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万华MDI环评
宁波万华聚氨酯有限公司
MDI技术改造扩能项目配套工程
及一期MDI技改项目
环境影响报告书
(简要本)
宁波市环境保护科学研究设计院
NingboMunicipalResearch&DesignInstituteofEnvironmentalProtection
国环评证:
甲字第2004号
二○○八年四月
1项目概况
1.1公司概况
宁波万华聚氨酯有限公司成立于2006年2月,主要从事MDI系列异氰酸酯产品、芳香多胺系列产品和聚氨酯产品的研究开发、生产和销售,是浙江省级高新技术企业,也是目前亚太地区MDI生产技术最为先进、生产规模最大的企业之一。
宁波万华MDI制造技术,技术水平与产品质量均达到了国际先进水平,使我国成为继德、美、日之后第四个真正拥有MDI制造核心技术的国家,从而打破了跨国公司的技术垄断,被誉为自主创新的典范。
宁波万华及万华工业园内现有的主要企业/生产装置情况如下表:
表1.1-1宁波万华及万华工业园内现有的主要企业/生产装置情况
序号
企业/装置名称
产品及规模
备注
1
宁波万华聚氨酯有限公司
一期MDI装置
16万t/aMDI
2
甲醛装置
5万t/a甲醛
3
多聚甲醛装置
3万t/a多聚甲醛
4
CO装置
3
3200万m3/aCO
5
宁波大榭开发区万华工业园热电有限公司
宁波大榭开发区热电工程(一期)
3炉2机共74.5MW
6
宁波大榭万华码头有限公司
5万吨级煤盐码头工程
5万吨级(兼靠10万吨级)煤盐码头
7
5万吨级液体化工码头工程
5万吨级(兼靠10万吨级)液体化工码头
8
宁波大榭万华热电建材有限公司
30万吨/年水泥粉磨站工程
30万吨/年水泥粉磨站
9
宁波东港电化有限公司
氯碱装置
12万吨/年烧碱
万华工业园占地面积200ha,园内现有工程的核心装置为宁波万华公司一期
16万t/aMDI装置,该装置2006年9月通过竣工环保验收。
1.2MDI技术改造扩能项目(二期主项)概况
MDI技术改造扩能项目(即MDI二期工程)于2006年编制了项目的环境影响报告书,2007年5月国家环保总局批复了环境影响报告书。
目前尚未开工建设。
二期工程主要内容包括:
新建一套30万t/aMDI装置,一套6000万Nm3/a的CO装置和一套40万t/aVCM装置,另外对热电站进行扩建以满足工艺需求。
1.3拟建项目由来
基于目前国内外对MDI及其衍生产品的强劲需求,结合宁波万华的技术优势,公司拟在一、二期MDI的基础上,将一期16万t/aMDI装置通过技改挖潜,扩建为24万t/a,扩产的同时将建设2万t/a改性MDI装置和1000t/a氢化MDI(即H12MDI)中试装置。
一期技改及二期建设后,宁波万华将拥有54万t/aMDI的装置能力。
随着MDI装置规模的扩大,为解决生产MDI所需的苯胺、一氧化碳、氯气、甲醛等原料供应问题,消化副产物盐酸,降低生产和物流成本,提高产品竞争力和配属资源的利用率,宁波万华拟建设MDI技改扩能的配套工程,如氯化氢制氯装置、苯胺装置和甲醛装置等,最终将建成一个以MDI生产为核心的产品链,而配套装置的产品和副产品,基本在闭合的产品链中循环。
1.4项目名称、性质、地点及投资
项目名称:
宁波万华聚氨酯有限公司MDI技术改造扩能项目配套工程及一期MDI技改项目
项目性质:
改扩建建设地点:
宁波大榭开发区宁波万华聚氨酯有限公司内。
项目投资:
23.5177亿元人民币。
年工作时间及劳动定员:
本项目年运行时间300天,四班三运转制度,年工作时间7200小时。
新增员工450人(其中管理人员20人)。
2主要工程内容及污染因素分析
2.1主要工程内容、产品方案及生产规模
2.1.1主要工程内容
1、一期MDI技改部分
在一期16万t/aMDI的基础上,通过技改挖潜,增加8万t/a生产能力,使MDI规模达到24万t/a。
建设2万t/a改性MDI装置和1000t/a氢化MDI中试装置,以适应市场对MDI衍生产品的需求。
2、技改扩能配套工程
为解决原材料供求需要,形成企业原料供应链,本项目将配套建设10万Nm3/h造气、24万t/a甲醛、36万t/a苯胺、HCl制氯装置以及配套公用工程。
项目建成后,MDI生产所需的1.5万Nm3/h的CO将由新建的造气装置提供,原扩能改造项目(已批待建)中6000万Nm3/a的CO发生装置不再建设,并同时拆除现有CO发生装置。
2.1.2产品方案及生产规模
本项目生产规模见表2.1-1,最终新增产品产量为:
8万t/aMDI、2万t/a改性MDI、
1000t/a氢化MDI、副产品硫磺2160t/a。
表2.1-1产品方案及规模
项目名称
序号
产品方案及规模
一期MDI技改及配套项目
1
增产8万t/aMDI,形成24万t/aMDI能力
2
2万t/a改性MDI
3
1000t/a氢化MDI
MDI技术改造扩能项目配套工程
4
10万Nm3/h造气装置
5
36万t/a苯胺
6
12万t/a氯化氢制氯
7
24万t/a甲醛
2.2项目组成及依托关系
见表2.2-1。
工程性质
项目名称
产品方案及规模
建设情况
备注
名称
规模
主体
工程
一期MDI扩建
MDI
24万t/a
依托原一期16万t/a挖潜改造扩建
改性MDI
2万t/a
新建
H12MDI中试装置
1000t/a
新建
造气装置
CO气体
3
15000Nm3/h
新建
供MDI装置作原料
H2气体
38000Nm3/h
供苯胺装置作原料
氨合成气
19360Nm3/h
以H2计供合成氨单元作原料
甲醇合成气
63200Nm3/h
以CO+H2计供甲醇单元作原料
副产硫磺
2108t/a
外售
甲醛装置
甲醇
200000t/a
新建
供MDI装置作原料
甲醛(37%)
240000t/a
供甲醛装置作原料
苯胺装置
液氨
80000t/a
新建
供硝酸单元作原料
硝酸(60%)
450000t/a
供硝酸单元作原料
硝基苯
480000t/a
供苯胺装置作原料
苯胺
360000t/a
供MDI装置作原料
公用辅助工程
氯化氢制氯装置
氯化氢氧化
12万t/a
新建
生产的氯气作MDI装置原料
给水系统
给水
依托一、二期管网,扩建蓄水池及泵以满足新建装置
供热系统
蒸汽
依托扩建后的热电厂供热
贮运系统
贮罐
依托一、二期现有的储罐适当扩建、新建相应储罐
码头
依托原有码头
循环水系统
循环水
扩建一期现有循环水装置,新建造气和苯胺装置区循环水设施
环保工程
污水处理
废水
改造现有150m3/h的污水生化处理站;新建200m3/h污水处理装置
中水回用
污水处理站出水及循环水排水
400t/h中水回用装置
废气
含光气废气碱吸收、光气分解系统;气化硫回收、硝酸尾气氨选择性催化还原装置、甲醛废气催化氧化、含氨废气洗氨、废气送火炬燃烧等烧等
在主体工程中配套建设
表2.2-1
项目组成及依托关系
固废噪声
防振减噪声措施固体废物厂内存放点
风险防范
