高考化学二轮复习专题十三物质结构与性质练习.docx
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高考化学二轮复习专题十三物质结构与性质练习
专题十三 物质结构与性质
1.[2018·全国卷Ⅰ]Li是最轻的固体金属,采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。
回答下列问题:
(1)下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为__________、__________。
(填标号)
(2)Li+与H-具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H-),原因是__________________________。
(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是________、中心原子的杂化形式为________。
LiAlH4中,存在________(填标号)。
A.离子键B.σ键
C.π键D.氢键
(4)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。
可知,Li原子的第一电离能为________kJ·mol-1,O=O键键能为________kJ·mol-1,Li2O晶格能为____________kJ·mol-1
(5)Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。
已知晶胞参数为0.4665nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为________g·cm-3(列出计算式)。
2.[2018·南京市第三次模拟]黄铜矿(主要成分是CuFeS2)是一种重要的化工原料,通过化学工艺可获得二(氨基丙酸)合铜[Cu(NH2CH2CH2COO)2]等产品。
(1)Cu2+基态核外电子排布式为____________________________。
(2)[Cu(NH2CH2CH2COO)2]的结构简式如图1所示。
1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ键数目为________;C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是________________。
(3)黄铜矿在空气中灼烧得到废气和固体混合物。
废气中SO2经催化氧化生成SO3,SO2分子中S原子轨道的杂化类型为________。
SO3分子的空间构型为________;固体混合物中含有一种化合物X,其晶胞如图2所示,化合物X的化学式为________。
3.[2018·江西省师范大学附属中学月考]W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素,元素W是宇宙中最丰富的元素,元素X的原子最外层电子数是其内层的3倍,元素Z的基态原子核外电子有24种运动状态,Y、X、Z不在同一周期,且Y原子核外p电子比s电子多5个。
(1)Z基态原子的核外电子排布式为________。
(2)Z的氧化物是石油化工中重要的催化剂之一,如催化异丙苯(
)裂化生成苯和丙烯。
①1mol丙烯分子中含有σ键与π键数目之比为________。
②苯分子中碳原子轨道的杂化类型为________。
③Z的一种氧化物ZO5中,Z的化合价为+6,则其中过氧键的数目为________个。
(3)W、X、Y三种元素的电负性由小到大顺序为________。
(请用元素符号回答)
(4)ZY3熔点为1152℃,熔融状态下能够导电,据此可判断ZY3晶体属于________(填晶体类型)。
(5)ZX2晶体的晶胞结构如图,每个Z原子周围最近的X原子数目为________。
若该化合物的相对分子质量为M,晶胞边长为acm,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体的密度为________g/cm3。
4.[2018·宿州市教学质量检测]碳、氮、氧、氯、钠、铜等元素的化合物广泛存在于自然界,回答下列问题:
(1)基态氯原子的价电子排布图是____________________________;基态铜原子核外电子占有的空间运动状态有________种。
(2)碳、氮、氧三种元素中第一电离能最大的是________(填元素符号),CO
中碳原子的杂化轨道类型为________。
(3)相同条件下,水的沸点高于液氨,原因是________________________________________________________________________。
(4)铜与CN-可形成络合离子[Cu(CN-)4]2-,写出一种与CN-互为等电子体的分子的化学式__________;1mol[Cu(CN-)4]2-中含有__________molσ键;若将
