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氯化铵的反应及应用
氯化铵的反应及应用
2008年第4期邵玉昌:
氯化铵的反应及应用3
氯化铵的反应及应用
邵玉昌
(大连化工研究设计院,辽宁大连116023)
摘要:
氯化铵作为联碱生产的联产产品主要用于农业肥料,但作为一种化工原料通过化学反应制
备其它产品是一更好的利用途径,本文对这些化学反应作一综述.
关键词:
氯化铵;反应;应用
中图分类号:
TQ114.13文献标识码:
C文章编号:
1005—8370(2008)04一O3—1O
2007年,我国联碱企业共生产氯化铵7.3Mt,
主要作为氮肥用于农业,特别是制备的复合肥深受
欢迎.氯化铵在我国农业上应用已有40多年历史,
已在10多种类型土壤和30多种作物试用,证明氯
化铵对大多数农作物增产效果明显_】J.氯化铵除
作肥料外,还可以利用其本身物理和化学性质直接
应用,如:
含47%或57%氯化铵水溶液可用于消防
灭火_3-4J,2mol氯化铵与1mol三氧化锑复配后可
用作聚乙烯阻燃剂_5J,利用其升华性质制备纳米二
氧化钛和纳米金属粉体材料_6-7J,氯化铵能降低二
茂铁分解温度,使其能在较低温度下碳原子直接自
组装生成非晶态碳纳米管_8J,用作高性能,大功率和
再充电的锰干电池电解液_9—11J,最新研究发现氯化
铵可用于治疗人体肝脏组织坏死【12J.通过化学反
应途径将氯化铵转化成其它化合物,使其作为化工
和冶金行业的原料,充分利用分子中的氮和氯元素
是氯化铵利用的另一个重要方面,用化学方法利用
氯化铵已有报道[.一,本文在此基础上对氯化铵
的化学反应及应用作一综述.
1热分解反应
氯化铵加热后分解出氯化氢和氨两种气体,在
N,环境下DSC测试表明180℃吸热峰,是氯化铵晶
型由NaC1型转化为CsC1型吸热峰,230℃吸热峰是
氯化铵热分解,没有氯化铵熔化峰,显微镜观察分解
过程看到氯化铵晶体没有融化,只是体积不断缩小,
说明氯化铵分解前并没有融化.通过热分解反应动
力学的研究得出热分解反应是在晶体表面进行,反
应是一层一层地向内部收缩,反应速率仅与表面质
点数有关,受一维相边界反应机理控制,热分解过程
由三步完成,第一步是表面质点振动能增加过程;第
二步是表面(氢离子和氯离子)反应过程;第三步是
NH3和HC1从表面脱附过程.
--
N.
H~--C1…H3…H'C1…NH3…HC1…
一——
∑一占一——一——一一∑——∑一+N+Hc
反应活化能E=84.67I(J/m0l[.在空气环境下,
DTA测试表明晶型转化吸热峰温度188oC,分解吸
热峰温度295oC(起始196℃,终止310oC),DTG结
果为分解温度292oC(起始167oC,终止307oC)116].
直接分离热分解产生的氯化氢和氨这两种气体
是难以做到的,温度稍低这两种气体即反应生成氯
化铵,从外表上看好象是升华过程.如何利用氯化
铵分子中的氯化氢和氨是氯化铵应用的关键,报道
纯碱工业
较多的是采用先将其中一个反应掉,回收另一个的
方法,如:
与酸性化合物反应,使氨生成不挥发的铵
盐,剩余单一氯化氢就方便收集了,然后再将得到的
铵盐加热分解回收氨;或与碱性化合物反应形成不
挥发的氯化物或盐酸盐,回收释放的氨气,然后加
热生成的氯化物或盐酸盐得到氯化氢或将氯化氢再
氧化得到氯气.也有报道采用电化学的方法.
2电化学反应制备氯气和氨气
2.1直接电解
2NH4C1——2NH3+H2+Cl2
用25%40%的氯化铵溶液在2.5—3V的直
流电源下进行电解,在阳极产生氯气,阴极产生氢
气,这两种气体经干燥,压缩冷却得到液氯和液氢,
电解完成后的电解液经加热于85—100oC蒸出氨,
经冷却,气液分离,压缩冷却后得到液氨,生产1t液
氯,较原传统的电解食盐水法省电10%一15%,并
且单个电解槽生产能力提高10%一20%[n].
