报告。
1、除垢率不合格:
不允许二次清洗,通过人工方法清除,或者更换;
2、腐蚀超标或有点蚀、过洗现象:
满足强度要求可继续运行,腐蚀严重影响安全则降压使用或报废处理;
3、钝化质量不合格:
重新进行煮炉钝化;
4、有镀铜现象:
氨洗去除。
清洗方法及内容介绍:
常用术语:
1、节流:
指锅炉酸洗时,减少下降管内清洗液流量,目的是增加水冷壁管内清洗液流速,提高清洗效果;
2、监视管:
安装在清洗系统中,用来检查清洗效果的管道,一般运行锅炉割取受热强度较大的水冷壁管做监视管;
3、腐蚀指示片:
判断清洗液对金属本体腐蚀的速率,避免产生过洗;
4、缓蚀剂和缓释效率:
加入很少的量就能显著减缓酸对金属的腐蚀,并且部影响酸的除垢效率;
5、钝化:
在金属表面形成均匀而致密的保护膜;
6、漂洗:
除去浮锈的一项清洗工艺,在钝化前完成;
7、氢脆:
氢扩散到金属内部使金属产生脆性断裂的现象;
8、镀铜:
设备中存在含铜材质,在金属表面析出形成一层黄色的铜,容易氧化成铜垢。
清洗方式:
常用的清洗方式主要有:
循环清洗、浸泡清洗、开式清洗和半开清洗和半开半闭式清洗等形式。
循环清洗是将清洗系统中的清洗液通过清洗泵反复循环的进行流动清洗;
浸泡清洗是将配好的清洗液注入要清洗的设备内,静态浸泡一定时间所进行的清洗;
开式清洗是将清洗液以一定的流速一次性流过被清洗的设备,通常只有高压以上锅炉采用氢氟酸开式清洗。
清洗系统:
主要指清洗的设备以及为清洗而设的装置。
对于循环清洗系统通常包括:
酸液箱、清洗泵、临时敷设的管线和阀门以及清洗范围内的循环回路等,有时还包括监视管、加热装置及压缩空气装置等。
清洗剂的选择:
1.盐酸
优点:
①清洗能力很强,添加适当的缓蚀剂,就可非常有效地抑制它对锅炉金属的腐蚀;
②价格便宜,货源充足,输送简便;
③清洗操作容易掌握。
缺点和局限性:
①不适用于有奥氏体不锈钢的锅炉结构体系;
②清洗后的残余浓度较高,浪费较大;
③除铜和硅的能力差。
在进行酸洗操作时应注意如下几点:
①应根据清洗介质来选择清洗方式。
盐酸,柠檬酸,EDTA一般可选用循环式清洗;氢氟酸则采用开路清洗。
②酸洗液浓度可根据表1-2给出的数据选用,也可根据清洗试验的结果来选用。
为了减轻酸洗液对锅炉金属的腐蚀,盐酸的最大浓度不宜超过10%,氢氟酸的最大浓度不宜超过3%,有机酸的浓度不宜超过10%。
2.氢氟酸(HF)
氢氟酸溶解铁氧化物的速度很快,对以硅化合物为主要成分的水垢也有很强的溶解力。
因此氢氟酸常用于对直流锅炉(或高压以上锅炉)的防锈和氧化铁皮的开放式清洗,称“开路式”清洗。
与循环式清洗相比,开路清洗有如下特点:
一是清洗用临时设备较少。
二是可利用给水泵(或凝结水泵)打水,浓酸注入水泵出水段,与水混合成要求浓度的稀酸液,因而可不用设大流量的专用清洗泵。
由于酸液不循环,泵不接触酸液,也不用专加保护。
三是酸洗液不参与循环,因而酸洗液中高价铁离子不会因循环而提高含量,可减少氧化性离子对基体金属的腐蚀。
由于氢氟酸清洗时间短,溶垢快,为了保证清洗质量,在采用氢氟酸清洗时,其碱洗—酸洗—钝化三个步骤时,多采用不同方式。
碱洗采用大循环方式;酸洗则按锅炉本体、高压给水系统、低压给水系统分别采用开路酸洗、局部钝化和整体大循环钝化的方法。