[Cu(CN-)4]2-中二个CN-换为Cl-,只有一种结构,则[Cu(CN-)4]2-中4个氮原子所处空间位置关系为________。
(5)氯化钠的晶胞如图所示。
晶体中氯离子以面心立方最密堆积排列,钠离子嵌入在氯离子之间的空隙中。
一个氯离子周围离氯离子最近的氯离子数目为______个。
已知:
半径r(Cl-)=apm,r(Na+)=bpm。
摩尔质量M(NaCl)=cg·mol-1则氯化钠晶体的密度为________g·cm-3。
5.[2018·吉林省实验中学模拟]Ⅰ.80%左右的非金属元素在现代技术包括能源、功能材料等领域占有极为重要的地位。
(1)氮及其化合物与人类生产、生活息息相关,基态N原子中电子在2p轨道上的排布遵循的原则是__________,N2F2分子中N原子的杂化方式是___________,1molN2F2含有________个σ键。
(2)高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N__________(填“>”“<”或“=”)Si—N—Si,原因是________________________________________________________________________。
Ⅱ.金属元素在现代工业中也占据极其重要的地位,钛被称为“未来的钢铁”,具有质轻、抗腐蚀、硬度大等特点,是理想化工设备材料。
(3)基态钛原子核外共有________种运动状态不相同的电子。
金属钛晶胞如图甲所示,为________堆积(填堆积方式)。
(4)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,其催化的一个实例如下所示。
化合物乙的沸点明显高于化合物甲,主要原因是________________________________________________________________________。
化合物乙中采取sp3杂化的原子的电负性由大到小的顺序为________________________。
(5)钙钛矿晶体的结构如图乙所示。
假设把氧离子看作硬球接触模型,钙离子和钛离子填充氧离子的空隙,氧离子形成正八面体,钛离子位于正八面体中心,则一个钛离子被________个氧离子包围。
6.[2018·襄阳市第五中学模拟]硼的无机化学问题比周期表里任何一种元素都更复杂和变化多端。
(1)基态B原子的价电子轨道表达式为______________________,第二周期第一电离能比B高的元素有________种。
(2)B易形成配离子,如[B(OH)4]-、[BH4]-等。
[B(OH)4]-的结构式为________(标出配位键),其中心原子的VSEPR模型名称为________,写出[BH4]-的两种等电子体______________________。
(3)图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为________(以n表示硼原子的个数),图2表示的是一种五硼酸根离子,其中B原子的杂化方式为________。
图1
图2
图3
(4)硼酸晶体是片层结构,图3表示的是其中一层的结构。
同一层微粒间存在的作用力有__________________;同一片层划分出的一个二维晶胞(平行四边形)含有__________个H3BO3分子。
(5)1892年,化学家已用Mg还原B2O3制得硼单质。
Mg属六方最密堆积,其晶胞结构如图4所示,若在晶胞中建立如图5所示的坐标系,以A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则B、E、C的坐标分别为B(1,0,0)、E(0,1,0)、C(0,0,1),请写出D点的坐标:
D:
____________________________。
7.[2018·南昌市高三第二次模拟]由N、P、Ti等元素组成的新型材料有着广泛的用途,请回答下列问题。
(1)钛元素基态原子未成对电子数为________个,能量最高的电子占据的能级符号为________。
(2)磷的一种同素异形体—白磷(P4)的立体构型为________,推测其在CS2中的溶解度________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度。
(3)两种三角锥形气态氢化物膦(PH3)和氨(NH3)的键角分别为93.6°和107°,试分析PH3的键角小于NH3的原因:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)工业上制金属钛采用金属还原四氯化钛。
先将TiO2(或天然的金红石)和足量炭粉混合加热至1000~1100K,进行氯化处理,生成TiCl4。
写出生成TiCl4的化学反应方程式:
______________________。
(5)有一种氮化钛晶体的晶胞如图所示,该晶体的化学式为______________,已知晶体的密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则晶胞边长为________cm(用含ρ、NA的式子表示)。
8.[2018·河北省衡水中学模拟]第ⅢA族的单质及一些化合物在工农业生产等领域有重要应用。
回答下列问题:
(1)基态Ga原子价电子排布图为______________________。
(2)经测定发现,N2O5固体由NO
和NO
两种离子组成,该固体中N原子杂化类型为________;与NO
互为等电子体的微粒有________(写出一种)。
(3)铵盐大多不稳定,NH4F、NH4I中,较易分解的是________,原因是________________________________________________________________________。
(4)第二周期中,第一电离能介于B元素和N元素之间的元素有________种。
(5)晶体另有多种变体,但其基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体(见下图),每个顶点为一个硼原子,每个三角形均为等边三角形。
若此结构单元为1个分子,则其分子式为________。
(6)冰晶石(Na3AlF6)由两种微粒构成,冰晶石的晶胞结构如图甲所示,●位于大立方体的顶点和面心,○位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,那么大立方体的体心处所代表的微粒是________(填微粒符号)。
(7)Al单质的晶体中原子的堆积方式如图乙所示,其晶胞特征如图丙所示,原子之间相互位置关系的平面图如图丁所示:
若已知Al的原子半径为dnm,NA代表阿伏加德罗常数,Al的相对原子质量为M,则一个晶胞中Al原子的数目有______个;Al晶体的密度为________g/cm3(用字母表示)。
专题十三 物质结构与性质
1.答案:
(1)D C
(2)Li+核电荷数较大 (3)正四面体 sp3
AB (4)520 498 2908 (5)
解析:
(1)根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1,则D中能量最低;选项C中有2个电子处于2p能级上,能量最高。
(2)由于锂的核电荷数较大,原子核对最外层电子的吸引力较大,因此Li+半径小于H-。
(3)LiAlH4中的阴离子是AlH
,中心原子铝原子含有的价层电子对数是4,且不存在孤对电子,所以空间构型是正四面体,中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化;阴阳离子间存在离子键,Al与H之间还有共价单键,不存在双键和氢键,故选AB。
(4)根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040kJ/mol÷2=520kJ/mol;0.5mol氧气转化为氧原子时吸热是249kJ,所以O=O键能是249kJ/mol×2=498kJ/mol;根据晶格能的定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2908kJ/mol。
(5)根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中,共计是8个,根据化学式可知氧原子个数是4个,则Li2O的密度是ρ=
=
g/cm3。
2.答案:
(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9
(2)26NA C (3)sp2 平面三角形 Cu2S 解析: (1)Cu是29号元素,其电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,转化为Cu2+的时候应该失去最外层的两个电子,所以是1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。 (2)根据图1的结构图,每一个单键都是σ键,双键有一个σ键和一个π键,所以数出来一共有26个σ键,即1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ键数目为26NA。 同周期从左向右第一电离能逐渐增大,其中N是2p能级的半满稳定结构,所以反常增大,顺序为: C (3)根据价层电子对互斥理论,SO2的中心原子S的价电子对为: 2+(6-2×2)/2=3对,所以S是sp2杂化。 根据价层电子对互斥理论,SO3的中心原子S的价电子对为: 3+(6-3×2)/2=3对,所以SO3是平面三角形。 图2中S占据顶点和体心,所以S有8× +1=2个,Cu都在晶胞内部,所以Cu有4个,所以化学式为Cu2S。 3.答案: (1)[Ar]3d54s1 (2)①8: 1 ②sp2 ③2 (3)H 解析: W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素,元素W是宇宙中最丰富的元素,W是H。 