中药化学.docx
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中药化学
中药化学
考试内容:
一、提取与分离
二、化合物结构
三、化合物性质
四、化学反应
五、代表化合物(《药典》质量控制成分)
一、提取与分离
主要考点:
1.不同提取方法的特点与适用范围
2.不同分离方法的原理
3.不同色谱分离方法的分离原理、填料特点与适用范围
最佳选择题
下列溶剂中,极性最大的是
A.石油醚
B.氯仿
C.水
D.乙酸乙酯
E.乙醚
【正确答案】C
【答案解析】考察常用溶剂极性顺序:
水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚
最佳选择题
常用重结晶溶剂极性最大的是:
A.水
B.甲醇
C.丙酮
D.四氯化碳
E.石油醚
【正确答案】A 配伍选择题
A.水
B.甲醇
C.乙醇
D.乙酸乙酯
E.石油醚
1.对多糖溶解度最大的溶剂是
【正确答案】A
2.脱脂常用的溶剂是
【正确答案】E
考察溶剂与中药成分“相似相溶”原理。
溶剂
被提取成分
水
苷、生物碱盐鞣质、氨基酸、蛋白质、糖
甲醇、乙醇
除蛋白质、多糖以外的各类成分
正丁醇
苷
乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯
甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元
石油醚
油脂
多项选择题
与极性有关的概念有
A.偶极矩
B.比旋光度
C.极化度
D.介电常数
E.折光率
【正确答案】ACD
【答案解析】考察极性相关因素
配伍选择题
A.浸渍法
B.渗漉法
C.煎煮法
D.回流提取法
E.连续回流提取法
1.不加热而浸出效率较高的是
【正确答案】B
2.以水为溶剂加热提取的是
【正确答案】C
3.有机溶剂用量少而提取效率高的是
【正确答案】E
4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是
【正确答案】C
5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是
【正确答案】A
【答案解析】
提取方法
优点
缺点
浸渍法
(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;
(2)适用于提取含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
(1)提取率低;
(2)提取时间长;
(3)以水为提取溶剂时,提取液容易发霉。
渗漉法
(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;
(2)提取效率高于浸渍法。
(1)溶剂消耗量大;
(2)费时长。
煎煮法
(1)可以明火提取,适用于提取对热稳定的成分;
(2)操作简单;
(3)提取效率高。
(1)提取溶剂只能用水;
(2)含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药的提取不宜用
回流提取法
(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;
(2)提取效率高。
(1)溶剂消耗量大;
(2)操作麻烦。
连续回流提取法
(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;
(2)提取效率高;
(3)节省提取溶剂。
(1)提取液受热时间长;
(2)受热易分解的成分的提取不宜用。
最佳选择题
浸渍法宜选用的温度是
A.常温
B.高温
C.超高温
D.低温
E.超低温
【正确答案】A
【答案解析】
考察浸渍法适用温度。
通常为常温或温热(60~80℃)。
浸渍法、渗漉法为冷提法;
煎煮法、回流法、连续回流法为热提法。
对含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的有效成分常选用的提取方法是
A.浸渍法
B.水蒸气蒸馏法
C.煎煮法
D.回流提取法
E.升华法
【正确答案】A
最佳选择题
最常用的超临界流体是
A.水
B.甲醇
C.二氧化碳
D.三氧化二铝
E.二氧化硅
【正确答案】C多项选择题
适用于水蒸气蒸馏法提取的成分需满足的条件
A.挥发性
B.水不溶性
C.升华性
D.耐热性
E.旋光性
【正确答案】ABD
【答案解析】
水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性的,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。
即:
(1)挥发性;
(2)热稳定性;
(3)水不溶性。
最佳选择题
游离香豆素的提取分离方法有
A.水蒸气蒸馏法
B.碱溶酸沉淀法
C.系统溶剂法
D.色谱法
E.分馏法
【正确答案】A
【答案解析】
