循环流化床干法脱硫工艺描述doc.docx
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附件一循环流化床干法脱硫工艺描述
1.循环流化床干法脱硫系统(CFB-FGD)概述
CFB-FGD烟气循环流化床干法脱硫技术是循环流化床干法烟气脱硫技术发明人---世界著名环保公司德国鲁奇能捷斯公司(LLAG)公司具有世界先进水平的第五代循环流化床干法烟气脱硫技术(CirculatingFluidizedBedFlueGasDesulphurization,简称CFB-FGD),该技术是目前商业应用中单塔处理能力最大、脱硫综合效益最优越的一种干法烟气脱硫技术。
该技术已先后在德国、奥地利、波兰、捷克、美国、爱尔兰、中国、巴西等国家得到广泛应用,最大机组业绩容量为660MW。
简要介绍如下:
1.1发展历史
德国鲁奇能捷斯(LLAG)公司是世界上最早从事烟气治理设备研制和生产的企业,已有一百多年的历史(静电除尘器的除尘效率计算公式——多依奇公式,就是该公司的工程师多依奇先生发明的)。
LLAG在上世纪六十年代末首先推出了循环流化床概念,此后把循环流化床概念应用到四十多个不同的工艺。
LLAG在发明循环流化床锅炉的基础上,首创将循环流化床技术(CFB)应用于工业烟气脱硫,经过三十多年不断的完善和提高,目前其循环流化床干法烟气脱硫技术居于世界领先水平。
LLAG公司的循环流化床干法烟气脱硫技术(CFB-FGD)的应用业绩已达150多台套,居世界干法脱硫业绩第一位。
(90年代初,全世界还只有LLAG公司拥有循环流化床烟气脱硫技术。
目前,全世界除了直接转让鲁奇能捷斯公司的烟气循环流化床技术的公司外,其它所有的烟气循环流化床脱硫技术均来自于鲁奇能捷斯公司90年代初从鲁奇公司离开的个别职工所带走的早期技术。
)
2001年10月,福建龙净首家技术许可证转让LLAG公司的CFB-FGD技术;
2002年底,福建龙净通过竞标获得山西华能榆社电厂2×300MW机组脱硫除尘岛总包合同,该项目已于2004年10月正式投入运行,2005年7月,华能国际委托东北电力科学院进行验收测试,各项技术指标均达到设计要求,使之成为中国同时也是世界上目前最大的、真正运行的300MW机组等级烟气循环流化床干法脱硫项目。
2006年4月20日,该项目顺利通过有关权威部门的鉴定,鉴定专家一致认为该技术在引进国外技术消化、吸收的基础上再创新,开发的大型火电机组循环流化床烟气脱硫系统技术和成套装置,总体技术水平达到国际先进,部分技术国际领先。
特别是2007年11月,龙净环保成功承揽华能邯峰电厂一期2×660MW机组烟气脱硫技改工程,该项目现已正式启动。
中国国家科技部在中国环保总局的推荐下,已经将600MW机组等级配套的半干法烟气脱硫工艺,列为中国“十一五”期间的“863”重点研究课题。
龙净自承揽的榆社电厂2×300MW机组循环流化床干法脱硫项目成功投运以来,已承接了包括华能邯峰电厂一期2×660MW机组烟气脱硫技改工程、华能榆社电厂一期2×100MW机组两炉一塔以及出口巴西、印度在内的近六十台套烟气循环流化床干法脱硫系统工程合同。
1.2工艺流程及原理说明
一个典型的CFB-FGD系统由预电除尘器、吸收剂制备及供应、脱硫塔、物料再循环、工艺水系统、脱硫后除尘器以及仪表控制系统等组成,其工艺流程见图1-1:
图1-1.CFB-FGD工艺流程示意图