5000m3消防废水收集池2个,配套至污水处理站管线,雨水系统截止阀、应急监测系统
2.3生产工艺
2.3.1MDI装置扩建部分
一期MDI装置规模16万t/a,技改工程主要通过改变和完善操作方式、操作控制条件、进行局部设备填平补齐来提高产量,达到增产8万t/aMDI的目的。
MDI生产工艺为光气化法,采用万华自有技术,基本生产路线是以苯胺和甲醛为原料在盐酸催化下进行缩合反应,制成二苯基甲烷二胺(MDA)和多胺,然后经过光气化反应获得粗MDI,部分再经过分离工序分离出MDI和PM产品。
2.3.22万t/a改性MDI
改性MDI主要由MDI与聚醚多元醇反应生成具有氨基甲酸酯结构的端异氰酸酯。
其生产过程分原料、反应、调整和产品等四个工序进行生产,MDI和聚醚多元醇在温度70-80℃条件下反应,达到反应终点后,在反应釜内进行产品调整,按配方加入其它MDI或其它原料,在氮气保护下搅拌混合均匀后检测,合格产品至改性MDI产品贮罐。
2.3.31000t/a氢化MDI(H12MDI)
氢化MDI主要是通过在高温下进行H12MDA的气相光气化,然后对反应液进行脱光气、脱溶剂处理,粗产品在脱去重组分和轻组分后,获得成品。
2.3.410万Nm3/h造气装置
本装置采用多喷嘴水煤浆气化技术生产含(CO+H2)的粗煤气,生成的粗煤气一部分经低温甲醇洗得纯净的未变换气,通过CO冷凝分离制得高纯CO用于光气合成;另一部分经变换、低温甲醇洗及制氢制取纯H2用于生产合成氨和苯胺;其余的H2+CO用于生产甲醇;净化高浓度的含H2S气体经claus+SSR工艺回收硫。
造气所需的O2由外协空分提供。
2.3.524万t/a甲醛装置
1、甲醇生产
甲醇生产采用低压合成、三塔精馏工艺,在催化剂作用下,由H2与CO或CO2反应合成甲醇。
2、甲醛生产该工艺采用瑞典Perstorp甲醛生产技术,技术路线为甲醇空气氧化法,使用铁钼催化剂。
甲醇在催化剂作用下,经过氧化反应可生成甲醛和水。
2.3.636万t/a苯胺装置
1、氨合成在高温、高压、催化剂存在的条件下,氢氮气转化为氨。
氨合成所需的N2由外协空分提供。
2、硝酸本装置采用双加压法硝酸工艺路线,其工艺原理主要是氨在铂催化剂作用下,被空气中的氧氧化为NO,NO进一步氧化为NO2,经水吸收生成稀HNO3。
3、硝基苯本项目硝基苯的生产采用绝热硝化工艺。
以苯和硝酸为原料,在浓硫酸的作用下加速反应生成硝基苯和水。
4、苯胺本项目采用硝基苯气相催化加氢还原生成苯胺。
2.3.7盐水回收公司自行研制开发成功的盐水回用技术,将MDI缩合工序产生的废盐水通过氧化和吸附等处理过程生成精盐水,作为电解用原料盐水返回到氯碱装置,从而既实现氯的循环利用,同时又彻底消除MDI副产废盐水的外排。
2.3.8氯化氢氧化制氯装置HCl气体和O2在RuO2/TiO2催化剂的作用下生成Cl2和水。
2.4技术特点及技术来源本项目的技术特点及来源见表2.4-1表2.4-1技术特点及来源
№
装置名称
技术特点及来源
1
MDI装置
宁波万华自有技术,在一期
16万t/aMDI基础上挖潜改造
2
改性MDI
宁波万华自有技术,由MDI与聚醚多元醇反应生成具有氨基甲酸酯结构的端异氰酸酯
3
氢化MDI
宁波万华的开发技术,由
H12MDA进一步光化生产H12MDI
№
装置名称
技术特点及来源
4
造气装置
⑴气化采用国内多喷嘴水煤浆气化工艺,引进部分关键设备⑵变换及热回收系统采用华陆工程公司技术⑶低温甲醇洗脱碳脱硫引进德国林德公司工艺技术专利使用许可、工艺设计及主要设备