游离香豆素多具有挥发性,能随水蒸气蒸馏——可采用水蒸气蒸馏法提取
游离香豆素还具有升华性——可采用升华法提取
最佳选择题
两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是
A.各组分的结构类型不同
B.各组分的分配系数不同
C.各组分的化学性质不同
D.两相溶剂的极性相差大
E.两相溶剂的极性相差小
【正确答案】B
【答案解析】
考察不同方法的分离原理。
两相溶剂萃取法(或液-液萃取法)是利用混合物中各成分在两种互不混溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的方法,通常一相为水(包括酸水或碱水),另一相为能与水分层的有机溶剂。
分离的原理总结:
(1)根据物质溶解度差别进行分离(重结晶)
(2)根据物质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离(反相色谱填料、pH梯度萃取)
(3)根据物质沸点差别进行分离(分馏法)
(4)根据物质的吸附性差别进行分离(吸附色谱)
(5)根据物质分子大小差别进行分离(凝胶过滤色谱、膜分离)
(6)根据物质解离程度不同进行分离(离子交换色谱)
中药化学
(二)
配伍选择题
A.聚酰胺色谱法
B.凝胶过滤法
C.离子交换法
D.硅胶柱色谱法
E.纸色谱法
1.主要根据氢键吸附原理分离物质的方法
【正确答案】A
2.主要根据分子大小进行物质分离的方法是
【正确答案】B
3.主要根据解离程度不同进行物质分离的方法是
【正确答案】C
4.主要根据吸附性差异进行物质分离的方法是
【正确答案】D
多项选择题
可以采用pH梯度萃取法的是
A.游离蒽醌
B.游离黄酮
C.糖类
D.生物碱
E.皂苷类
【正确答案】ABD(考察pH梯度萃取法的适用范围)
最佳选择题
判断单体化合物纯度的方法是:
A.膜过滤法
B.显色反应
C.HPLC
D.溶解度测定
E.液液萃取
【正确答案】C
【答案解析】
考察判断晶体纯度的方法。
(1)具有一定的晶形和均匀的色泽;
(2)具有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃);
(3)薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑;
(4)高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;
(5)其他方法:
质谱、核磁共振等。
多项选择题
反相色谱填料常选择的键合相是
A.羟基
B.硝基
C.辛基
D.十八烷基
E.羧基
【正确答案】CD
配伍选择题
A.聚酰胺
B.离子交换树脂
C.硅胶
D.大孔吸附树脂
E.膜
1.具有氢键吸附性能的吸附剂是
【正确答案】A
2.在酸性条件下不稳定的吸附剂是
【正确答案】A
3.对酸、碱均稳定的极性吸附剂是
【正确答案】D
4.同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是
【正确答案】D
【答案解析】
原理
填料
特点
分配色谱
纸色谱
正相色谱,以纸为载体,以纸上所含水分或其他物质为固定相。
柱色谱
正相、反相色谱
吸附色谱
硅胶
中等极性、酸性
适用于中性或酸性成分
氧化铝
极性、碱性
适用于碱性或中性亲脂性成分的分离
活性碳
非极性
适用于亲脂性成分,常用于脱色
吸附色谱
聚酰胺
氢键吸附
不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂
对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差
大孔树脂
吸附与分子筛两种原理
一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。
原理
填料
特点
凝胶过滤色谱(排阻色谱)
葡聚糖凝胶(Sephadex)
只适于水中应用
羟基葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)
除具有分子筛特性外,在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相色谱效果
离子交换色谱
离子交换树脂
基于混合物中各成分解离度差异进行分离球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀
配伍选择题
A.阳离子交换树脂
B.透析膜
C.活性炭
D.硅胶
E.氧化铝
1.在水中可膨胀的是
【正确答案】A
2.常用于吸附水溶液中非极性色素的是
【正确答案】C
3.不适合分离酸性物质的是
【正确答案】E
4.适合分离酸性物质的常用极性吸附剂是
【正确答案】D配伍选择题
A.-SO3H
B.-COOH
C.-N+(CH3)3Cl-
D.-NH2
E.RP-18
1.强酸性阳离子交换树脂含有的基团是
【正确答案】A