首先从锅炉的空气预热器出来的烟气温度一般为120~180℃左右,通过预除尘器后从底部进入脱硫塔(当脱硫渣与粉煤灰须分别处理时,设置预除尘器,提高粉煤灰的综合利用),在此处高温烟气与加入的吸收剂、循环脱硫灰充分预混合,进行初步的脱硫反应,在这一区域主要完成吸收剂与HCl、HF的反应。
然后烟气通过脱硫塔下部的文丘里管的加速,进入循环流化床床体;物料在循环流化床里,气固两相由于气流的作用,产生激烈的湍动与混合,充分接触,在上升的过程中,不断形成絮状物向下返回,而絮状物在激烈湍动中又不断解体重新被气流提升,形成类似循环流化床锅炉所特有的内循环颗粒流,使得气固间的滑落速度高达单颗粒滑落速度的数十倍;脱硫塔顶部结构进一步强化了絮状物的返回,进一步提高了塔内颗粒的床层密度,使得床内的Ca/S比高达50以上,SO2充分反应。
这种循环流化床内气固两相流机制,极大地强化了气固间的传质与传热,为实现高脱硫率提供了根本的保证。
在文丘里的出口扩管段设有喷水装置,喷入的雾化水用以降低脱硫反应器内的烟温,使烟温降至高于烟气露点20℃左右,从而使得SO2与Ca(OH)2的反应转化为可以瞬间完成的离子型反应。
吸收剂、循环脱硫灰在文丘里段以上的塔内进行第二步的充分反应,生成副产物CaSO3·1/2H2O,此外还有与SO3、HF和HCl反应生成相应的副产物CaSO4·1/2H2O、CaF2、CaCl2·Ca(OH)2·2H2O等。
烟气在上升过程中,颗粒一部分随烟气被带出脱硫塔,一部分因自重重新回流到循环流化床内,进一步增加了流化床的床层颗粒浓度和延长吸收剂的反应时间。
从化学反应工程的角度看,SO2与氢氧化钙的颗粒在循环流化床中的反应过程是一个外扩散控制的反应过程,SO2与氢氧化钙之间的反应速度主要取决于SO2在氢氧化钙颗粒表面的扩散阻力,或说是氢氧化钙表面气膜厚度。
当滑落速度或颗粒的雷诺数增加时,氢氧化钙颗粒表面的气膜厚度减小,SO2进入氢氧化钙的传质阻力减小,传质速率加快,从而加快SO2与氢氧化钙颗粒的反应。
只有在循环流化床这种气固两相流动机制下,才具有最大的气固滑落速度。
同时,脱硫反应塔内能否获得气固最大滑落速度,是衡量一个干法脱硫工艺先进与否的一个重要指标,也是一个鉴别干法脱硫工艺能否达到较高脱硫率的一个重要指标。
当气流速度大于10m/s时,气固间滑落速度很小或只在脱硫塔某个局部具有滑落速度,要达到很高的脱硫率是不可能的。
喷入的用于降低烟气温度的水,以激烈湍动的、拥有巨大的表面积的颗粒作为载体,在塔内得到充分的蒸发,保证了进入后续除尘器中的灰具有良好的流动状态。
由于流化床中气固间良好的传热、传质效果,SO3全部得以去除,加上排烟温度始终控制在高于露点温度20℃以上,因此烟气不需要再加热,同时整个系统也无须任何的防腐处理。
净化后的含尘烟气从脱硫塔顶部侧向排出,然后转向进入脱硫后除尘器进行气固分离,再通过引风机排入烟囱。
经除尘器捕集下来的固体颗粒,通过除尘器下的脱硫灰再循环系统,返回脱硫塔继续参加反应,如此循环。
多余的少量脱硫灰渣通过气力输送至脱硫灰库内,再通过罐车或二级输送设备外排。
在循环流化床脱硫塔中,Ca(OH)2与烟气中的SO2和几乎全部的SO3,HCl,HF等完成化学反应,主要化学反应方程式如下:
Ca(OH)2+SO2=CaSO3·1/2H2O+1/2H2O
Ca(OH)2+SO3=CaSO4·1/2H2O+1/2H2O
CaSO3·1/2H2O+1/2O2=CaSO4·1/2H2O
Ca(OH)2+CO2=CaCO3+H2O
Ca(OH)2+2HCl=CaCl2·2H2O(~75℃)(强吸潮性物料)
2Ca(OH)2+2HCl=CaCl2·Ca(OH)2·2H2O(>120℃)