优点:
①酸液的浓度小,温度较低,添加适当的缓蚀剂,对金属的腐蚀较轻。
②可用于清洗由奥氏体钢等多种钢材制作的锅炉部件,而且由于它对金属的腐蚀性小,所以清洗时,可不必拆卸锅炉水汽系统中的阀门等,从而可简化清洗的临时装置。
③废液用石灰中和,将阳离子和阴离子以氢氧化铁和氟化钙的形式沉淀出来。
缺点:
有毒、腐蚀性大,容易烧伤人体。
货源不充足,价格较高。
3.柠檬酸
柠檬酸多用于新建超高压直流锅炉的给水系统(炉前系统)及过热器、再热器等的氧化铁皮和腐蚀产物的清洗。
由于清洗是以络合溶解的方式进行,可以避免氧化铁鳞片脱落而堵塞管道等的情况发生。
由于柠檬酸清洗后的产物亚铁柠檬酸盐难以溶解,会再次沉淀。
实践表明,柠檬酸
铁的沉淀多发生在柠檬酸清洗4-6h以后,清洗液pH为5.0以上,Fe3+大于0.5%等情况下。
为避免柠檬酸铁沉淀,在清洗时应注意以下几点:
①用氨水调整柠檬酸清洗液的pH在3.5-4.0。
在这种条件下,清洗液的主要成分是柠檬酸单铵,其与铁离子可以生成易溶的络合物,故有好的清洗效果:
同时由于Fe3+形成络合物,也可以使水中呈游离状态的Fe3+含量降低,可以减轻Fe3+对基体金属的腐蚀。
②柠檬酸的清洗浓度不应小于2%。
③清洗液中铁离子浓度不宜大于0.5%。
④清洗液温度控制在95%,不宜低于80℃。
⑤清洗时间在5h以内,以防止出现局部柠檬酸铁过饱和的情况。
⑥为防止在过热器下弯头积存杂质而造成堵塞,清洗流速应在0.5-0.8m/s。
⑦酸洗结束后,不能将柠檬酸清洗废液直接排走,而是应用热水将其顶挤走,避免由于胶态柠檬酸铁铬络合物因附着在金属表面,受干燥或焙烤,形成很难冲洗掉的膜状物质。
柠檬酸清洗其它垢物的能力较差,通常在不宜使用盐酸的情况下才选用柠檬酸。
优点:
由于铁离子与它生成易溶的络合物,清洗中不会形成大量的悬浮物和沉渣;它对金属基体的侵蚀性小,对奥氏体不锈钢安全性高,可采用较高流速。
因此,它可用来清洗受热面大、管径小、结构复杂的高参数、大容量机组的炉本体系统和炉前系统。
缺点:
药品较贵,除垢能力较盐酸差,对铜垢、钙镁垢以及硅垢溶解能力较差,清洗过程要求较高的温度与流速,需要大容量酸洗泵。
4.EDTA
EDTA适用于对铁的低价氧化物的清洗,这种清洗是基于EDTA酸根离子Y4-与金属铁离子在适当pH值下的络合反应:
在溶液中,EDTA能与铜铁和钙镁等金属氧化物反应,并形成按1:
1的比例进行的可溶的稳定络合物,使沉积物络合溶解,具有较强的除铁垢能力。
EDTA清洗可分为EDTA胺盐和EDTA钠盐两种工艺。
EDTA钠盐清洗又称为协调EDTA清洗,其特点是:
利用EDTA络合除垢原理,从弱酸性开始洗炉,依靠炉内络合体系自身的物理化学变化,随铁垢的不断溶解,清洗液的pH值自动升高,最后以钝化pH值结束洗炉,从而实现了除垢和钝化一步完成。
近年来协调EDTA清洗技术得到越来越广泛的应用。
优点:
可同时实现除垢和钝化,从而克服了盐酸清洗等工艺程序多、工期长、用水量大、排放困难的缺点。
缺点:
药品价格高,清洗成本高;它配药工作量较大,清洗时需要100℃以上的高温。
影响清洗效果的主要因素:
清洗液的浓度;清洗液的pH值;清洗液的温度;清洗液的流速;缓蚀剂及其他助剂的选择。
清洗工艺:
化学清洗添加剂:
1.缓蚀剂:
在腐蚀介质中加入少量某种物质就能大大降低金属的腐蚀速度,这种物质称为缓蚀剂。
其缓蚀效果常用缓蚀效率(I)来表示:
V0和V1分别为未加缓蚀剂时和加入缓蚀剂后金属的腐蚀速度。
化学清洗的缓蚀剂应满足下列要求:
(1)有良好的缓蚀性能,必须使腐蚀速度降至8g/(m2·h)以下,不发生明显的局部腐蚀(如点蚀),并且有利于防止氢脆;
(2)不影响清洗剂的清洗能力;
(3)无毒性,使用安全方便,并且清洗废液排放以后不污染环境。
2.掩蔽剂
清洗液中Cu2+离子的浓度较高时,这些Cu2+离子会与铁发生置换反应:
Fe+Cu2+→Fe2++Cu,从而导致钢铁腐蚀,并在钢铁表面析出金属铜,这就是所谓的镀铜现象。
为了防止镀铜,可添加铜离子络合剂,即掩蔽剂,例如,硫脲、NH3等。
3.还原剂:
清洗液中的Fe3+会引起基体金属的腐蚀:
Fe+2Fe3+→3Fe2+。
当Fe3+超过一定量时,会使钢铁腐蚀显著加快,甚至产生点蚀。
一般希望Fe3+<300mg/L.当其含量过高时,可以加还原剂(加氯化亚锡),使Fe3+还原为Fe2+。
除了氯化亚锡可作为还原剂之外,在有机酸清洗液中还可加联氨、草酸等作还原剂。
4.表面活性剂:
表面活性剂又称界面活性剂,能够在液体/液体界面或液体/固体界面上定向排列,改变界面张力,从而起到润湿、加溶和乳化等作用。
化学清洗工艺条件:
1.清洗方式:
浸泡和循环清洗。
2.化学清洗介质的选择:
根据机组参数,设备的构造、材质和脏污情况,各种清洗剂的特性和适用范围,以及国内外的经验,进行技术经济比较,慎重地选择清洗介质。
然后再根据所选定的清洗介质、设备材质和脏污情况选择缓蚀剂等必要的辅助添加剂。
3.清洗液的温度和流速:
对于铁的氧化物等沉积物,酸洗时清洗液的温度高对清除这种沉积物有利,因为它们的溶解度和溶解速度都随温度升高而增大,当清洗温度下降时已溶解的沉积物还可能再沉淀出来。
但是,缓蚀剂的缓蚀效果可能随温度的上升而下降,当超过一定的温度时,甚至可能使其完全失效。
因此,清洗液的温度应根据清洗介质的组成及其特性来确定。
采用循环清洗方式时,应适当控制清洗液的流速。
增加流速,虽然可使沉积物的溶解加快,但也可能使金属腐蚀加速。
4.清洗时间
除了HF开路法外,其他清洗工艺一般都是洗至溶液中含铁量不再发生明显变化,监视管样已基本洗净时,再循环1h左右,即可停止酸洗。
但是,接触酸液的总时间应小于10h。
5.注意事项
化学清洗药剂通过国标或行标的质量检验。
清洗介质的浓度、缓蚀剂的用量根据试验确定。
温度控制在工艺中介绍。
Fe3+不小于300mg/l,在清洗液中加还原剂。
垢中含铜量大于5%,要防止金属镀铜。
奥氏体钢的清洗液中,要防止Cl-、F-和S的晶间腐蚀;防止应力腐蚀。
贮备供应足够的水量以满足化学清洗的需要。
保温工作结束;风机、挡板、炉墙人孔门能投用。
与清洗有关的固定系统、设备能投用。
做好安全措施,备有急救药品。
照明齐全;通讯畅通;通道畅通。
系统的设计:
清洗系统应根据设备结构,清洗介质、方式、范围,场地等具体情况进行设计。
汽包炉本体循环清洗系统示意图