⑷CO深冷分离引进德国林德公司工艺技术专利使用许可、工艺设计及
主要设备
⑸H2气体制备采用华西公司PSA技术⑹硫回收采用中国石油化工股份有限公司的SSR技术
5
苯胺装置
⑴氨合成采用国昌公司中压法(22.0Mpa)氨合成技术,两级氨冷,利用电动往复式压缩机,将外协空分装置分离的N2和造气装置生产的
H2压缩合成为氨,属最清洁的合成技术。
⑵硝酸采用化二院双加压氨氧化硝酸制造技术
⑶硝基苯引进德国Meissner公司开发的改进型绝热硝化专利技术,由苯硝化生成硝基苯
⑷苯胺引进杜邦公司液相加氢还原技术,由硝基苯加氢生成苯胺
6
氯化氢氧化制氯装置
氯化氢氧化引进日本住友工艺技术,HCl气体在RuO2/TiO2催化剂的作用下,与O2反应生成Cl2气,经干燥、提纯、压缩生产液氯
7
甲醛装置
⑴甲醇采用华东理工大学开发的绝热式-管束外冷复合式反应器低压
合成技术,甲醇蒸馏采用华陆公司三塔精馏工艺技术
⑵瑞典Perstorp甲醛生产技术,铁钼催化剂,将甲醇氧化生成甲醛
2.5项目污染物排放量本项目建成后全厂废气污染物排放量的“三本账”情况见表2.5-1表2.5-1废气污染物排放“三本账”情况(t/a)
污染物
现有工程
本项目新增
以新带老削减
最终排放
SO2
585.58
26.57
0.65
611.5
NOX
1727.78
92.02
1819.8
COCl2
0.517
0.072
0.066
0.523
HCl
8.584
2.16
2.006
8.738
本项目建成后,全厂废水纳管情况见表2.5-2。
表2.5-2全厂废水纳管量及“三本帐”情况(t/a)
污染物
废水量(万)
COD
NH3-N
现有工程
101.2
77.4
1.13
本项目新增
53.5
53.5
18.46
以新带老削减
59.3
35.5
0
最终外排环境
95.4
95.4
19.59
3选址周边环境及保护目标
3.1周边环境概况本项目位于宁波市大榭岛万华生产基地内。
万华厂区南面为环岛北路;东边为山体,再向东是华东LPG基地和三菱化学公司所在地;西边为东港电化公司和万华水泥厂;环岛路以南为太平村和长塘村,根据规划,岛内所有村庄都将搬迁至大榭岛南部的规划榭南居住区内,榭南居住区距离本项目约4km。
3.2区域环境质量现状
1、大气
万华二期项目环评于2006年12月至2007年1月期间,在评价区布设5点进行空气质量监测,监测项目包括特征污染物光气、氯苯、苯胺、甲醛、甲醇、HCl、Cl2、CO等以及常规大气污染物SO2、NO2、TSP、PM10等共14项。
监测结果,所有监测因子的监测值均优于评价标准。
本次评价对本项目可能产生的特殊污染因子硫化氢、苯、氨等进行监测。
结果表明,所有监测因子的监测值均优于评价标准。
2、海洋水环境
2005年4月和2006年4月,对大榭岛周边及附近海域布设24个监测站位,进行平、枯二期海域水质和沉积物调查。
水质监测结果,本项目排污口附近海域化学需氧量低于一类海水水质标准限值;无机氮超过四类海水水质标准;活性磷酸盐超过三类海水水质标准;特征因子甲醛、苯胺、氯苯等未检出。
本次环评期间对项目排污口附近海域布点监测结果,评价海域总体上水质变化不大,化学需氧量、石油类等指标保持在一水质满足三类水质目标要求;主要超标因子是无机氮和活性磷酸盐,活性磷酸盐超三类,无机氮超四类,总体水质类别仍为劣四类。
