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再生回收利用实例
再生回收利用实例
2007-7-12来源:
网络文摘
【全球塑胶网2007年7月12日网讯】
废旧塑料品种多样,形态各异,在实践中已创造出许多再生利用的方法,下面简介一些实例供参考。
1,薄膜的加收
薄膜是塑料制品中的一大烊,种类繁多,使用寿命一般较短,是回收再生利用的主要品种之一,下按用途,形态简介实例。
(1)农用薄膜,农用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要为PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用时,应将PE和PVC膜区分开来,农用薄膜一般较脏,且常夹带有泥土,沙石,草根,铁钉,铁丝等,要除去铁质杂质并清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分拣,清洗条件时,经清洗,干燥后的废膜即可直接用热挤压方法生产塑料制品,如盆,桶,塑料法兰等。
废农膜再生粒料用途如下
1、PE再生粒料,PE再生粒料可用来仍生产农膜,也可用来制造化肥包装袋,垃圾袋,农用再生水管,栅栏,树木支撑,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
2、PVC再生粒料,PVC再生粒料可用来生产重包装袋,农用水管,鞋底,等
包装薄膜,包装薄膜的材料包括玻璃纸(赛珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各种复合薄膜。
单层的一种材料的包装膜,在经分拣,清洗后,可如农用薄膜一样直接制成塑料制品或造粒后制成各种制品。
复合薄膜包括不同塑料的复合薄膜和塑料与纸,铝箔,等其他材料制成的薄膜,回收后的再生处理要复杂一些如:
多层塑料复合薄膜,多层塑料复合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合剂/PA/粘合剂/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要将不同的材料分离。
分离可用溶剂分离法。
纸塑复合薄膜,纸塑复合薄膜在再生利用前需先将纸塑分离,这也是纸塑复合分离的方法,分离设备为一带有电加热的一镀铬空心料筒,料筒内装有一个带叶片的空心圆筒,料筒和空心圆筒以相反方向转动,破碎后的纸塑混合物加入料筒,在料筒中经加热的混合物上的塑料熔融后以料筒下部出料,空心圆筒中的空气将废气带走。
铝塑复合薄膜,铝塑复合薄膜有BOPP/铝,PE/铝等,用于各种食品包装,使用后的铝塑复合软包装袋实际是一种混合废料,回收利用较为困难。
处理的方法国外主要为焚烧回收热量。
中国有焚烧取铝和粉碎加入填料制低档粗制品的方法,效果不太理想。
这里介绍利用铝的导电性,制造抗静电功能材料的例子,其工艺过程如下:
铝塑复合废料—清洗—粉碎—过筛—团粒—铝粉-助剂—挤出—半成品—挤出—成品
将铝塑复合废料经清洗,粉碎过10日筛筛选,再进行团粒,该过程可采用北京塑料机械厂的团粒机。
团粒工艺条件为喷水:
95度水0。
8升,加料时间:
3min;抽气时间5min粉碎时间10min,每次处理15千克。
经团粒的物料再用挤出机挤出,成半成品,将此半成品再添加入20%铝粉,阻燃剂,相容剂及其他助剂,再经挤出选粒即可得制品,用作导电性材料。
3.PET薄膜,在塑料行业,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包装,装饰,录音带基或电容器绝缘,PET片也用作照相片基,PET也大量用于纤维,薄膜和纤维用PET的物性粘度较瓶用PET纸。
因此回收利用也稍有差异。
PET薄膜和纤维生产工厂产生的下脚料可用来等待聚酯/环氧树脂粉末涂料,一般这些下脚料的相对分子质量约为2万,熔点260度以上,为组成单一的线型PET。
将这样的下脚料在250至260度下用多元醇醇解,可得相对分子质量约2000至5000的低熔点齐聚聚酯。
齐聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化剂缩聚,得酸值约3。
05mgKOH/g,软化点约为85至105度,玻璃化温度小于等于50度,的产物,此产物用来制聚酯/环氧树脂粉末涂料。
聚酯/环氧树脂粉末涂料用聚酯配方
原料
用量
原料
用量
PET下脚料
723.6g
二元酸酐
0.98mol
二元醇
1.71mol
催化剂
0.1%
PET工业废料也可用作粘合剂。
日本大阪市立工业研究所和富士照相软片公司用PET工业废料与甘油反应制成粘合剂,用于金属粘接。
PET工业废料用已二酸或缩乙二醇改性,也可制得热熔胶,用于柔性材料,如布,皮革,纸,塑料,铝等的粘接。
聚酯/环氧树脂粉末涂料的性能
指标名称
技术标准
指标名称
技术标准
外观
平整,光滑,允许有轻微桔皮
光泽/%
>85
细度/目
>180
柔韧性/mn
1
固化时间/(min/oc)
20/180
硬度
>2H
水平流动/[mm(oc.min)]
>25/180—5
耐潮(40oc+-2oc,RH95%+_3%)/d
21
耐酸浸25%H2SO4室温
90天涂膜完好
抗冲击强度/kN/cm
50
耐碱浸25%NaOH4室温
90天涂膜完好
附着力(级)
1—2
耐盐水浸10NaCL室温
90天涂膜完好
废旧PET薄膜,片或纤维加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,对苯二酚及催化剂反应可制得不饱和聚酯,用来制造人造人理石。
废旧PET薄膜的回收方法还可参考PET瓶的回收方法。
聚酯热熔胶的粘接性能
材料
粘接强度
材料
粘接强度
剪切强度/MPa
撕裂强度(N/25mm)
剪切强度/MPa
撕裂强度/(N/25mm)
棉布(平织)
3.07①
2.10①
涤纶
2.93
112.0
PET膜
3.05①
撕断
①
皮革(打毛)
2.27②
100
铝箔
12.90④
126
胶布(雨衣用)
2.83①
----
8.83①
帆布(帐逢用)
7.60
73.0
铝箔
20.13
133
牛皮纸
1.93③
12.2
马口铁
11.85
70.3
①材料断裂值,粘接部位未开裂②皮层脱落③纸层撕开④以板作试样的测试值
2.瓶类的回收
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。
通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于各种瓶类的回收再生
(1)PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,采用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。
醇解和其他等方法。
不管采用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
①分离:
混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
②再生造粒:
再生造粒可用挤出机。
经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。
PET粒料的用途如下:
a,重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制成碳酸饮料瓶。
b.纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。
c.玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。
变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214MPa,冲击强度15kf/m2.
d.共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:
PET为(10~50):
(90~50):
