高考化学复习学案第8章 水溶液中的离子平衡第4节 难溶电解质的溶解平衡含答案.docx
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高考化学复习学案第8章水溶液中的离子平衡第4节难溶电解质的溶解平衡含答案
第四节 难溶电解质的溶解平衡
考点1沉淀溶解平衡及应用
[基础知识整合]
1.沉淀溶解平衡
(1)含义:
在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固体溶质
溶液中的溶质
(3)沉淀溶解平衡的四大特征
等—动—定—变。
(4)沉淀溶解平衡的影响因素
2.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH
。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为Cu2++H2S===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH
===Mg2++2NH3·H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:
沉淀溶解平衡的移动。
②规律:
一般说来,溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。
沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。
但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。
③应用
a.锅炉除垢:
将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为
CaSO4(s)+CO
(aq)===CaCO3(s)+SO
(aq)。
b.矿物转化:
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为
Cu2+(aq)+PbS(s)===CuS(s)+Pb2+(aq)。
[应用体验]
1.以AgCl为例:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0。
外界条件
移动方向
c(Ag+)
Ksp
①升高温度
________
________
________
②加入少量的
AgNO3
________
________
________
③加入Na2S
________
________
________
④通入HCl
________
________
________
[提示] ①正向 增大 增大 ②逆向 增大 不变 ③正向 减小 不变 ④逆向 减小 不变
2.从沉淀溶解平衡的角度解释Mg(OH)2溶于醋酸铵溶液的原理。
[提示] Mg(OH)2在水中存在Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡,加入醋酸铵,NH
与OH-结合为弱碱NH3·H2O,导致c(OH-)减小,上述平衡向右移动,使Mg(OH)2逐渐溶解。
[考点探究]
角度1 沉淀溶解平衡及其影响因素
1.CaCO3是一种难溶性盐,下列有关CaCO3的溶解平衡的说法中,不正确的是( )
A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行,但速率相等
B.CaCO3难溶于水,其饱和溶液不导电,CaCO3是弱电解质
C.升高温度,CaCO3的溶解度增大
D.向CaCO3饱和溶液中加入纯碱固体,CaCO3的溶解度降低
B [虽然CaCO3难溶于水,其饱和溶液导电性较弱,但溶于水的部分能完全电离,CaCO3是强电解质。
]
2.(2017·江西景德镇调研)已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡:
Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是( )
①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ⑤给溶液加热,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
A.①⑥ B.①⑥⑦
C.②③④⑥D.①②⑥⑦
A [向溶液中加Na2CO3,与Ca2+反应生成沉淀CaCO3,c(Ca2+)减小,②错;③引入OH-,③错;恒温下,Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变,pH不变,④错;加热,平衡左移,c(OH-)减小,pH减小,⑤错;加NaOH,平衡左移,Ca(OH)2的质量增大,⑦错。
]
3.将AgCl分别加入盛有:
①5mL水;②6mL0.5mol·L-1NaCl溶液;③10mL0.2mol·L-1CaCl2溶液;
④50mL0.1mol·L-1盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中c(Ag+)从大到小的顺序________(填序号)。
[解析] 根据沉淀溶解平衡:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)知,溶液中c(Cl-)越大,越利于平衡逆向移动,c(Ag+)越小。
c(Cl-):
②>③>④>①,故c(Ag+):
②<③<④<①。
[答案] ①>④>③>②