水、汽源充足,电源可靠。
回路的划分,力求流速均匀,防止回路短路(下降管加节流板),便于彻底排放清洗液。
清洗泵宜选用耐蚀泵。
用普通泵作清洗泵时,做好防漏措施。
被清洗设备和临时系统,避免死区,尽量减少接口。
无机酸酸洗不允许用点火加热的方式。
无机酸循环清洗,边循环边加酸,同时控制加酸速度;浸泡清洗和开路清洗,同时进水和酸,计算好水和酸的流量。
加药方式:
(1)在溶液箱内配成一定浓度的稀酸,再用清洗泵打入酸洗系统。
这种方式要求有足够大的溶液箱。
(2)酸洗回路充水后,进行循环,并用配酸泵或酸喷射器向酸洗回路内注入浓酸,边循环,边配酸。
(3)采用开路清洗时,将浓酸按一定的比例用计量泵打入正在运转的给水泵出口或清洗泵出口。
热源和水源:
在清洗箱里装设用蒸汽加热的混合式和表面式两种加热器,分别用来使清洗液升温和维持在一定的温度范围。
化学清洗过程中,一般用清水或除盐水。
因此,事先必须对制水能力,储水容量以及可能的耗水量进行周密的平衡计算,以做好准备。
监测:
为了及时掌握化学清洗的过程,以及评价清洗效果,应作以下考虑:
(1)在清洗泵出口的临时管道(和水冷壁管)上,设置监视管旁路系统,并在其中安装代表性垢样管段及主要管材的腐蚀指示片。
(2)在水冷壁和省煤器联箱,以及汽包内安装代表性垢样管段和腐蚀指示片。
(3)在清洗系统中应装有足够的仪表及取样点,以便测定清洗液的流量、温度、压力以及进行化学监督。
系统隔离和保护:
凡不进行清洗、或者不能与清洗液接触的部位和零件(如奥氏体钢、氮化钢和铜合金部件,以及汽包的各种表计管、加药管,连续排污管和洗汽装置的给水管等),应考虑拆除、堵断或者绕过它们。
例如清洗汽包时,为隔离过热器,可采取如下措施:
(1)在过热器中充满除氧的除盐水或pH>10的联氨保护溶液。
(2)用木塞或特制塑料塞将汽包蒸汽引出管堵塞。
若因汽包内部装置焊死,无法进行堵塞时,则应考虑严格控制汽包内的液位。
为此,应拆下原有水位计,并在其管座上安装临时玻璃水位计来指示液位。
同时,在临时水位计处安装停止清洗泵的事故按钮,并将汽包内事故放水管改作为临时酸液溢流管用。
氢气的排放:
为避免酸洗时所产生氢气引起爆炸事故,或者产生气塞而影响清洗,在清洗系统的最高点及酸箱顶部,都应安装无弯头、并具有一定管径的排氢管。
化学清洗步骤:
化学清洗的一般步骤:
冲洗→碱洗→酸洗→漂洗→钝化。
1.水冲洗:
化学清洗前,先用工业水对整个酸洗系统进行大流量冲洗,再用除盐水冲洗。
冲洗掉系统中的沉积物。
冲洗流速越大越好。
2.碱洗:
高压以上锅炉:
采用0.2%~0.5%Na3PO4+0.1%~0.2%Na2HPO4。
中低压炉:
采用0.5%~1.0%NaOH+0.5%~1.0%Na3PO4。
为了进一步提高碱洗效果还可以同时加入0.01%~0.1%的表面活性剂或除油剂。
应注意,当系统中有奥氏体钢,不宜采用NaOH。
一般是采用边循环边加药的方式配制溶液。
具体作法是:
首先是将清洗系统内充以除盐水,并进行循环,同时将除盐水加热到80℃以上,然后连续注入事先已配好的浓碱母液。
加药完毕后,使溶液温度维持在80~90℃,循环流速在0.3m/s以上,持续8~24h,即可排放废液。