如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。
由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进相容性。
③醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。
配方见下表。
反应温度80~85度,反应4~5h
PET废料醇解制涂料配方
物料
加入量/%
物料
加入量/%
PET物料
25
N-羟甲基丙烯酰胺
2
二缩三乙二醇
23
非离子型乳化剂
0.9
邻苯二甲酸二丁酯
18
阴离子型乳化剂
1.1
乙酸乙烯
24
过硫酸盐引发剂
1.4~1.6
a-甲基苯乙烯
7
水
130
甲基丙烯酸
1
另一个例子是在220~250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③其他,PET瓶还可用来制增塑剂:
对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。
废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
(2)PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶清洗分选粉碎细粉碎再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分先,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500~1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%
(3)PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下:
①用上着色可乐瓶底座
②用于管材共挤出中间芯层
③填充滑石粉或玻纤制造花茶杯或注塑制品。
④与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。
3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。
用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗采用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。
这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:
减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1)减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。
方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2)粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。
如①重新模塑成泡沫塑料制品
②混凝土复合板制品
③石膏夹芯砖
④用作沥青增强剂
⑤用作土壤改性剂
(3)裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下
废聚苯乙烯泡沫塑料预处理热处理减容催化裂解精馏苯乙烯
(4)其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
①涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下
填料,着色剂
PS,乙酸乙酯反研过研过产
乙醇,二丁酯,环应磨滤反应釜磨滤品
氧树脂,丁腈胶釜
②粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。
溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。
与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。
4.塑料鞋类的加收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。
在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1)PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要采用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
辅助添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。
确定增塑剂的添加量的公式为:
bC1K1C2K2b
X=A(A1+A2+…)×(1+)
100+b100+C1K1100+C2K2100
A=A1+A2+…
式中:
X——再生配料中,需添加增塑剂的质量,kg
A——再生配料中,废旧塑料总质量,kg
A1A2…——再生加工的某种废旧塑料的质量kg
b——再生生料中,要求增塑剂的质量比,%
C1C2…——再生加工的某种废旧塑料的原配方中增塑剂的质量比,%
K1K2…——再生加工的某种废旧塑料的增塑剂的保留系数,通常根据经验来确定。
其他添加剂,如稳定剂,润滑剂等原则上也可利用上述公式的和经验来确定。
废旧PVC农膜,工膜常用来制鞋用
PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。
配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料10kg废旧PVC薄膜25kg
新料粉料10kg
新料粉料的配方如下:
。
PVC(XO-4)100(质量份)二碱式性硫酸铅5.0
DOP35二碱式性亚磷酸铅2.0
DBP60中络黄浆1.0
混合酯25氧化铁红浆2.2
硬脂酸钡3.5炭黑浆0.14
配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料30kg新料粉料理10kg
废旧PVC薄膜5kg
新料粉料配方如下。
PVC(XO-4)100(质量份)DOP25
三碱式硫酸铅(粉料)0.5DBP30
硬脂酸钡0.7
(2)PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。
工厂边角料主要是粉碎后造粒。
添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。
5.聚氨酯的回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。
回收利用可按共种类分别进行。
(1)聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可采用机械回收的方法。
有①用粘合剂包覆,压塑再利用②低温回收作填料
(2)反应注射成型聚氨酯的回收①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。
②与聚丙烯共混。
废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。
方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。
③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。
④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。
6.酚醛塑料的回收
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。
添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变.