2.弱碱性阴离子交换树脂含有的基团是
【正确答案】D
【答案解析】
考察离子交换色谱填料类型。
离子交换基团
最佳选择题
用聚酰胺色谱分离黄酮类成分,洗脱剂选择水-乙醇系统时,最后被洗下来的化合物是:
A.5,7-二羟基黄酮
B.5,7,4’-三甲氧基黄酮
C.5,7,3’,4’-四甲氧基黄酮
D.3,5,7,3’,4’-五甲氧基黄酮
E.3,5,7,3’,4’,6,-六羟基黄酮
【正确答案】E
【答案解析】
考察聚酰胺色谱的洗脱规律。
①形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强;
②易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱;
③分子中芳香化程度越高者,吸附性越强;
④洗脱溶剂的影响。
最佳选择题
A3,5,7-三羟基黄酮
B3,5-二羟基-7-O-葡萄糖基黄酮苷
C3,5,7,4’-四羟基黄酮
D3,5,4’-三羟基-7-O-葡萄糖基黄酮苷
E3,5,7,3’,5’-五羟基黄酮
以上五种化合物经聚酰胺柱色谱,以水-乙醇混合溶剂梯度洗脱,最先洗脱的是
【正确答案】B
【答案解析】
考察聚酰胺色谱以水-乙醇为洗脱时,黄酮类化合物的洗脱顺序。
①黄酮苷比游离黄酮先洗脱;
②苷元相同,洗脱顺序:
叁糖苷,双糖苷,单糖苷,苷元;
③母核上羟基越多,吸附越强,越难洗脱;
④聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基,故洗脱顺序为:
具有邻位羟基黄酮,具有对位(或间位)羟基黄酮。
⑤不同类型黄酮化合物,先后流出顺序一般是:
异黄酮,二氢黄酮醇,黄酮,黄酮醇。
⑥分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。
最佳选择题
大孔吸附树脂吸附的物质用水充分洗脱后,再用丙酮洗脱,被丙酮洗下的物质是
A.单糖
B.鞣质
C.多糖
D.中性亲脂性成分
E.氨基酸
【正确答案】D
【答案解析】
考察大孔树脂洗脱剂选择的一般方法。
洗脱剂
洗脱物质
水
单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质
70%乙醇
皂苷、黄酮、酚性成分等
3%~5%碱溶液
黄酮、有机酸、酚性成分和氨基酸等
10%酸溶液
生物碱、氨基酸等
丙酮
中性亲脂性成分
配伍选择题
A.分配系数
B.比表面积
C.介电常数
D.熔距
E.比旋光度
1.影响纸色谱分离的主要因素是
【正确答案】A
2.影响大孔吸附树脂吸附的主要因素是
【正确答案】B
3.判断溶剂的极性大小是
【正确答案】C
4.判断结晶的纯度是
【正确答案】D
中药化学(三)
二、化合物结构
主要考点:
1.不同结构类型化合物的定义
2.代表化合物的结构分类
最佳选择题
苦参碱是( )
A.简单异喹啉类生物碱
B.苄基异喹啉类生物碱
C.原小檗碱型
D.色胺吲哚类生物碱
E.双稠哌啶生物碱
【正确答案】E
生物碱类型
二级分类
代表化合物
吡啶类生物碱
简单吡啶类
槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱
双稠哌啶类
苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱
莨菪烷类生物碱
莨菪碱、古柯碱
异喹啉类生物碱
简单异喹啉类
萨苏林
苄基异喹啉类
罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱
蝙蝠葛碱、汉防己甲(乙)素
原小檗碱类
小檗碱、延胡索乙素
吗啡烷类
吗啡、可待因、青风藤碱
吲哚类生物碱
简单吲哚类
大青素B、靛青苷
色胺吲哚类
吴茱萸碱
单萜吲哚类
士的宁、利血平
双吲哚类
长春碱、长春新碱
有机胺类生物碱
麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱
配伍选择题
A.吲哚类
B.异喹啉类
C.莨菪烷类
D.喹喏里西啶类
E.有机胺类
1.洋金花中的生物碱类型主要是
【正确答案】C
2.麻黄中的生物碱类型主要是
【正确答案】E
3.苦参中的生物碱类型主要是
【正确答案】D
4.黄连中的生物碱类型主要是
【正确答案】B
药物
生物碱
《药典》指标成分
结构分类
苦参
苦参碱和氧化苦参碱,此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等
苦参碱、氧化苦参碱
双稠哌啶类
麻黄
麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%~90%。
此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。
盐酸麻黄碱
有机胺类
黄连
小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱
盐酸小檗碱
异喹啉类
川乌