2.2间接电解
将氯化铵在高于330℃低于365oC范围内加热
分解,产生的氨和氯化氢混合气体与熔融的金属锡
(或锌)接触,生成氢气和氯化锡(或氯化锌),回收氨
气和氢气.
F4C1+SnNH3+us2HN4C1+SnCl2+nNH3++
氯化锡(或氯化锌)再用电解方法制成金属锡
(或锌)和氯气,得到金属锡(或锌)再与氯化铵反应
循环使用.整个过程只消耗氯化铵,得到氨气,氢气
和氯气.电解在低熔点共熔混合物(NaC1一znch或
NaC1一AlCh)中进行,电池电压1.5—1.9V,石墨作
阳极【引
e
SnCl2——C12+Sn
3化学氧化反应制备氯气和氨气
3.1氧化镁一羟基氯化镁法
早在1887年和1889年,LudwigMond提出以气
化的氯化铵为原料,通人装有粒状氧化镁床层反应
器,氧化镁与氯化铵反应生成氯化镁和氨气,回收释
放出的氨气后,通人空气将氯化镁氧化生成氧化镁
和氯气的方法.第一步将在350oC气化的氯化铵通
人到温度500—550oC,装有直径0.5英寸的球状氧
化镁管式反应器中,球状氧化镁是由氧化镁与白土
和生石灰(按100:
75:
6重量比)的混合物在氯化钾
溶液中研磨成稠浆料,再成型得到.在第一步氯化
铵与氧化镁反应至无氨气放出时,开始第二步氧化
反应,在800—1000oC通人干燥的热空气,氯化镁快
速地被氧化成氧化镁和氯气,氯气被载气带出,含量
7%一10%.释放完氯气后降温,再通人氯化铵进
行下一循环反应【一2o3.
1962年ShellInt.Research.公司对这一工艺进行
改进,控制第一步反应深度使反应进行到羟基氯化
镁而不是氯化镁阶段,原因是氯化镁在水解时颗粒
形状崩解变成粉末,当再被氧化为氧化镁后仍保持
了细粉末状态,不利于反应进行,同时提出添加催化
剂加速生成氯气的氧化反应,催化剂为氯化铜,氯化
稀土(didymium)和氯化钾混合物,载体为颗粒硅胶
(表面积200ms/g,孔径604),将颗粒氧化镁和负载
的催化剂颗粒混合装入固定床或流动床反应器中,
第一阶段温度300400oC,通人气态氯化铵和水蒸
汽进行吸收氯化氢并释放氨气,然后第二阶段在
350500℃通人空气氧化得到氯气.第一阶段通
入水蒸汽的目的是将反应停止在羟基氯化镁阶段,
防止生成氯化镁-2¨.
30n~4OO℃
NH4C1+MgO—MgOHC1+NH3
4MgOHC1-02———3—
5
—
0
—————
5
—
0
—
O
————
一
℃
4MgO+2C12+2H20
3.2氧化锰一氯化锰法
在氨碱法生产纯碱过程中,每生成1molNa2CO3
产生含2molNH4C1的溶液,需用生石灰分解回收
氨,这一过程需用大量石灰并产生大量氯化钙,是
氨碱法生产纯碱一大问题,针对这一情况1955年
Ralph提出将母液经浓缩,结晶出的固体氯化铵与氧
化锰反应,反应生成的氨返回到制碱过程,而生成的
氯化锰再与二氧化锰和硝酸反应得到氯气和硝酸
锰,氯气回收,硝酸锰经氧化和还原生成氧化锰,循
环使用.
2NH4C1+MnO——一us0+2NH3+MnC12
MnC12+Mn02+4HN03——C12+2H20
+2Mn(NO3)2
第一步反应将固体氯化铵和固体氧化锰充分混
合后在马弗炉中340400oC加热分解,回收释放的
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氯化铵的反应及应用
氨气,也可用采用氨碱法生石灰分解氯化铵相同的
方法即用氯化铵溶液与固体氧化锰加热回流下释放
氨.第二步用二氧化锰和硝酸氧化生成的氯化锰,
氧化反应在内衬防腐砖的塔式反应器中进行,二氧
化锰靠近塔顶进料,氯化锰可以同二氧化锰一起进
料,也可在靠近二氧化锰进料口下面进料,硝酸进料
口则在两者下方.控制塔的反应区保持硝酸和二氧
化锰过量是有利的,生成的硝酸锰以浓溶液形式脱
离反应区.然后在空气存在下加热反应得到二氧化
锰和硝酸,硝酸循环使用,一部分二氧化锰循环使
用,剩余的二氧化锰在空气存在下加热至700~750
℃,向其喷洒石油还原得到含量98%以上氧化锰,
再循环使用,产生CO2用于制碱.
