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年化学农学真题及答案
2014年全国硕士研究生入学统一考试
农学门类联考化学试题解析
一、单项选择题:
1-30小题,每小题2分,共60分。
下列每题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。
1.微观粒子具有的特征:
A.微粒性B.波动性C.波粒二象性D.穿透性
【参考答案】C
【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。
2.下列分子中,属于极性分子的是:
【参考答案】A
【考查知识点】根据分子杂化轨道,根据分子空间构型判断分子极性。
3.下列浓度为的溶液中,能用酸碱滴定法直接准确滴定的是:
D.H3BO3
【参考答案】C
【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定,cka>10-8
4.下列物质中,△fHmΘ为零的物质是:
(金刚石)B.CO(g)C.CO2(g)D.Br2
(1)
【参考答案】D
【考查知识点】考察标准物质的状态参量。
5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时,滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸,如果继续滴定,则标定的结果将会:
A.无影响B.偏高C.偏低D.无法确定
【参考答案】B
【考查知识点】KMNO4发生分解。
6.化学反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),其定压反应热Qp和定容反应Qr的想法大小是:
A.Qp
【参考答案】A
【考查知识点】考察知识点Qp=Qr+△nRT此反应方程。
7.在反应I和II中,△rHmΘ(I)>△rHmΘ(II)>0,若升高反应温度,下列说法正确的是
A.两个反应的平衡常数增大相同的倍数B.两个反应的反应速率增大相同的倍数
C.反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多
【参考答案】C
【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。
8.定量分析中,多次平行测定的目的是
A.减小系统误差B.减小偶然误差C.避免试剂误差D.避免仪器误差
【参考答案】B
【考查知识点】考察误差的影响因素。
误差是可以通过减少偶然误差来减小的。
9.下列各组量子数(n,1,m,ms)取值合理的为
2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2
【参考答案】B
【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。
10.
【参考答案】B
【考查知识点】考察溶度积的定义KΘ=Cn(Am+)*Cn(Bn-)。
11.以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾法测定Fe2+时,加入磷酸主要目的是:
A.增大突跃范围B.防止Fe3+水解C.调节溶液酸度D.加快反映速率
【参考答案】A
【考查知识点】指示剂范围的影响因素。
12.欲使原电池(-)Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的电动势下降,可采取的方法为
A.在银半电池中加入固体硝酸银B.在锌半电池中加入固体硫化钠
C.在银半电池中加入氯化钠D.在锌半电池中加入氨水
【参考答案】C
【考查知识点】根据化学电势反应方程,在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下,电动势下降。
13.在碘量法测铜的实验中,加入过量KI的作用是
A.还原剂、沉淀剂、配位剂B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂
C.沉淀剂、指示剂、催化剂D.缓冲剂、配位剂、处理剂
【参考答案】A
【考查知识点】加入过量的KI,I-与I2形成I3-配离子,分别为还原剂、沉淀剂、配合物。
14.一定条件下,乙炔可自发聚合为聚乙烯,此反应
A.ΔrHm>0、ΔrSm>0B.ΔrHm<0、ΔrSm<0
C.ΔrHm>0、ΔrSm<0D.ΔrHm<0、ΔrSm>0
【参考答案】B
【考查知识点】考察△G=△H-T△S的反应方向的判断。
混乱度减少,则△S<0。
15.将溶液中×104mol的MnO4-还原,需的Na2SO3溶液,则Mn元素还原后氧化数为
A.+6B.+4C.+2
【参考答案】C
【考查知识点】根据化学反应式确定配合物的价位。
此题中氧化数=(5**/(2***10-3)=2
16.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有
A.二种B.四种C.六种D.八种
【参考答案】A
【考查知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。
17.下列化合物中,存在顺反异构体的是
甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯
C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯
【参考答案】C
【考查知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。
18.通过双烯合成(Diels-Alder反应)制备化合物
的原料是
【参考答案】D
【考查知识点】考察双烯类的加成反应。
19.下列化合物中具有芳香性的是
【参考答案】C
【考查知识点】根据休克儿规则【π=(4n+2)】判断环状化合物的方向性。
20.下列可用于制备化合物
的反应是
【参考答案】C
【考查知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反应。
21.下列化合物中,酸性最强的是
【参考答案】B
【考查知识点】考察苯的取代物酸性的判断,确定是吸电子基还是斥电子基。
22.下列化合物中,所有手性碳原子都是R构型的是
【参考答案】D
【考查知识点】手型碳原子R、S型的判定。
23.化合物
在酸催化下发生分子内脱水反应,其活性顺序是
A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b)>(c)>(a)
【参考答案】C
【考查知识点】考察消除反应的E1反应机理。
24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是
【参考答案】B
【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。
25.下列化合物在水中溶解度最大的是