碱洗结束后,先放尽系统内的碱洗废液,然后用除盐水冲洗清洗回路至出水pH≤8.4,水质澄清、无颗粒物为止。
3.酸洗:
盐酸(或柠檬酸)清洗时,采用闭式循环。
在碱洗后,往系统注入适量的盐酸或除盐水,维持循环,并加热到所需温度,盐酸最高温度为60℃,柠檬酸通常控制温度为90~98℃,然后边循环边加入所需的缓蚀剂和浓酸量。
加药后继续按拟定的清洗回路进行大流量的循环清洗,并定期倒换清洗回路。
酸洗持续的时间一般为4~6h,但实际上应根据化学监督的结果来判断酸洗的终点。
当清洗至酸液中全铁含量和酸度基本稳定时,应退出监视管进行检查。
若监视管已清洗干净,再循环1h左右,即可结束酸洗。
这时,便可开始用除盐水顶排废液,并进行水冲洗,冲洗至排出水的电导率<50µS/cm、pH=3.5~4.5、全铁含量<50mg/L为止。
氢氟酸清洗时,采用开路方式。
首先开启清洗泵,向清洗系统注入预先加热到一定温度的除盐水,然后启动加药泵,在清洗泵出口管道上加入一定比例的缓蚀剂和清洗剂。
于是,含有缓蚀剂的清洗液流经整个清洗系统而直接排出.开路清洗一般不超过2~3小时,“开路”与“浸泡”相结合的酸洗不超过4小时。
然后尽可能增大除盐水流量进行顶酸和冲洗,接着用pH=9的氨溶液置换并适当冲洗系统,即可进行钝化处理。
4.漂洗:
盐酸或柠檬酸清洗时,为保证冲洗合格,冲洗时间较长,有可能产生二次锈。
因此,当冲洗时间大于3.5小时或监视管段显示清洗表面出现浮锈时,应进行漂洗(否则,可不进行漂洗,直接进入钝化过程),即用较稀的酸性溶液进行一次冲洗,这种冲洗称为漂洗。
漂洗能使酸洗后的金属表面洁净,能缩短冲洗时间,减小水耗,并有利于钝化处理。
(1)柠檬酸漂洗:
用0.1%~0.3%柠檬酸溶液,添加0.1%的缓蚀剂(如SH-369),用氨水调节pH=3.5~4.0,75~90℃,循环流速大于0.1m/s,循环2小时左右。
漂洗液中总铁量应小于300mg/L;否则,应用热的除盐水更换部分漂洗液至铁离子含量小于该值后,方可进行钝化。
(2)磷酸-三聚磷酸钠漂洗:
用0.15%~0.25%磷酸+0.2%~0.3%三聚磷酸钠+0.05%~0.1%缓蚀剂,pH=2.5~3.5,温度43~47℃,流速0.2~lm/S.循环1~2h。
具体作法如下:
在酸洗、水冲洗并清理系统内沉渣后,交叉注入H3P04和Na5P3O10溶液,调整两种药剂的比例,使混合溶液的pH=2.5~3.5,加热并维持43~47℃,循环1~2h。
这种漂洗方法,无论是盐酸、柠檬酸或氢氟酸清洗,均可采用。
5.钝化
漂洗结束后,将漂洗液的温度和pH值调整到钝化工艺要求的范围内,开始注入钝化剂进行钝化处理。
亚硝酸钠或双氧水钝化的优点是要求温度较低,时间较短,并能形成钢灰色或银色钝化膜。
但是,钝化剂浓度不够可能产生点蚀。
另外,亚硝酸钠钝化过程将Na+引入系统,要求彻底冲洗;且NaNO2有毒,在酸中分解会产生有毒气体NO2;废液中NH4NO2为致癌物,应适当处理。
而双氧水无毒,废液易于处理。
因此,近年来双氧水钝化法的应用越来越广泛。
联氨钝化要求较高的温度和较长时间,
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