Mn(No3)2H2O+1/2o2—一MnO2+2HNO3
2MnO2+C——I-2MnO+co2
经成本核算以氯化铵为原料氧化锰一氯化锰法
生产的氯气比用传统由氯化钠电解生产氯气方法更
经济【引.
3.3氧化铁一氯化铁法
20世纪60年代初,IcI公司[.]和索尔维公
司[一]几乎同时提出了对以三氧化二铁分解氯化
铵工艺路线的改进,此前该工艺过程由氯化和氧化
两步构成:
2Fezo3+12NI-I4C1——I-4FeCl3+12NH3+6I-I2O
4FeCh+3o2——'2F.2O3+6Ch
但存在两个缺点,一是在氯化阶段,高价铁具有
氧化性可与生成的氨发生副反应,降低了氨回收率,
如:
6FeCh+2NH3——I-6FeCl2+6HC1+N2
另一个是在氧化阶段是三氯化铁在反应温度下可气
化脱离反应区影响氯气收率和含量.改进的办法是
添加氯化钾降低氯化铁挥发性,再加入氯化铜或稀
土作促进剂,并在循环中增加还原过程,将高价铁还
原为低价铁,用低价铁参加第一阶段氯化:
FeO+2NH4C1——I-FeCl2+H2O+2NH3
4FeCh+3o2——I-2F.2O3+4C12
Feao3+2H2——I-2FeO+H2O
索尔维公司采用流化床反应装置,装置分三个
反应区(1,2,3),上述的三个反应分别在这三个区域
内进行(见图1).
流化床内装入粒状物是用氯化铁,氯化钾和氯
化铜浸涂在颗粒状惰性载体上制得.经过再深入研
究发现要得到高浓度氯气应将氧化过程分开,分成
两个部分即预氧化和氧化脱氯:
FeC12+02——I-2/3Fe2O3+8/3FeCh
8/3FeCh+2o2——I-4/3F.2O3+4C12
所以在流化床反应装置中的2和3区之间增加
一
个预氧化反应区,使整个流化床反应装置有四个
反应区,改进后得到氯气体积浓度提高5%以上,例
如:
由14%提高到22%.
ICI公司则采用固定床反应装置,装入的粒状物
除浸涂氯化铁,氯化钾和氯化铜外增加了稀土铈
(Ce),铈可加快氧化生成氯气的速度,效果明显.
图1氧化铁与氯化铵为原料制备氨和氯气流化床工艺
4与酸性化合物反应
4.1与硫酸或硫酸氢铵反应制备氯化氢和氨或硫
酸铵盐
4.1.1硫酸与氯化铵为原料工艺
60—160℃
NHdCl+M2So4———NH4HSo4+HC1
fm~O0cr
NH4HSo4———H2So4+NH3
浓硫酸与氯化铵配比为1:
(1~2)mol,另加少
量硫酸钾,搅拌下60~160oC开始释放氯化氢,氯
化氢释放完,升温至360~390oC,硫酸氢铵分解释
6纯碱工业
放氨气,生成的硫酸加入氯化铵再循环使用.反应
时加入硫酸钾可将硫酸沸点(98%硫酸沸点BB0
℃)提高到d00℃,以利于加速硫酸氢铵分解[26l,但
由于分解温度过高在分解成氨时伴随着脱水和硫酸
根分解反应,氮和硫元素均有损失.
d.1.2硫酸氢铵与氯化铵为原料工艺
有研究表明,当温度高于250℃时硫酸铵开始
分解,到300℃时只有氮分解,在350℃时.硫开始
分解,如在350℃保持0.5h硫分解为sO2(10.8%)
和SO3(3.82%),在500℃,0.5h,硫几乎全部分解
为SO2(93.7%)和sO3(5.14%),根据分析分解气
体组成提出硫酸铵分解步骤如下[27J:
(1)≤300℃:
(NH4)2SO4—一NH4HS04+N
(2)≥350℃:
(NH4)2SO4一NH4HS04+N王{3
2NI-LtHS04一(NH4)2S20,+0
B(NH4)2S207——2NH3+2N2+6S02+9H20
从硫酸氢铵和硫酸铵分解温度比较看,选择在
较低温度下能分解的硫酸铵是比较有利的,分解温
度低防止了硫和氮损失.