A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺
【参考答案】A
【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。
根据胺类物质分子结构判断。
26.糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是
A.酸性,碱性B.中性,酸性C.中性,碱性D.酸性,中性
【参考答案】B
【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。
27.吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用,生成主要产物是
【参考答案】B
【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。
28.反应
的主要产物是
【参考答案】D
【考查知识点】杂化醇在HI过量的条件下,生成卤代烃。
29.下列油脂中,皂化值最高的是
【参考答案】A
【考查知识点】皂化值的影响因素。
相对分子质量越小,皂化值越高。
30.区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是
A.饱和
B.饱和
C.饱和
D.饱和
【参考答案】A
【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反应生成白色沉淀。
二、填空题:
31~55小题,每空1分,共35分。
31.热力学物理量H.Qp.W.Qv.中,属于状态函数的是
(1)
【参考答案】H、Qp、w
【考查知识点】考察状态函数的定义。
32.浓度均为的和NH4Ac水溶液,其PH由大到小的顺序为
(2)
【参考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC
【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。
NaPO4呈碱性,NH4Cl呈中性,NH4AC呈酸性。
33.浓度为C的溶液可吸收40%的入射光,同样条件下,浓度为的同种溶液的透光度为(3)
【参考答案】20%
【考查知识点】考察吸光光度法。
34.标定的氢氧化钠标准溶液,保存不当吸收了CO2,如果用其测定苹果中果酸总量,将产生(4)误差(填“正”或“负”)
【参考答案】正
【考查知识点】考察误差的不同分类。
35.Na2PO4水溶液的质子条件式为(5)
【参考答案】[OH]-=[H3O]++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]-
【考查知识点】水解反应的化学方程式。
36.NCl3的分子构型作为(6),中心原子的杂化轨道类型是(7)
【参考答案】三角锥形sp3杂化
【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。
37.Br的元素电视图为
其中发生歧化反应的物质是(8)和(9)
【参考答案】Br2BrO-
【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。
38.在电势分析中,参比电极要满足可逆性,重现性和(10)的基本要求;在分光光度法测定中,有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质,浓度和(11)等因素有关。
【参考答案】稳定性液层厚度
【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。
39.三氢化五氨﹒一水合钴(Ⅲ)的化学式为(12),配位数为(13)
【参考答案】[CO(NH3)]Cl36
【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。
40.浓度均为的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是(14),最小的是(15)
【参考答案】CaCl2C6H2O6
【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。
41.苯甲醛自身进行Cannizzaro反映,所使用的试剂为(16)
【参考答案】浓碱(浓NaOH)
【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。
42.正戊烷以C2—C3为轴的优势对象的Newman投影式为(17)
【参考答案】
【考查知识点】考察优势构象。
43.某碱性氨基酸溶液的PH3=3,此溶液中该氨基酸的主要存在形式是(18)离子
【参考答案】RCH(NH)3+COO-
【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。
44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是(19)
【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。
45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中,沸点最低的是(20)
【参考答案】新戊烷
【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。
46.化合物
(21)
【参考答案】3-乙基环丁醚
【考查知识点】考察醚类物质的命名。
47.化合物
(22)
【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩
【考查知识点】考察杂环化合物的命名。
48.完成反应式(写出主产物)
(23)
【参考答案】pr-CH2OHCH3CH2OH
【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。
49.完成反应式(写出主产物)
(24)
【考查知识点】酯类的羧合反应。
50.完成反应式(写出主产物)
(25)
【参考答案】
【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。
51.制备苯乙醚常用的最佳原料为(26)和(27)(写原料名称)
【参考答案】苯酚钠溴乙烷
【考查知识点】苯乙醚的制备方法。
52.乳酸受热时脱水方式为分子(28)脱水,生成化合物的结构式是(29)
【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH
【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。
53.完成反应式(写出主产物)
(30)+(31)
【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。
54.化合物
的系统命名是(32),该化合物有(33)个立体异构体.