(1)沉淀达到溶解平衡时,加水,沉淀溶解平衡右移,但沉淀剩余时,离子浓度不变。
(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。
角度2 沉淀溶解平衡的应用
4.(2016·辽宁六校期末)已知:
Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(MnS)=2.6×10-13。
工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:
Cu2+(aq)+MnS(s)===CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是( )
A.MnS使用量越大,废水中的Cu2+的去除率越高
B.该反应可将工业废水中的Cu2+沉淀完全
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=2.0×1023
B [达到溶解平衡后,增加MnS的量,平衡不移动,废水中的Cu2+的去除率不再改变,A项错误;Ksp(CuS)≪Ksp(MnS),溶解度较大的物质可转化为溶解度较小物质,B项正确;Cu2+浓度增大,平衡向MnS溶解的方向移动,溶液中的c(Mn2+)变大,C项正确;该反应的平衡常数K=
=
=
=
=2.0×1023,D项正确。
]
5.水是人类生存和发展的宝贵资源,而水质的污染问题却越来越严重。
目前,世界各国已高度重视这个问题,并积极采取措施进行治理。
(1)工业废水中常含有不同类型的污染物,可采用不同的方法处理。
以下处理措施和方法都正确的是________(填字母,下同)。
选项
污染物
处理措施
方法类别
A
废酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2+等重金属离子
加硫化物沉降
化学法
C
含纯碱的废水
加石灰水反应
化学法
(2)下图是某市污水处理的工艺流程示意图:
①下列物质中不可以作为混凝剂(沉降剂)使用的是________。
A.偏铝酸钠 B.氧化铝
C.碱式氯化铝D.氯化铁
②混凝剂除去悬浮物质的过程是________。
A.物理变化
B.化学变化
C.既有物理变化又有化学变化
[答案]
(1)BC
(2)①B ②C
考点2溶解度(S)与溶度积(Ksp)
[基础知识整合]
1.溶解度及其影响因素
(1)固体的溶解度(S)
在一定温度下,某固体物质在100_g溶剂(通常是水)里达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在该溶剂里的溶解度,其单位为g。
固体物质溶解度(饱和溶液)S=
×100g。
影响溶解度大小的因素
①内因:
物质本身的性质(由结构决定)。
②外因
a.溶剂的影响(如NaCl易溶于水不易溶于汽油)。
b.温度的影响:
升温,大多数固体物质的溶解度增大,少数物质却相反,如Ca(OH)2;温度对NaCl的溶解度影响不大。
(2)气体的溶解度
通常指该气体(其压强为101kPa)在一定温度时溶解于1体积水里达到饱和状态时气体的体积,常记为1∶x。
如NH3、HCl、SO2、CO2等气体常温时的溶解度分别为1∶700、1∶500、1∶40、1∶1。
气体溶解度的大小与温度和压强有关,温度越高,溶解度越小;压强越大,溶解度越大。
(3)利用溶解度受温度影响不同除杂的方法
①溶解度受温度影响较小的物质(如NaCl)采取蒸发结晶的方法。
如NaCl溶液中含有KNO3,应采取蒸发结晶,趁热过滤的方法。
②溶解度受温度影响较大的物质(或带有结晶水)采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法。
如KNO3溶液中含有NaCl,应采取加热浓缩、冷却结晶、过滤的方法。
2.溶度积(Ksp)及其应用
(1)溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积
离子积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡时浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意时刻的浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:
溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:
溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:
溶液未饱和,无沉淀析出
(2)影响Ksp的因素
①内因:
难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。
②外因
Ksp只与温度有关,绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大(选填“增大”“减小”或“不变”)。
[应用体验]
1.25℃时,AgCl在0.1mol/L的NaCl溶液中溶解度和在0.1mol/L的CaCl2溶液中溶解度谁大?
为什么?
[提示] 在0.1mol/L的NaCl溶液大,因为c(Cl-)小,对AgCl的溶解抑制程度小。
2.25℃时,AgCl的Ksp=1.80×10-10,将0.002mol·L-1的NaCl和0.002mol·L-1的AgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl沉淀生成?