140~160℃
NHdC1+NH4HS04——(NH4)2So4+HC1
(NH4),SO4NH4HS04+NH3
先将硫酸氢铵加热至熔点147℃融化,搅拌下
加入氯化铵,加热在140~160℃释放氯化氢,释放
完氯化氢后,升温至280~BB0℃,硫酸铵分解释放
氨气,生成的硫酸氢铵循环使用_23o3.根据近期
研究结果由于第一步生成的硫酸铵与硫酸氢铵形成
摩尔比1:
1复盐,上述反应中硫酸氢铵与氯化铵摩
尔配比应在1:
0.5以上,第二步为复盐中的硫酸铵
热分解释放氨_3¨.
对于浓硫酸与氯化铵和硫酸氢铵与氯化铵的反
应研究不仅是只为得到氯化氢和进一步分解硫酸铵
盐得到氨,其实硫酸铵是比氯化铵用途更广的化肥,
把氯化铵转化为硫酸铵作为化肥的研究也十分有意
义,但氯化铵与硫酸反应只能得到硫酸氢铵或硫酸
氢铵和硫酸铵复盐,得不到纯的硫酸铵,当氯化铵与
硫酸摩尔配比1:
1时,反应在常温下即可进行,氯化
铵转化率大于98%,得到含量大于95%硫酸氢铵,
经x射线衍射分析产物中不含硫酸铵.当氯化铵与
硫酸摩尔配比2:
1时,氯化铵转化率受温度影响很
大(见图2),当温度大于120℃时形成由氯化铵,硫
酸氢铵和(NH4)H(S04)2低共熔混合物.在这一阶
段,随三者比例不同,共熔点变化,使反应物凝固,反
应困难,到250℃时反应物重新熔化,转化率明显增
加,达到86.9%,产物为硫酸氢铵与硫酸铵等摩尔
复盐(NH4)3H(S04)2[一.
r
祷
辞
耧
藤
反应温度,℃
图2反应温度对氯化铵转化率的影响
4.2与硫酸氢钠反应制备氯化氨和氨
200℃
NHdC1+NariS04———NaNH4SO4+HC1
>300℃
NaNH4so4一NaHS0d+NH3
表面上看由于硫酸氢钠不仅便宜而且易得用,
所以用它完成氯化铵分解过程具有吸引力,但实际
上由以上两个反应构成的循环无法操作,由于硫酸
氢钠在高于315℃熔点后才呈流体状,在与氯化铵
反应分解出氯化氢温度下还是固体,另外高温熔融
的硫酸氢钠和气化的氯化铵高温下具有强腐蚀性,
只有金属钽(Ta)和铂(Pt),或玻璃,石墨和耐酸陶瓷
能耐受,工业反应设备材质选用耐酸陶瓷,由于陶瓷
传热较差,及时传人反应需要的大量热能难以实
现.ClaflinC.H.提出用混合的硫酸氢盐代替硫酸
氢钠并加入高沸点有机溶剂做传热剂及气体夹带剂
来解决上述两个难题.我们知道在硫酸氢钠中混合
硫酸氢铵,可降低熔化温度,如两者等摩尔混合后熔
点降到170℃,采用硫酸氢钠和硫酸氢铵混合盐就
能使其在第一阶段反应温度下具有液体流动性,满
足搅拌和用泵输送要求.混合盐的制备可用一水硫
酸氢钠和硫酸铵混合后加热,在360℃下通人有机
夹带剂蒸气带出氨和水汽,当氨气释放净后得到混
合盐,测定其组成和熔点见表1.
每摩尔混合盐在260℃时加入0.15~0.75mol
的氯化铵同时通人有机夹带剂蒸汽,氯化氢气体剧
烈放出,当释放完氯化氢后升温至360℃释放氨气,
∞加:
2∞∞
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氯化铵的反应及应用7
释放完氨气后降温到260℃加入氯化铵重复操作,
有机夹带剂可选用三氯苯,在多次循环后混合盐熔
点会升高,在第一阶段通入少量水蒸汽可解决这一
问题[引.
表1混合盐组成和熔点
4.3与磷酸反应制备氯化氢和氨或磷酸氢二铵
8O~160℃
NH4C1+H3PO4一NH4H2P04+HC1
NH4H2P04———一HPO3+H20+NH3
HPO3+H20H3P04
在浓磷酸中按1:
(0.5~1)mol加入氯化铵,搅
拌,加热,在80~160℃释放释放氯化氢,释放完氯
化氢后,升温至180~445℃磷酸二氢铵分解生成
氨,水,和偏磷酸,偏磷酸加入水后生成磷酸再循环
使用[引.如果反应停在磷酸二氢铵阶段,得到的磷
酸二氢铵可用作磷肥[引.