Ca(OH)2+2HF=CaF2+2H2O
(从上述化学反应方程式可以看出,Ca(OH)2尽量避免在75℃左右与HCl反应)
1.3龙净许可证引进的CFB-FGD烟气脱硫技术
龙净许可证引进LLAG公司的CFB-FGD烟气脱硫技术的工艺、结构特点如下:
(1)采用专门的烟气循环流化床脱硫反应塔,脱硫效率高、系统可靠、稳定
塔内完全没有任何运动部件和支撑杆件,操作气速合理,塔内磨损小,没有堆积死角,设备使用寿命长、检修方便。
特别是由于通过进气结构的改进设计和增加了清洁烟气再循环装置,使烟气负荷在40%~110%变化范围内,均可保证塔内良好的气固混合和充分的接触,无须在塔内增加絮流圈,保证了塔内不出现堆积死角。
由于设计选择最佳的操作气速,使得气固两相流在CFB内的滑落速度最大,脱硫反应区床层密度高,颗粒在脱硫塔内单程的平均停留时间长达40秒左右(考虑循环倍率,颗粒总的停留时间为60分钟左右),烟气在塔内的气固接触时间高达8秒以上,特别是吸收剂以及循环物料与烟气之间具有最长的接触行程,是其它干法脱硫的两倍,使得脱硫塔内的气固混合、传质、传热更加充分,优化了脱硫反应效果,从而保证了达到较高的脱硫效率。
(2)采用高压回流式水喷嘴直接向脱硫塔内喷水降温,对负荷变化响应快,保障后续除尘器可靠运行
采用进口的回流式水喷嘴,具有喷水压力高、雾化效果好、耐磨损耐腐蚀等优点,从高压水泵出来的工艺水通过高压回流式水喷嘴喷入脱硫塔内,烟气温度下降到脱硫反应器所需要的最佳温度(高于烟气露点温度15℃以上)。
当锅炉负荷变化时,所需的喷水量也随之变化,此时通过水系统中的回流水调节阀来调节喷入脱硫塔内的水量,对负荷变化响应快(几乎同步)。
喷入塔内的水由于压力高、雾化效果好,瞬间气化后使得塔内激烈湍动固物体不易粘结抱团,保证了后级除尘器的稳定可靠运行。
(3)控制简单
CFB-FGD技术的工艺控制过程主要通过三个回路实现(见图1-2),这三个回路相互独立,互不影响。
图1-2CFB-FGD工艺控制回路图
a)SO2排放控制:
根据脱硫塔进口SO2量控制石灰粉的给料量,脱硫塔出口的SO2浓度,则用来作为校核和精确地调节石灰粉给料量的辅助调控参数,以保证达到按要求的SO2排放浓度。
b)温度控制:
为了促进消石灰和SO2的反应,通过向脱硫塔内喷水来降低烟气的温度。
同时为了防止结露和有利于烟气的排放扩散,通常选取的脱硫塔出口温度高于烟气的露点温度10℃~20℃。
通过对脱硫塔出口温度的测定,控制回流式水喷嘴向脱硫塔内的喷水量,以使温度降低到设定值。
工艺水通过高压水泵以一定的压力注入,可以在CFB运行过程中进行调节。
脱硫系统停止运行时,工艺水会自动停止注入。
加入脱硫塔的消石灰和水的控制是相对独立的,便于控制消石灰用量及喷水量,从而使操作温度的控制变得更加容易。
c)脱硫塔的压降控制:
脱硫塔的压降由烟气压降和固体颗粒压降两部分组成(见图1-3)。
由于循环流化床内的固体颗粒浓度(或称固-气比)是保证流化床良好运行的重要参数,在运行中只有通过控制脱硫塔的压降来实现调节床内的固-气比,以保证反应器始终处于良好的运行工况。
通过调节除尘器灰斗进入空气斜槽的物料量,控制送回脱硫塔的再循环物料量,可保证脱硫塔压降的稳定,从而保证了床内脱硫反应所需的固体颗粒浓度。
图1-3压降与烟气流速的关系图
P:
烟气压降;
Pmin,gas:
最小空塔压降;
Psolidsloading:
脱硫反应所需的颗粒负荷;
P1gas:
有清洁烟气再循环的空塔压降;
P1total:
有清洁烟气再循环的总压降;
P2,gas:
无清洁烟气再循环的空塔压降;