废旧酚醛塑料回收料对酚醛塑料性能的影响
材料组成
弯曲强度/MPa
拉伸强度/MPa
缺口冲击强度/(J/M2)
无缺口冲击强度/(J/M2)
热变形温度度/oC
酚醛树脂
85.5
46.7
752
3154
115
酚醛树脂+5%大料径回收料
74.0
23.1
904
1955
110
酚醛树指+5%中粒径回收料
81.2
40.6
1135
2039
107
酚醛树指+5%小粒径回收料
79.1
37
967
2376
109
酚醛树脂+10%中粒径回收料
80.5
——
736
2039
107
酚醛树脂+15%中粒径回收料
78.8
——
820
2018
111
酚醛树脂+20%中粒径回收料
77.0
——
749
1998
109
降解塑料的定义,分类与用途
一、定义
降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料,因此,它也被称为可环境降解塑料。
聚合物的降解是指因化学和物理因素引起的聚合的大分子锭断裂的过程。
聚合物曝露于氧,水,热光,射线,化学品,污染物质,机械力。
昆虫等动物以及微生物等环境条件下的大分子链断裂的降解过程被称为环境降解。
降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料丧失可使用性,这种现象也被称为聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物两者暴露于环境条件下都会降解,但是,在相同的环境条件下,各种聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各种聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧环境条件下易于降解,而聚苯乙烯在同样的环境条件下难于降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的环境条件下较易于降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。
环境降解塑料的降解过程主要涉及生物降解,光降解和化学降解,而且,这三种主要降解过程相互间具有增效,协同和连贯作用。
例如,光降解与氧化物降解常同时进行并互相促进;生物降解更易发生在光降解过程之后。
聚合物的老化降解和聚合物的稳定性有直接关系。
聚合物的老化降解缩短塑料的使用寿命。
为此,自塑料问世以来,科学家就致力于对这类材料的防老化,即稳定化的研究,以制得高稳定性的聚合物材料,而目前各国的科学家也正利用聚合物的老化降解行为竞相开发环境降解塑料。
二、分类
环境降解塑料是一类新型的塑料品种
国外开发可环境降解的塑料始于70年代,当时主要开发光降解塑料,目的在于解决塑料废弃物,尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题,至80年代,开发研究转向以生物降解塑料为主,而且,也出现了不用石油而用可再生资源,如植物淀粉和纤维素,动物甲壳质等为原料生产的生物降解塑料。
另外,也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。
一类早已临床应用的能为生体降解的医用塑料,如聚乳酸也引起了人们的注意,希望能用它来解决塑料的环境污染问题,但是,对于这类塑料是否归类为环境降解塑料尚有不同见解,日本降解塑料研究会的意见认为不能归入环境降解塑料。
但从降解塑料是一类新型塑料的角度考虑,应也可包括生体降解塑料,并不妨将将降解塑料从用途分类,分为环境(自然)降解塑料和生体(环境)降解塑料。
后者已在医学上用于手术缝合线,人造骨骼等。
中国降解塑料的开发研究基本与世界同步。
但是,中国降解塑料的研究开发始于农用地膜。
中国是一个农业大国,地膜的消费量占世界第一位,为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害而影响作物产量,以及残膜对农机机耕操作的妨碍问题,70年代即开始了光降解塑料地膜的研制,1990年前后,出现了淀粉填充于
通用塑料的生物降解塑料,同时,在光降解塑料的基础上,开发同时填充淀粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。
目前各类降解地膜正在发展中,尚处于应用示范推广阶段。
近年,随着中国人民生活水平的提高,一次性塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重,为此,也正在积极开发用于包装,主要是一次性包装的降解塑料制品,如垃圾袋,购物袋,餐盒等。
三、用途
降解塑料的用途主要有两个领域:
一是原来使用普通塑料的领域。
在这些领域,使用或消费后的塑料制品难于收集回对环境造成危害,如农用地膜和一次性塑料包装,二是以塑料代替其他材料的领域。
在这些领域使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。
具体应用领域如下:
1.农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。
2.包装业,购物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料
3.日用杂货,一次性餐具(刀,叉,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。
4.体育用品,高尔夫球场球钉和球座
5.卫生用品,妇女卫生用品,婴儿尿布,医用褥垫,一次性胡刀。
6.医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料。
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