4.4与氯铂酸反应提纯贵金属
利用氯铂酸铵,氯铑酸铵和氯钌酸铵沉淀析出
反应,提纯这些化合物作为制备高纯度贵金属原
料[36一】:
H2nCl6+2NH4CI——(NH4)2nCl6+2HCI
5与碱性化合物反应
5.1与氧化镁反应制备氨.氯化氢或氯化镁.氧化镁
将氧化镁加入氯化铵水溶液中在105~136℃
沸腾下反应并蒸出氨气,剩余的氯化镁水溶液在
220~250℃分解放出氯化氢,得到羟基氯化镁再与
氯化铵循环反应[.一9l.
MgO+2NH4cl2NH3+n20+MgC12
220~250℃
MgC12+H20一Mg(OH)C1+HC1
Mg(OH)C1+NH4cl三+n20+MgC12
羟基氯化镁与氯化铵溶液在100~105cI=反应
后,将反应液蒸干可得到六水氯化镁.六水氯化镁在
300℃以下分解释放出氯化氢和水,得到固体羟基
氯化镁,当温度到达479℃时在羟基氯化镁继续分
解出氯化氢,同时发生氧化反应生成氯气.
Mg(OH)C1一MgO+HC1
4Mg(OH)C1+02——4MgO+2C12+2H20
羟基氯化镁分解为氧化镁的温度远高于氯化镁
水解反应温度,并由于高温氧化损失一部分氯元素,
同时氧化镁与氯化铵的反应活性也不如羟基氯化
镁,所以反应应控制到羟基氯化镁阶段,循环使用羟
基氯化镁,这样可以发挥羟基氯化镁与氯化铵反应
活性高和分解温度较低两方面优点,另外较低的反
应温度对设备防腐蚀有利_柏J.
氧化镁与氯化铵反应活性受到氯化镁分解温度
影响较大,在600℃以下分解得到的氧化镁活性与
氧化钙相近,如:
在氯化铵溶液中通入蒸汽反应
6min,加氧化钙反应回收氨91%,加氧化镁反应回
收氨88%,超过600℃后得到的氧化镁与氯化铵反
应速度会很慢,分解反应难以进行_4川.
550~600oC
MgC12+H20一M+2HC1
早期专利报道的氯化铵与氧化镁工艺是采用管
式炉反应器的固相反应,第一步将氯化铵粉末与16
~
35目氧化镁颗粒混合后装入反应器,在325~500
℃加热通入水蒸气放出氨气,通过控制反应配比和
通入水蒸气使反应生成羟基氯化镁,主要考虑氯化
镁脱氯化氢时由于中间生成MgO?
MgOHC1复合物使
粒状崩解,最终得到的氧化镁颗粒太细,再与固体氯
化铵反应活性低,而羟基氯化镁脱氯后生成的氧化
镁保持了颗粒(10~100目)不受破坏,有利于与氯化
铵多次循环反应,第二步将温度升到675—700℃通
入水蒸气水解,释放氯化氢,这条工艺能将氯化铵中
的90%氨和88.6%氯化氢得到回收【.
325~nn
NH4Cl+MgO1MgOHC1+NH3
67S7mcr:
Mg(OH)C1—MgO+HC1
-12u,,
有人用DTA和TG研究了六水氯化镁在N,下
热分解过程[43】:
1)MgC12?
6H2O(潮解水)
2)MgC12?
6H20
3)MgC12.3I-I20
MgC12.6H20
+潮解水
MgCl2.3H20+3H20
MgC12'2H20+I-I20
8纯碱工业
4)MgCI2'2H20
5)Mg(OH)CI?
H20
Mg(OH)CI?
H20+HCI
Mg(OH)CI+H20
,
>445
6)Mg(OH)CI—MgO+HCl
可以看出由MgCh?
6H20直接加热脱水得不到无
水氯化镁,最终得到的是氧化镁.如果要想制得无水
氯化镁产品,可在氯和氯化氢气氛中或通过与氯化铵
或有机胺的复盐脱除氯化镁结晶水的方法E44].