元素X的原子最外层电子数是其内层的3倍,X是O。 元素Z的基态原子核外电子有24种运动状态,Z是Cr。 Y、X、Z不在同一周期,Y是第三周期元素,Y原子核外p电子比s电子多5个,Y是Cl。 (1)Cr基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d54s1。 (2)①单键都是σ键,双键中含有1个σ键、1个π键,所以1mol丙烯分子(CH2=CHCH3)中含有σ键与π键数目之比为81。 ②苯分子是平面形结构,分子中碳原子轨道的杂化类型为sp2。 ③设过氧键的数目为x,则-2价氧原子的个数是5-2x,Cr的化合价为+6,则根据正负价代数和为0可知2x+(5-2x)×2=6,解得x=2。 (3)非金属性越强,电负性越大,则W、X、Y三种元素的电负性由小到大顺序为H<Cl<O。 (4)CrCl3熔点为1152℃,熔融状态下能够导电,据此可判断CrCl3晶体属于离子晶体。 (5)根据晶胞结构可判断每个Cr原子周围最近的O原子数目为6个。 晶胞中Cr是1+8×1/8=2个,则该晶体的密度为 g/cm3。 4.答案: (1) 15 (2)N sp2 (3)氧元素的电负性大于氮,氧原子的半径小于氮,水分子间氢键比氨分子间氢键强 (4)N2或CO 8 正四面体 (5)12 ×1030 解析: (1)基态氯原子的最外层有7个电子,价电子排布在3s、3p能级上,价电子排布图是 ;铜原子核外有29个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,排布在15个原子轨道上,所以有15种空间运动状态; (2)同周期元素从左到右第一电离能增大,ⅤA族原子p轨道半充满,第一电离能大于ⅥA族元素的原子,所以碳、氮、氧三种元素中第一电离能最大的是N;CO 中碳原子的价电子对数是 =3,所以碳原子的杂化轨道类型为sp2;(3)氧元素的电负性大于氮,氧原子的半径小于氮,水分子间氢键比氨分子间氢键强,所以水的沸点高于液氨;(4)等电子体是原子数相同、价电子数相同的微粒,所以与CN-互为等电子体的分子的化学式是N2或CO;单键是σ键,三键中有1个是σ键,所以1mol[Cu(CN-)4]2-中含有8molσ键;若将[Cu(CN-)4]2-中二个CN-换为Cl-,只有一种结构,则[Cu(CN-)4]2-中4个氮原子所处空间位置关系为正四面体;(5)根据晶胞图,1个氯离子周围离氯离子最近的氯离子数目是12个;晶体中氯离子以面心立方最密堆积排列,钠离子嵌入在氯离子之间的空隙中,r(Cl-)=apm,所以晶胞边长是2 apm,根据均摊原则,每个晶胞含有Cl-数是8× +6× =4,含有Na+数是12× +1=4;所以密度是 = ×1030g·cm-3。 5.答案: (1)洪特规则 sp2杂化 1.806×1024(或3NA) (2)> Si3N4晶体中Si原子周围有四个N原子,Si为sp3杂化,键角N—Si—N为109°28′,而N原子周围连接3个Si原子,含有一对孤电子对,N原子也是sp3杂化,但由于孤电子对对成键电子对的排斥力更大,使得Si—N—Si键角小于109°28′ (3)22 六方最密 (4)化合物乙能形成分子间氢键 O>N>C (5)6 解析: (1)基态N原子的最外层电子排布式为2s22p3,2p轨道上的3个电子分别排布在3个2p轨道上,遵循洪特规则。 N2F2分子的结构式为F—N===N—F,其中每个N原子形成2个σ键和1个π键,且含有1对未成键的孤电子对,故N原子采取sp2杂化。 1个N2F2分子含有2个N—F键和1个N===N键,故1molN2F2含有σ键的个数为3×6.02×1023=1.806×1024。 (3)基态钛原子核外有22个电子,各个电子的运动状态均不同。 由金属钛的晶胞结构可知,其堆积方式为六方最密堆积。 (4)化合物乙( )分子中含有—NH2,易形成分子间氢键,而化合物甲( )不能形成分子间氢键,故化合物乙的沸点明显高于化合物甲。 化合物乙中C、N、O原子均采取sp3杂化,同周期自左向右,电负性逐渐增大,故电负性: O>N>C。 (5)由钙钛矿晶体的结构可知,Ti4+位于立方晶胞的顶角,被周围6个O2-包围,形成配位八面体。 6.答案: (1) 6 (2) 正四面体形 CH4、NH (3)(BO2) sp3、sp2 (4)氢键、共价键、范德华力 2 (5)(2/3,1/3,1/2) 解析: (1)B是5号元素,基态B原子的价电子为2s22p1,价电子的轨道表达式为 ,第二周期第一电离能比B高的元素有Be、C、N、O、F、Ne6种。 (2)B易形成配离子,如[B(OH)4]-、[BH4]-等。 [B(OH)4]-的中心原子形成4个σ键,其中有一个是配位键,由O原子提供了孤对电子,其结构式为 ,其中心原子B原子的价层电子对数为4,故其VSEPR模型为正四面体形,[BH4]-的等电子体有CH4、NH 等。 (3)由图1可知,偏硼酸根中每个B形成3个共价键、每个O形成2个共价键,所以平均每个B原子结合2个O原子,由B和O的化合价分别为+3和-2可知,其化学式可表示为(BO2) ;由图2可知,五硼酸根离子中有2种B原子,一种形成4个共价键,另一种形成3个共价键,故其中B原子的杂化方式为sp3、sp2。 (4)硼酸晶体是片层结构的分子晶体,由图3可知,同一层微粒间存在的作用力有氢键、共价键,范德华力3种;由均摊法可知,每个晶胞周围可形成4个晶胞、每个晶胞中包含8个硼酸分子,故平均同一片层划分出的一个二维晶胞含有2个H3BO3分子。 (5)若建立如图5所示的坐标系,x与y两轴的夹角为120°,以A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则B、C的坐标分别为B(1,0,0)、C(0,0,1),由图可知,D点与A、B以及底面右下角等3个点构成一个正四面体,D点位于其顶点,其高度为晶胞高度的一半。 由D点向底面作垂线,垂足为中线的三等分点,则垂足的坐标为( , ,0),所以D点的坐标为D( , , )。 7.答案: (1)2 3d (2)正四面体形 大于 (3)电负性N强于P,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间距离越小,成键电子对之间的排斥力增大,键角变大 (4)TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO (5)TiN 解析: (1)钛元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,因此其中未成对电子数为2个,能量最高的电子占据的能级符号为3d。 (2)白磷(P4)分子中含有6个P-P单键,其立体构型为正四面体形;白磷和CS2均为非极性分子,水是极性分子,根据相似相溶原理可推测白磷在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度。 (3)由于电负性N强于P,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间距离越小,成键电子对之间的排斥力增大,键角变大,因此PH3的键角小于NH3的。 (4)反应物是氯气、TiO2和足量炭粉,生成物是TiCl4,根据原子守恒且碳过量可知还有CO生成,则生成TiCl4的化学反应方程式为TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO。 (5)根据晶胞结构可知含有的N原子个数是8×1/8+6×1/2=4,Ti原子全部在晶胞中,共计是4个,则该晶体的化学式为TiN;设晶胞的边长是acm,则 =ρ,解得a= 。 8.答案: (1) (2)sp、sp2 SCN-、CO2、CS2、N 等中的任一种 (3)NH4F F原子半径比I原子小,H-F键比H-I键强(或H-F更易形成易夺取NH 中的H+) (4)3 (5)B12 (6)Na+ (7)4 M×1021/4 d3NA 解析: (1)Ga原子核电荷数为31,核外电子排布1s22s22p63s23p63d104s24p1;基态Ga原子价电子排布图为 。 (2)NO 其中心N原子价电子对数=σ键个数+孤电子对个数=2+(5-1-2×2)/2=2,所以其中的氮原子按sp方式杂化;NO 价层电子对数为3+(5+1-2×3)=3,属于sp2杂化;等电子体是指原子数相等,电子总数相等的微粒,因此原子数为3,电子数为22的等电子微粒有(和NO ): SCN-、CO2、CS2、N 等中的任一种。 (3)由于F原子半径比I原子小,H-F键比H-I键强(或H-F更易形成易夺取NH 中的H+),所以NH4F、NH4I中,较易分解的是NH4F。 (4)同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,特例是ⅡA的第一电离能大于ⅢA,ⅤA的第一电离能大于ⅥA,故第一电离能介于B元素和N元素的元素有Be、C、O,共计3种。 (5)根据晶胞的结构图可以知道,每个硼原子被5个正三角形共用,每个正三角形上有三个硼原子,所以这个基本结构单元含有硼原子的个数为: (20×3)/5=12;若此结构单元为1个分子,则其分子式为B12。 (6)该晶胞中●个数=8× +6× =4,○个数=12× +8=11,根据化学式知,冰晶石中阳离子和阴离子个数之比为3: 1,要使阳离子、阴离子个数之比为3: 1,则大立方体的体心处▽所代表的微粒是Na+。 (7)根据乙图可知,Al为面心立方堆积,铝原子位于晶胞8个顶点和立方体的6个面心,一个晶胞中Al原子的数目N=1/8×8+1/2×6=4。 设晶胞中立方体的边长为a,根据丙图中原子之间的位置关系有a2+a2=(4d)2,则a=2 dnm,则晶胞的体积为V=a3=[2 d×10-7]3cm3,一个晶胞中含有4个铝原子,则晶胞的质量为m=NM/NA,密度ρ=m/V=NM/NAV,代入数据计算可得晶胞密度ρ=4×M/NAV=M÷[4 d3×10-21×NA]=M×1021/[4 d3NA]。
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