【参考答案】4-甲基-2-己醇4
【考查知识点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。
55.完成反应式(写出主产物)
(34)
(35)
【参考答案】邻pr-CH3N2ClNaCl
【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。
三、计算、分析与合成题:
56—63小题,共55分。
56.比较CO,N2和HF的沸点高低,并说明理由。
【参考答案】HF>CO>N2
【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。
组成和结构相似的分子晶体,如果分子间存在氢键,则分子间作用力增大,熔沸点出现反常,有氢键的分子的熔沸点高,HF属于此种类型。
组成和结构不相似的分子晶体,分子极性越大,熔沸点越高,CO、N2属于此种类型,且CO>N2。
此题中三种物质都属于分子晶体,HF分子组成中有氢键,而CO、N2没有用氢键,因此答案为HF>CO>N2。
57.请用配合物价键理论解释[Ni(CN)4]2-是反磁性的,而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。
【参考答案】[Ni(CN)4]2-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形,内部电子均已配对,属于内轨配键形成的化合物;而[Ni(NH3)4]2+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型,内部电子未完全配对,属于外轨配键形成的化合物。
内轨型化合物表现为反磁性;外轨型化合物变现为顺磁性,因此[Ni(CN)4]2-是反磁性的,而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。
【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型,根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物,确定磁极方向。
58.测定奶粉中Ca2+的含量。
称取试样,经有机化处理溶解后,调节PH=10,以铬黑T作指示剂,用标准溶液滴定,消耗。
计算奶粉中钙的质量分数。
已知M(Ca)=【参考答案】
【考查知识点】
59.在血液中,H2CO3-HCO3-缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸(HLac),其反应式为
(1)求该反应的标准平衡常数Kθ
(2)正常血液中,c(H2CO3)=×,c(HCO3-)=×,假定血液的PH值由此缓冲液决定,求血液PH值。
【参考答案】
【考查知识点】
溶液与[cu(NH3)4]Cl2溶液等体积混合,是否有cu(OH)2沉淀生成
【参考答案】ksp=*10-17>*10-20,有沉淀生成。
【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。
61.用简便并能产生明显的化学方法,分别鉴定下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。
(1)溴化苄,环已酮,1-苯基乙醇
(2)β-苯基丙烯醛,β-苯基丙烯酸,丙酰乙酸甲酯
【参考答案】
(1)取三种试剂加入NaHSO3(饱和)环已酮有晶体析出——————剩余两试剂取样分别在cu做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为1-苯基乙醇—————剩余的试剂为溴化苄。
(2)β-苯基丙烯醛,β-苯基丙烯酸,丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰乙酸甲酯-----土伦试剂--------------------无特殊现象的是β-苯基丙烯醛;发生银镜反应的是β-苯基丙烯酸。
【考查知识点】
(1)环已酮的饱和性的判断;羰基类物质的银镜反应。
(2)考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。
型J糖A和B都能使溴水退色(反应1),能生成相同的糖(反应2),经稀硝酸氧化后,A生成无旋光性的二酸,B生成有旋光性的二酸,分别写出A和B的fischer投影式,及反应1和反应2的反应方程式。
【参考答案】A是D-赤藓糖;B是D-苏阿糖
HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br
HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5
【考查知识点】D型糖类化合物的不同形式;糖类中醛基的氧化;糖类中羰基的叠氮反应。
63.按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):
(1)由
制备
(2)由
制备
【参考答案】
(1)①(CH3)2CCH2+HCN催化剂(CH3)2CCH2CN
②(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+---------(CH3)2CCH2COOH+NH4+
③(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH
④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O
⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl
(2)①先用酸性高锰酸钾对3-甲基吡啶进行氧化;
②对3-吡啶甲酸进行氨基化,生成3-吡啶甲酰胺。
③利用霍夫曼降级反应,生成3-氨基吡啶。
【考查知识点】
(1)炔烃的加成反应;卤代烃的取代反应;羧酸的取代反应;羧酸的还原反应。
(2)甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化;羧酸与氨基的反应;霍夫曼的降级反应。
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