写出分析过程。
[提示] Qc=
×
=1×10-6>Ksp,有沉淀生成。
[考点探究]
角度1 有关Ksp和S的计算和应用
1.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO
,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO
B.CrO
、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO
D.Br-、CrO
、Cl-
C [利用沉淀溶解平衡原理,当Qc>Ksp时,有沉淀析出。
溶液中Cl-、Br-、CrO
的浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,溶解度小的先满足Qc>Ksp,有沉淀析出。
比较Ksp,AgBr、AgCl同类型,溶解度:
AgBr 比较AgCl、Ag2CrO4的溶解度: 从数量级看,AgCl中c(Ag+)= = ,Ag2CrO4中,Ag2CrO4(s)2Ag++CrO ,设c(CrO )=x,则Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO )=(2x)2·x=4x3,则x= = 。 故Ag2CrO4中c(Ag+)=2x=2 > , 故推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO 。 ] 2. (1)(2016·全国乙卷节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与CrO 生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。 当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为________mol·L-1,此时溶液中c(CrO )等于________mol·L-1。 (已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10) (2)(2015·全国卷Ⅰ节选)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,该浓缩液中主要含有I-、Cl-等离子。 取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中 为________。 已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。 [解析] (1)由AgCl的Ksp=c(Ag+)·c(Cl-),当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)= mol·L-1=2.0×10-5mol·L-1;由Ag2CrO4的Ksp=c2(Ag+)·c(CrO ),此时溶液中c(CrO )= mol·L-1=5.0×10-3mol·L-1。 (2)当AgCl开始沉淀时,溶液中 = = = ≈4.7×10-7。 [答案] (1)2.0×10-5 5.0×10-3 (2)4.7×10-7 3.向50mL0.018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L-1的盐酸,生成沉淀。 已知该温度下AgCl的Ksp=1.0×10-10,忽略溶液混合后体积的变化,请计算: (1)完全沉淀后,溶液中c(Ag+)=________。 (2)完全沉淀后,溶液的pH=________。 (3)如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50mL0.001mol·L-1的盐酸,是否有白色沉淀生成? ________(填“是”或“否”)。 (4)该温度下,AgCl饱和溶液的密度为1g/cm3,则该温度下,AgCl在水中的溶解度约为________g。 [解析] (1)反应前,n(Ag+)=0.018mol·L-1×0.05L=0.9×10-3mol,n(Cl-)=0.020mol·L-1×0.05L=1×10-3mol;反应后剩余的Cl-为0.1×10-3mol,则混合溶液中,c(Cl-)=1.0×10-3mol·L-1,c(Ag+)= =1.0×10-7mol·L-1。 (2)H+没有参与反应,沉淀完全后,c(H+)=0.010mol·L-1,pH=2。 (3)因为加入的盐酸中c(Cl-)和反应后所得溶液中的c(Cl-)相同,c(Cl-)没有改变,c(Ag+)变小,所以Q=c(Ag+)·c(Cl-) (4)c(AgCl)=c(Ag+)=10-5mol/L,S= ×100g=1.435×10-4g。 [答案] (1)1.0×10-7mol/L (2)2 (3)否 (4)1.435×10-4 (1)比较溶液的Q与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。 (2)涉及Q的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。 角度2 与溶解度、溶度积有关的溶解平衡图像分析 4.(2014·全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。 下列说法错误的是( ) A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 A [A.由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程。 B.温度越高物质的溶解速率越快。 C.由溶解度曲线可知,60℃时AgBrO3的溶解度约为0.6g,则其物质的量浓度约为0.025mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrO )=0.025×0.025≈6×10-4。 D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。 ] 5.(2017·北京模拟)已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示,下列说法不正确的是( ) A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体 B.将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体 C.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质,可用重结晶法提纯 D.可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2 B [因为NaCl的溶解度受温度的影响不大,所以将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体,故A正确;因为MgCl2能够水解,水解产生Mg(OH)2和HCl,加热水解平衡正向移动,HCl易挥发,所以将MgCl2溶液蒸干可得固体Mg(OH)2,故B错误;因为Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而增大且受温度影响变化较大,NaCl的溶解度随温度升高而减小且受温度影响较小,所以Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质,可用重结晶法提纯,故C正确;反应MgCl2+2NaClO3===Mg(ClO3)2+2NaCl类似于侯德榜制碱法生成NaHCO3的原理,因为NaCl溶解度小而从溶液中析出,使反应向生成Mg(ClO3)2的方向进行,故D正确。 ] 6.T℃时,AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 在该温度下,下列说法中不正确的是( ) A.a点和b点对应的Ksp(AgCl)相等 B.Ksp(AgCl)=2×10-10 C.可采取蒸发溶剂的方法使溶液从c点变到b点 D.已知Ksp(AgI)=8.5×10-17,向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中 =4.25×10-7 C [难溶电解质的Ksp只与温度有关,温度一定时,沉淀溶解平衡曲线上任意一点的Ksp均相等,A项不符合题意;由图可知,当c(Ag+)=1×10-5mol·L-1时,c(Cl-)=2×10-5mol·L-1,Ksp(AgCl)=1×10-5×2×10-5=2×10-10,B项不符合题意;蒸发溶剂时,c(Ag+)和c(Cl-)同时增大,而图中c点到b点是c(Ag+)增大,c(Cl-)不变,C项符合题意;向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液,先产生AgI沉淀,当AgCl开始沉淀时,溶液中存在2个沉淀溶解平衡: AgIAg++I-,AgClAg++Cl-,故 = = = =4.25×10-7,D项不符合题意。 ] 7.一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M: Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 已知: pM=-lgc(M),p(CO )=-lgc(CO )。 下列说法正确的是( ) A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO ) C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)<c(CO ) D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)>c(CO ) B [结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。 碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(CO ),由图像可知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为一定值时,其p(CO )逐渐增大,由溶度积表达式可知三种物质的Ksp逐渐减小,A错。 a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合MnCO3图中曲线可知,c(CO )=c(Mn2+),B对。 b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合CaCO3图中曲线可知,c(CO ) c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线的上方,为其不饱和溶液,溶液中c(CO )>c(Mg2+),D错。 ] 沉淀溶解平衡图像题的分析 (1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液。 (2)从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。 [课堂小结·反馈达标] 1.一组判断,展示高考易误点 (1)(2016·全国丙卷)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变。 ( ) (2)(2015·全国卷Ⅱ)粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯。 ( ) (3)(2014·全国卷Ⅰ)将Na2S与稀H2SO4反应生成的气体通入AgNO3与AgCl的溶液中,根据现象可得出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)。 ( ) (4)(2013·全国卷Ⅱ)向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2反应的方程式为3Mg(OH)2+2Fe3+===2Fe(OH)3+3Mg2+。 ( ) (5)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)。 ( ) (6)已知Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)故溶解度S(AgCl)>S(Ag2CrO4)。 ( ) (7)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,Ksp(BaCO3)减小。 ( ) (8)AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-的化学平衡常数K= 。 ( ) (9)(2013·安徽高考)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。 ( ) (10)向NaOH溶液中加入几滴MgCl2溶液,溶液中有白色沉淀,然后再加入FeCl3溶液,又生成红褐色沉淀,可证明Ksp[Fe(OH)3] ( ) [答案] (1)√ (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)√ (9)× (10)× 2.一题串知,覆盖高考考什么 (2015·全国卷Ⅱ改编)有关数据如表所示: (25℃) 化合物 Mg(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Zn(OH)2 Ksp近似值 10-11 10-17 10-39 10-17 (1)将Mg(OH)2溶于一定的水中形成Mg(OH)2的悬浊液。 悬浊液中存在Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)。 将悬浊液分为3份 ①第一份加入NaOH溶液,c(Mg2+)________(填“变大”、“变小”或“不变”,下同),m[Mg(OH)2]________。 ②第二份加入FeCl3溶液,c(OH-)________,m[Mg(OH)2]________。 ③第三份加入NH4Cl固体,c(Mg2+)________,平衡向________移动。 [考查沉淀溶解平衡及其影响因素] (2)①写出Fe(OH)3的Ksp表达式为________,25℃Fe(OH)3溶于水形成的饱和溶液中c(Fe3+)约为________。 [考查Ksp表达式及有关计算] ②用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为________,加碱调节至pH为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1mol·L-1)。 若上述过程不加H2O2后果是__________________________________________, 原因是____________________________________________。 [考查Ksp的计算及应用] (3)25℃时,3Zn(OH)2(s)+2Fe3+2Fe(OH)3(s)+3Zn2+的反应平衡常数K为________。 [考查沉淀转化反应率平衡常数的换算] (4)25℃将0.0001mol/L的FeCl3溶液与pH=9的NaOH溶液等体积混合,是否有Fe(OH)3沉淀生成? 写出判断过程。 [考查沉淀形成的条件] [答案]
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