P2,total:
无清洁烟气再循环的总压降;
Ug:
烟气流速。
(4)单塔处理能力大,已有大型化的应用业绩。
通过采用一个塔内配置7个文丘里管的结构,单塔理论上最高可处理280×104Nm3/h。
配置7个文丘里单塔CFB-FGD系统已在660MW燃煤机组得到成功运行。
对于处理大烟气量的脱硫塔,如果采用单个文丘里喷嘴,仅仅机械地放大其尺寸,并同时保持文丘里管的角度及其高度与直径的比率,则脱硫塔会造得很高,对于处理大烟气量,在工程上将变得不可能。
如果人为地降低脱硫塔的高度,则会减少烟气与固体颗粒剧烈混合的反应区的有效高度,从而影响脱硫率。
为克服单个大文丘里喷嘴的局限,以便适于处理大烟气量,LLAG公司创造性地设计了一种入口为7个文丘里喷嘴的脱硫塔,其优点:
一是减少单个喷嘴的高度和自由射流区(由进入脱硫塔底部的原烟气形成)的长高,由于在自由射流区内颗粒物的含量较低,减少其长度,可增大有效反应空间;二是使烟气与固体颗粒物的混合得到加强。
(见图1-4)
图1-4单嘴与多嘴结构的流场比较图
(5)采用流线型的底部进气结构,保证了脱硫塔入口气流分布均匀
为了适应单塔处理大烟气量,必须采用多文丘里管的结构,采用多个文丘里烟气喷嘴的脱硫塔,要求进入塔内的烟气流场分布较为均匀,否则因各个喷嘴流速差异较大,可能导致固体颗粒物从某个喷嘴向下滑落。
为了解决布气不均匀造成塔内形成典型的不均匀的固体颗粒分布的问题,脱硫塔进气方式采用流线型的底部进气结构,避免了两股气流对撞产生涡流,从而保证了脱硫塔入口气流分布均匀。
(6)脱硫塔内操作气速相对稳定,负荷适应性好,进一步保证了气固两相流场的稳定。
由于采用了清洁烟气再循环技术,以及脱硫灰渣循环等措施,可以满足不同的锅炉负荷要求。
锅炉负荷在40%~100%范围内变化,脱硫系统可正常运行。
如果按照较高负荷时的烟气量设计文丘里烟气喷嘴的流速,则在低负荷时,由于进入脱硫塔的烟气量减少,文丘里喷嘴流速降低,压降减少,塔内物料将塌落,整个床层的气固两相流机制将不能维持,将严重影响脱硫效率和脱硫系统的稳定工作。
如果按低负荷时的烟气量设计文丘里喷嘴的流速,则正常工况烟气量时脱硫塔内文丘里喷嘴的流速将大大超出正常反应的要求,系统能耗及运行费用将明显增加,部分烟气不同程度发生短路,从而使脱硫率很难得到保证。
为此,龙净环保引进的LLAG的CFB-FGD技术,利用脱硫塔进口烟道的静压低于引风机出口静压,不需要另外安装抽气风机,通过再循环烟道将引风机下游的部分净化烟气,根据负荷变化情况,调节烟道风挡来调节再循环到脱硫塔进口烟道中的净化烟气的流量,使文丘里喷嘴的流速保持相对稳定。
这一技术已在CFB-FGD项目中得到广泛应用,特别是调峰机组和多炉共用一个脱硫塔的工艺布置。
清洁烟气再循环的流程见下图1-5。
图1-5清洁烟气再循环示意图
(7)无须防腐
CFB脱硫塔内具有优良的传质传热条件,使塔内的水分迅速蒸发,并且可脱除几乎全部的SO3,烟气温度始终高于露点15℃左右,因此脱硫塔及其下游设备不会产生腐蚀。
(8)良好的入口烟气SO2浓度变化适应性
当煤的含硫量或要求的脱硫效率发生变化时,无需增加任何工艺设备,仅需调节脱硫剂的耗量便可以满足更高的脱硫率的要求。
这一点对于碰到设计煤种和校核煤种相差较大的情况时,其作用将更加明显。
(9)脱硫副产物流动性好,易于处理,脱硫剂利用率高、脱硫副产物排放少
LLAG公司经过近20年的研究和实验,找到了正确的注水位置,保证喷入脱硫塔内的冷却水的充分蒸发,加上烟气和颗粒在塔内具有较长的接触行程,进一步加强了冷却水的蒸发,因此脱硫副产物流动性好,易于输送和处理。