海域沉积物监测了石油类、有机碳、硫化物、挥发酚以及重金属汞、铜、铅、镉、锌等,监测结果远低于《海洋沉积物质量》第一类标准限值,也符合近岸海域环境功能区相应的沉积物质量指定目标要求。
3、海洋生态本次调查共监测到大型潮间带生物32种。
主要种类有粗糙滨螺、小翼拟蟹守螺、婆罗囊螺、西格织纹螺、微黄镰玉螺、日本大眼蟹、长足长方蟹等。
多样性指数均较低,种类分布不均匀,潮间带生态环境较为脆弱。
3.3敏感点及保护目标据调查,主要敏感点为一些人口较集中的附近的村庄(如长塘村、太平村和龙山村,距离万华光化装置在1700m以上),以及榭南居民区和榭西南商贸区(距离万华光化装置在4000m以上)。
3.4选址条件及配套基础设施本项目在万华工业园内建设,不新征土地。
本项目所需用水由大榭开发区供给,项目建成后全厂总用水量为5.5万m3/d,开发区给万华的实际供水能力为6~8万m3/d,能满足本项目的需要。
脱盐水和蒸汽可由万华热电厂供应。
运输设施可以依托万华公司现有的煤盐码头和液体化工码头。
大榭开发区已建有4万t/d污水处理厂一座(榭西污水处理厂),本项目生产废水在厂内污水处理站处理后,可送榭西污水处理厂进一步处理后排放到穿山西口海域。
宁波市在北仑建有北仑工业固废处置站。
本项目的工业固废可委托该固废处置站处理。
3.5区域发展规划概况根据《大榭岛开发区总体规划》,大榭岛内规划布局采用以环岛干道为主干连结几个功能组团的环状组团结构,岛内按功能布局分成西南部商贸综合区、南部居住生活区、西北部的港口工业区、东部的散货及油品港区、东南部港口工业区等五个组团。
“总体规划”中确定的建设目标:
大榭岛建成世界一流港口的经济贸易区。
经过十年建设,大榭岛本岛土地利用形成了七个分区:
榭东北石油化工工业园、榭北石油化工工业园、榭西北集装箱港区、榭西综合工业园、榭南高新技术工业园、榭西南行政商务区以及大榭岛南部的生活居住区。
本项目所在的万华工业园位于榭北石油化工工业园区块内。
3.6区域环境功能区划和海洋功能区划
(1)环境空气功能区划根据《宁波市环境空气质量功能区划分技术报告》,本项目所在区域为二类功能区。
(2)近岸海域环境功能区划
根据浙环发[2001]242号《浙江省近岸海域环境功能区划(调整)》,评价范围及附近近岸海域为镇海-北仑-大榭IV类区,编号D20III,功能为港口工业区,水质目标三类。
(3)海洋功能区划根据宁波市海洋功能区划,本项目所在区域属北仑镇海港口经济开发区,主导功能是发展港口航运,以此为先导兼顾发展临海工业等。
4环境影响预测主要结论
4.1环境空气本项目所排大气污染物总体上对环境空气的影响较小,在常规气象下各污染物的小时浓度很小,对关心点的影响不大;在静小风等不利气象时,对各关心点的影响也不大,不会出现超标浓度;各关心点的滚动日均最大浓度叠加环境本底值后,均不会超标;污染物年平均浓度的贡献值均很小,对各关心点影响较小。
在常规气象下,厂界处特征污染物甲醇、氯气等的地面浓度能达到《大气污染物综合排放标准》的限值要求。
项目各装置所需卫生防护距离包络线东面最远离开厂界约270m,西面最远离开厂界约200m,北面最远离开厂界约200m,南面最远离开厂界约250m。
据调查,在卫生防护距离范围内无居民点。
4.2海域水环境项目废水全部汇入万华基地内污水处理站进行处理,出水经超滤后一部分回用于热电站作锅炉补水,一部分达到进管标准排往榭西污水处理厂,经深度处理达标后排海。
榭西污水处理厂现状污水处理量约1.5万m3/d,约占其设计污水处理能力4万m3/d的37.5%。