高纯度氧化镁也可由氯化铵与水镁石反应浸出
氯化镁并用水吸收生成的氨,然后将分掉残渣的氯
化镁液体与回收的氨水反应沉淀出纯的氢氧化镁,
再高温煅烧方法制得l45]:
9OO℃
Mg(OH)2———+MgO+H20
5.2与有机胺反应制备氨,氯化氢
由于分解伯胺或仲胺和氯化氢形成的盐温度
高,引起胺本身分解,所以伯胺和仲胺不能用于回收
氯化氢,叔胺一般采用不溶于水的叔胺,如:
三正辛
基胺.成盐和盐分解反应均在溶剂中进行,氯化铵
与叔胺的摩尔比为1:
1.2,叔胺与氯化铵反应时加
入极性有机溶剂如:
异丙醇,生成的有机胺盐酸盐分
解时加入高沸点非极性有机溶剂如:
十二烷.
NH4CI+R3N—R3N.HCI+NH3
R3N.HClR3N+HCIN?
HCl——-——一+C
l2
其工艺过程见图3,在分解塔1釜内加入氯化
铵水溶液,三正辛基胺,异丙醇和十二烷,加热82℃
回流释放氨,然后蒸馏分出异丙醇再循环使用,釜液
分离出三正辛基胺的盐酸盐和十二烷混合物在分解
塔2釜中加热至十二烷回流(220oC)释放氯化氢,
釜液三正辛基胺和十二烷再循环使用L46J.
5.3与氧化钙或碳酸钙反应制备氨和氯化钙或晶
体碳酸钙
氨碱法生产纯碱过程的中母液蒸氨过程是以氧
化钙与含氯化铵母液反应分解出氨,20世纪90年
代索尔维公司针对含(2%~8%SiO2)硅酸盐的石
灰石分解氯化铵母液的石灰石利用率低,采取了旋
液分离石灰乳,分两次加料方法加以解决.经测试
旋液分离出粒度大的乳液含硅酸钙多,先将粒度大
于125m(硅钙重量比0.22)石灰乳先加入,加入量
为氯化铵量的70%以下,以保持反应体系偏酸性,
促使硅酸二钙分解出氧化钙并与氯化铵反应,剩余
石灰乳液(硅钙重量比0.03~0.06)第二次加入l_47J.
2CaO'Si02—一CaO+CaO'SiO2
CaO+2NH4CI——2NH3+H20+CaCI2
虽然石灰石得到充分利用并回收了氨,但生成
的大量氯化钙利用问题仍没有很好解决,目前氯化
钙主要用于道路除雪剂,也可以与碳铵反应,经脱
色,过滤后得到纯度98%,粒度小于45m晶体碳
酸钙l48J和制备纳米碳酸钙产品E49]:
CaCO3+2NH4CI——CaCl2+2NH3+C02+H20
CO2+NH3+H20一NH4HC03+NH4OH
CaCl2+NH4HCO3+NH40H——}CaC0+fH4Q+I420
5.4与硅酸钠反应制备二氧化硅
氯化铵溶液与水玻璃在70~80℃反应2h,然
后酸化至pH=4,过滤,130℃干燥得到二氧化硅,收
率大于96%,含量97.3%,比表面积356m2/g,是
高质量的白碳黑Eso].如将硅酸钠溶于乙醇水溶液
中,40℃搅拌下滴人氯化铵水溶液,滤出沉淀,
100oC烘干后在马弗炉450oC焙烧1h可得到纳米
级(40nm)二氧化硅l5.
2NH4CI+Na2SiO3_2NH3+2NaCI+SiO2+H20
5.5与金属氧化物反应提纯或提取金属氧化物
用次级氧化锌(或含氧化锌原料)和氯化铵为原
料在60~80℃反应,利用生成的氨络合物溶于水的
特性将杂质分离,然后水解,焙烧得到活性氧化锌,
氯化铵可循环使用[引.
ZnO+zn(NH3)2ch+H2ZnONH4CINHchH0+Zn3)2+
Zn(NH3)2C12+H20
图3有机胺与氯化铵反应制备氨和氯化氢工艺zn(OH)2
zn()2+NH4C10HN———}Zn(),+
ZnO+H20
2008年第4期邵玉昌:
氯化铵的反应及应用9
5.6与稀土氧化物反应提取稀土化合物
氯化铵与稀土氧化物的反应是冶金工业提取稀
土的重要过程,例如:
采用固氟固相焙烧方法稀土回
收率高于85%.由于焙烧温度较高(350—500℃),
氯化铵与稀土氧化物反应比较复杂[引.
与氧化镧反应
在低温下生成复合物2NH4C
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