为了提高脱硫副产品的流动性,避免粘结效应,改善脱硫系统的运行条件,从LLAG公司引进的脱硫技术利用消石灰与氯离子在不同反应温度段的反应生成物不同的特点,创造性地将吸收剂与脱硫再循环灰的加入口,改到脱硫塔上游烟道处(参见工艺示意图1-1),其作用:
一是使吸收剂与再循环脱硫灰提前与烟气中SO2等酸性气体接触反应,延长反应时间;二是利用烟气热量加热和快速干燥再循环灰,改善再循环灰的流动性;三是使消石灰和氯离子在烟道内120℃以上温度下反应生成吸潮性较差、不易凝结的碱式氯化钙(CaCl2·Ca(OH)2·H2O)。
该项技术从1996年就开始在捷克PILSEN电厂成功投入商业运行,至今已有几十多套采用该项技术进行设计与应用的项目。
这一技术已获得专利保护。
如果在脱硫塔的低温段(70~80℃温度)注入吸收剂和循环脱硫副产物,消石灰与氯离子反应生成易吸潮的氯化钙(CaCl2.·2H2O),一是易造成塔内物料粘壁,二是灰的流动性下降,不利于脱硫副产物的处置。
与此同时,从吸收剂及循环物料加入口到脱硫塔烟气气固接触行程和塔内气固接触时间长,保证了塔内充分的脱硫反应,加上脱硫后除尘器收集脱硫灰全部返回塔内再循环,只有少量的脱硫灰外排,因此灰的综合处理成本较低。
(10)系统简洁,可靠性高
脱硫系统对脱硫灰气力输送的要求较高,气力输送线一旦堵塞,将危及整个脱硫系统的安全运行。
由于脱硫系统的设计无须通过刻意降低操作温度至接近露点温度来满足脱硫率的要求,从而避免了因物料含水量高,流动性差,造成气力输送堵塞情况的发生。
2.循环流化床干法脱硫系统的强适应性
龙净许可证引进LLAG公司的CFB-FGD烟气脱硫系统具有很强的适应性和可操作性,能够自动跟随锅炉的负荷变化而自动调整脱硫的运行状态。
2.1锅炉负荷变化的适应性
当锅炉负荷降低时,进入脱硫系统的烟气量和SO2量减少,所需的脱硫剂及物料循环量也相应减少,通过以下三种措施的操作,使脱硫系统适应这种锅炉负荷的变化,具体如下:
(1)保证脱硫系统的操作气流速度能使文丘里管及文丘里管后流速保证在CFB运行流速范围内,从而保证塔内的正常流化及稳定的脱硫效率;
(2)通过调节流量控制阀的排灰口截面,控制反应塔内的压降,保证低负荷时保证脱硫效率所需的固体颗粒浓度;
(3)通过对脱硫塔出口温度及SO2量的监控,调节喷水量及吸收剂加入量,保证最佳的流化效果。
2.2系统启停的适应性
在要求脱硫系统停机时,脱硫系统将自动快速关闭脱硫塔喷水和脱硫灰循环,利用引风机的惰走抽力,数秒时间内即可基本排空脱硫塔,几分钟内除尘器系统和脱硫灰循环系统即可停止,系统不需要特别的维护和保养;在脱硫系统启动时,通过除尘器灰斗将所收集的物料循环回脱硫塔,在数分钟内可以重新建立流化床,使系统进入正常的工作。
2.3煤质含硫量变化的适应性
烟气循环流化床干法脱硫技术(CFB-FGD),可完全适应煤种变化的要求。
当煤质含硫量发生变化时,脱硫系统不需要增加任何工艺设备,只须调整系统的运行状态,改变Ca/S,改变脱硫塔内的床层压降即可。
当烟气中含硫量发生突变的时候,脱硫系统也能够保持出口烟气含硫量不会超标,这是由于脱硫塔内有大量的物料,其中含有大量的吸收剂,完全能够将仪表和控制产生的滞后时间进行缓冲,因此脱硫系统在含硫量发生突变时SO2和烟尘排放浓度值变化不显著并且能够迅速恢复到额定SO2和烟尘排放浓度值,此时脱硫效率仍不小于90%。
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