项目建成后万华公司废水外排量共约3180m3/d,因此榭西污水处理厂还有较大能力接纳本项目产生的废水。
本项目的废水量仅占榭西污水处理厂的7.9%,根据榭西污水处理厂环评结论,其对海域的影响在可接受的范围。
4.3固废本项目固废主要有废催化剂、废活性炭、废分子筛、有机废液、气化炉粗渣和细渣等,共产生28种固体废物,其中危险废物12种,非危险废物16种。
危险废物主要是废催化剂、有机废液、废活性炭粉末等,合计3160t/a,占固体废物产生总量52447t/a的6.0%;非危险废物即一般固废主要是气化炉粗、细渣及生活垃圾等,产生量为49287t/a,占固体废物产生总量的94.0%。
固废处置措施有:
送北仑固废处置站焚烧处理,原厂家回收,界内综合利用和外售综合利用等,均得到有效处理和处置,外排环境量为0t/a。
4.4环境风险
根据一、二期工程的环评环境风险评价结果,其最大风险值为6.3×10-6人/a,最大可信事故主要是光气和氯气所引起。
本期的危险化学品其毒性均低于光气,故其最大可信事故的最大风险值仍然是液氯为1.76×10-6人/a,其影响范围为<600m。
在一、二期环评中,由于光气的在线量为>5000kg,故其安全距离为2km,并已实现了动迁。
本期危险化学品的环境风险基本在厂区范围以内,而且其风险值少于化工行业的统计值8.33×10-5人/a,为此,本期与一、二期的风险值综合评价仍小于8.33×10-5人/a,因而,其环境风险是可以接受的。
5环保对策措施
5.1拟采取的环保措施
本项目污染防治措施清单见表5.1-1表5.1-1污染防治措施清单
项目
类型
治理对象
治理措施
环保投资
(万元)
一期技改
废气
MDI含光气HCl尾气
盐酸吸收装置改造
300
含光气尾气
光气处理系统
250
废水
MDI废水
污水沉淀设施
600
噪声
噪声
增加消音设施
150
小计
1300
二期配套
废气
H2S
硫回收装置
3000
有效气回收
废气回收
1540
氨罐驰放气
高压洗氨
50
甲醛尾气
催化氧化
150
硝酸尾气
氨选择性催化还原
150
苯胺废气
洗涤塔
30
储罐呼吸气
原料产品罐呼吸气吸附
160
可燃废气
火炬焚烧
350
废水
MDI废盐水
盐水回用装置
4600
生产生活污水及雨水
新老污水装置
5000
循环水及生化排水
中水回用装置
1500
事故消防水
事故水收集池和相关管路、日常监控系统、应急监测设备仪器、雨水系统截止阀、在线监测、事故应急设备和药品
3000
噪声
噪声
低噪声设备、隔离减震支撑、
火炬消声器
300
其它
环境管理机构设置及仪器购置
100
小计
19930
本项目
合计
21230
5.2治理措施的可行性分析
5.2.1废气治理措施及其可行性
1、MDI废气
对MDI生产过程产生的含光气和HCl废气,首先通过装置内部循环处理完成,通过回收HCl生产盐酸、氯苯返回生产系统。
同时,设置集中光气分解系统,采用10%NaOH溶液进行二级处理,最终通过60m光化烟囱排入大气。
公司本次环评和已往监测数据均表明,尾气中有机物浓度远低于标准,操作也较为稳定。
2、硫回收及其尾气处理本项目所选硫回收技术,为中石化股份有限公司的自主专有技术,制硫工艺采用两级claus,尾气采用SSR工艺。
目前,我国大型石化、煤化工的硫回收绝大部分采用claus工艺,尾气处理大多采用还原吸收技术,国内已有五十多套大型回收
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