乌头碱、次乌头碱和新乌头碱
乌头碱、次乌头碱和新乌头碱
二萜类生物碱
洋金花
莨菪碱(阿托品)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱
硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱
莨菪烷类
马钱子
士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱
士的宁、马钱子碱
吲哚类
最佳选择题
1.按照有机化合物的分类,单糖是
A.多元醇
B.羧酸
C.多羟基的醛或酮
D.酯
E.醚
【正确答案】C
【答案解析】考察糖的定义。
糖是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。
多项选择题
可具有吡喃醛糖结构的有
A.果糖
B.甘露糖
C.核糖
D.半乳糖
E.葡萄糖
【正确答案】BDE
【答案解析】考察单糖结构分类及代表化合物。
分类
代表化合物
五碳醛糖
D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖
六碳醛糖
D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖
甲基五碳醛糖
D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖
六碳酮糖
D-果糖
糖醛酸
D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸
“阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖。
鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身。
”
配伍选择题
A.五碳醛糖
B.六碳醛糖
C.甲基五碳醛糖
D.六碳酮糖
E.糖醛糖
1.木糖是
【正确答案】A
2.葡萄糖是
【正确答案】B
3.鼠李糖是
【正确答案】C
最佳选择题:
苷的结构特征是
A.糖与非糖物质通过糖的2位碳原子连接
B.糖与非糖物质通过糖的3位碳原子连接
C.糖与非糖物质通过糖的端基碳原子连接
D.糖与非糖物质通过糖的6位碳原子连接
E.糖与非糖物质通过糖的4位碳原子连接
【正确答案】C
【答案解析】考察苷的概念。
苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、醛糖酸等)与非糖类化合物(称苷元或配基),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
按苷键原子分类总结:
类型
含义
代表性化合物
氧苷
醇苷
通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成
红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷、海星环苷
酚苷
通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成
天麻苷、水杨苷
氰苷
主要指一类α-羟基氰的苷
苦杏仁苷
酯苷
苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷
山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸
吲哚苷
吲哚醇与糖的端基碳相连的苷
靛苷
硫苷
糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷
萝卜苷、芥子苷
氮苷
通过氮原子与糖的端基碳相连的苷
腺苷、巴豆苷
碳苷
糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷
芦荟苷、牡荆素
配伍选择题
A.氧苷
B.硫苷
C.氰苷
D.三糖苷
E.二糖苷
1.醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是
【正确答案】A
2.巯基与糖端基羟基脱水形成的苷是
【正确答案】B
3.苷元上的氮与麦芽糖端基碳相连形成的苷是
【正确答案】E
【答案解析】麦芽糖属于二糖,因此苷元上的氮与麦芽糖端基端基碳脱水形成的苷是二糖苷。
配伍选择题
A.红景天苷
B.天麻苷
C.苦杏仁苷
D.水杨苷
E.山慈菇苷
1.属醇苷类化合物是
【正确答案】A
2.属氰苷类化合物是
【正确答案】C
多项选择题
苦杏仁苷被酸水解后生成
A.乙醇
B.丙酮
C.苯甲醛
D.乙酸乙脂
E.氢氰酸
【正确答案】CE
【答案解析】苦杏仁苷水解后可产生HCN,对呼吸中枢起镇静作用,故少量服用可起镇咳作用,但大剂量可中毒,引起组织窒息。
因此对含氰苷的中药或制剂要严格控制用药量。
生成的苯甲醛具有特殊的香味,通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。
苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色,此反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。
最佳选择题
按有机化合物的分类,醌类化合物是( )
A.不饱和酮类化合物
B.不饱和酸类化合物
C.不饱和醛类化合物
D.多元醇类化合物
E.多元酸类化合物
【正确答案】A
【答案解析】考察醌类化合物的定义。
醌类化合物基本都具有αβ-α’β’不饱和酮结构。
配伍选择题
A.萘醌类
B.二蒽酮类
C.邻菲醌类
D.对菲醌类
E.蒽酮碳苷类
1.芦荟苷属于( )
【正确答案】E
2.紫草素属于( )
【正确答案】A
3.丹参醌Ⅰ属于( )
【正确答案】C
4.丹参新醌甲属于( )
【正确答案】D
5.番泻苷A属于( )
【正确答案】B
分类
化合物
苯醌
萘醌
紫草素、异紫草素
菲醌
邻菲醌
丹参醌ⅡA、丹参ⅡB
对菲醌
丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙
蒽醌
单蒽核类
大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素(大黄素型蒽醌);
茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素(茜草素型蒽醌)
双蒽核类
番泻苷A
最佳选择题
大黄素型蒽醌与茜草型蒽醌化合物在结构上的主要区别是( )
A.羟基数目不同
B.甲氧基数目不同
C.羟甲基数目不同
D.羟基在母核上的分布不同
E.连接糖的个数不同
【正确答案】D
【答案解析】考察大黄素型与茜草素型蒽醌的结构区别。
最佳选择题
大黄中致泻的主要成分番泻苷A,是因其在肠内转变为( )而发挥作用。
A.大黄酚
B.大黄酸
C.大黄酸蒽酮
D.大黄素
E.大黄素甲醚
【正确答案】C
存在于新鲜植物中,植物经两年以上贮存几乎检测不到的成分是( )
A.苯醌
B.萘醌
C.蒽醌
D.蒽酮
E.蒽酚
【正确答案】E
【答案解析】新鲜大黄中含有蒽酚类成分,由于不稳定容易被氧化成蒽醌,因此贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚。
配伍选择题
A.简单香豆素类
B.黄酮类
C.吡喃香豆素类
D.二氢黄酮类
E.其它香豆素类
1.伞形花内酯是
【正确答案】A
2.黄檀内酯是
【正确答案】E
简单香豆素
仅在苯环有取代基的香豆素类
伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷
呋喃香豆素
邻酚羟基环合形成呋喃环结构
补骨脂内酯、紫花前胡内酯(6,7-呋喃香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7,8-呋喃香豆素)
吡喃香豆素
邻酚羟基环合形成吡喃环结构
花椒内酯、紫花前胡素(6,7-吡喃香豆素);邪蒿内酯、白花前胡丙素(7,8-吡喃香豆素)
异香豆素
香豆素的异构体
茵陈炔内酯、仙鹤草内酯
其他香豆素
α-吡喃酮环上有取代基的香豆素
沙葛内酯、黄檀内酯
配伍选择题
A.简单香豆素
B.吡喃香豆素
C.新木脂素
D.联苯环辛烯木脂素
E.简单木脂素
1.白花前胡主要成分的结构类型是
【正确答案】B
2.秦皮主要成分的结构类型是
【正确答案】A
【答案解析】
中药
主要成分
秦皮
大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷;白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯以及白蜡树苷。
(简单香豆素类)
前胡
白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主,紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主。
肿节风
异秦皮啶、东莨菪内酯等
补骨脂
补骨脂内酯(呋喃香豆素),异补骨脂内酯(异呋喃香豆素)和补骨脂次素等
配伍选择题
A.双环氧木脂素
B.联苯环辛烯型木脂素
C.环木脂内脂木脂素
D.新木脂素
E.简单木脂素
1.中药厚朴中所含厚朴酚的结构类型为( )
【正确答案】D
2.中药五味子中所含五味子素的结构类型为( )
【正确答案】B
【答案解析】
中药
主要成分
结构分类
五味子
五味子酯甲、乙、丙、丁和戊
联苯环辛烯型木脂素
厚朴
厚朴酚、和厚朴酚
新木脂素
配伍选择题
A.黄酮醇
B.二氢黄酮
C.二氢黄酮醇
D.异黄酮
E.查耳酮
1.2,3位有双键,3位连有羟基的黄酮类化合物是
【正确答案】A
2.2,3位无双键,3位连有羟基的黄酮
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- 中药 化学