原电池和电解池.docx
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原电池和电解池.docx
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原电池和电解池
原电池与电解池
一、复习旧知
弱电解质的电离、盐类的水解
二、重难、考点
重难点:
1、原电池和电解池的区别与联系。
2、电极反应式的书写。
3、电解时电极产物的确定
考点:
燃料电池、电池的充电放电
易混点:
电解池和原电池的区分
三、知识点讲解及课堂练习
一、原电池
1.构成原电池的条件:
A.活泼性不同的两个电极
①活动性不同的金属(或一种金属和一种非金属导体石墨),活泼金属为负极。
②两惰性电极——石墨或Pt等(燃料电池电极)。
;
B.电解质溶液;
C.形成闭合电路;
D.自发氧化还原反应。
2.原电池的反应原理
电子从负极流出,沿导线流回正极
①活动性不同的金属(或一种金属和一种非金属导体石墨)
负极:
较活泼金属,失电子,化合价升高,发生氧化反应
溶液中的阴离子向负极移动,电极质量减小。
正极:
不活泼金属(或石墨等),得电子,化合价降低,发生还原反应。
①当负极材料能与电解液直接反应时,溶液中的阳离子得电子。
例:
溶液中如果有阳离子,应由金属阳离子先得电子,变成金属单质,锌铜原电池中,电解液为HCl,正极H+得电子生成H2。
②当负极材料不能与电解液反应时,溶解在电解液中的O2得电子。
如果电解液呈酸性,O2+4e-+4H+==2H2O;如果电解液呈中性或碱性,O2+4e-+2H2O==4OH-
判断正负极的依据:
金属活动顺序表
②两惰性电极——石墨或Pt等(燃料电池电极)
负极:
可燃烧的气体
正极:
氧气
3.各种电池
电池名称
负极
正极
电解质溶液
电极反应
一次性电池
碱性锌锰电池
Zn
MnO2
KOH
负极Zn+2OH—-2e-=Zn(OH)2;
正极:
2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-
银锌电池
Zn
Ag20
KOH
负极Zn+2OH—-2e-=Zn(OH)2;
正极:
Ag20+H2O+2e-=Ag+2OH-
锂电池
Li
石墨
四氯化铝锂(LiAlCl4)溶解在亚硫酰氯(SOC12)
负极:
8Li-8e—=8Li+;
正极:
3SOC12+8e—=SO32-+2S+6Cl—
总反应式为:
8Li+3SOC12=6LiCl+Li2SO3+2S
二次电池
铅蓄电池
Pb
Pb02
H2S04
负极:
Pb+S042—-2e—=PbSO4;
正极:
Pb02+4H++S042—+2e—=PbSO4+2H20
总反应式:
Pb+PbO2+2H2SO4=2PbS04+2H2O
镍一镉碱性蓄电池
Cd
NiO(OH)
KOH
负极:
Cd+2OH—-2e-=Cd(OH)2;
正极:
2NiO(OH)+2H2O+2e-=2Ni(OH)2+2OH—
燃料电池
氢氧燃料电池
Pt(H2)
Pt(O2)
KOH
负极:
2H2+40H—-4e—=4H20;
正极:
02+2H20+4e—=40H—
总反应:
2H2+02=2H2O
甲烷燃料
(甲醇)
C(CH4)
C(O2)
KOH
负极:
CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2O;
正极:
2O2+4H2O+8e-=8OH-
总反应方程式为:
CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O
Al空气海水电池
Al
C(O2)
NaCl
负极:
4Al-12e-=4Al3+;
正极:
3O2+6H2O+12e-=12OH-
【例1】据报道,我国拥有完全自主产权的氢氧燃料电池车将在北京奥运会期间为运动员提供服务。
某种氢氧燃料电池的电解液为KOH溶液。
下列有关该电池的叙述不正确的是()
A.正极反应式为:
O2+2H2O+4e-=4OH―
B.工作一段时间后,电解液中KOH的物质的量不变
C.该燃料电池的总反应方程式为:
2H2+O2=2H2O
D.用该电池电解CuCl2溶液,产生2.24LCl2(标准状况)时,有0.1mol电子转移
【例2】一种燃料电池中发生的化学反应为:
在酸性溶液中甲醇与氧作用生成水和二氧化碳。
该电池负极发生的反应是()
A.CH3OH(g)+O2(g)=H2O
(1)+CO2(g)+2H+(aq)+2e-
B.O2(g)+4H+(aq)+4e-=2H2O
(1)
C.CH3OH(g)+H2O
(1)=CO2(g)+6H+(aq)+6e-
D.O2(g)+2H2O
(1)+4e-=4OH-
【例3】可用于电动汽车的铝-空气燃料电池,通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液,铝合金为负极,空气电极为正极。
下列说法正确的是
A.以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时,正极反应都为:
O2+2H2O+4e-=4OH-
B.以NaOH溶液为电解液时,负极反应为:
Al+3OH--3e-=Al(OH)3↓
C.以NaOH溶液为电解液时,电池在工作过程中电解液的pH保持不变
D.电池工作时,电子通过外电路从正极流向负极
【例4】被称之为“软电池”的纸质电池,采用一个薄层纸片作为传导体,在其一边镀锌,而在其另一边镀二氧化锰。
在纸内的离子“流过”水和氧化锌组成的电解液。
电池总反应为:
Zn+2MnO2十H2O==ZnO+2MnO(OH)2。
下列说法正确的是()
A.该电池的正极为锌
B.该电池反应中二氧化锰起催化剂作用
C.当0.lmolZn完全溶解时,流经电解液的电子个数为1.204×l023
D.电池正极反应式为:
2MnO2+2e-+2H2O==2MnO(OH)2+2OH-
【例5】如题12图所示,将紧紧缠绕不同金属的铁钉放入培养皿中,再加入含有适量酚酞和NaCl的琼脂热溶液,冷却后形成琼胶(离子在琼胶内可以移动)。
下列叙述正确的是()
A.a中铁钉附近呈现红色B.b中铁钉上发生还原反应
C.a中铜丝上发生氧化反应D.b中铝条附近有气泡产生
【例6】Zn-MnO2干电池应用广泛,其电解质溶液是ZnCl2-NH4Cl混合溶液。
(1)该电池的负极材料是 。
电池工作时,电子流向 (填“正极”或“负极”)。
(2)若ZnCl2-NH4Cl混合溶液中含有杂质Cu2+,会加速某电极的腐蚀,其主要原因是 。
【例7】一种新型燃料电池,一极通入空气,另一极通入丁烷气体;电解质是掺杂氧化钇(Y2O3)的氧化锆(ZrO2)晶体,在熔融状态下能传导O2-。
下列对该燃料电池说法正确的是( )
A.在熔融电解质中,O2-由负极移向正极
B.电池的总反应是:
2C4H10+13O2―→8CO2+10H2O
C.通入空气的一极是负极,电极反应为:
O2+4e-―→2O2-
D.通入丁烷的一极是正极,电极反应为:
C4H10+26e-+13O2-―→4CO2↑+5H2O
【例8】3.下列关于钢铁腐蚀的叙述正确的是( )
A.吸氧腐蚀时正极放出氧气B.析氢腐蚀时正极放出氢气
C.化学腐蚀速率超过电化学腐蚀速率D.析氢腐蚀比吸氧腐蚀普遍
答案:
1D2C3A4D5B6
(1)Zn(或锌正极
(2)锌与还原出来的Cu构成铜锌原电池而
7B8B
二、电解池
1.电解:
使电流通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原反应的过程,叫做电解。
2.电解池的组成条件:
①直流电源②两个电极③电解质溶液或熔融电解质④形成闭合回路
判断电解池两极的常用依据
①看电源(与电池正极相连的是阳极,与负极相连的是阴极)
②看电子方向、两极产物(阳离子移向阴极,发生还原反应
阴离子移向阳极,发生氧化反应)
3.电解反应方程式:
电解时电极产物的确定首先看电极,如果阳极是活性电极(Pt前的金属)则电极材料失电子,电极被溶解,溶液中的阴离子不能失电子。
如果是惰性电极(Pt、Au、石墨),则要看溶液中离子的失电子能力。
1阳极产物的判断
阴离子的放电顺序:
S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-
2阴极产物的判断
阳离子放电顺序:
Zn2+ 注意: Ag+>Fe3+>Cu2+;Fe2+>H2O>Al3+ 电镀时: H+浓度较小: H+<Zn2+<Fe2+<Pb2+<Cu2+ 电解硫酸铜溶液的电极反应式和总反应式 阴极: 阳极: 总反应式: 写出以碳棒作电极电解饱和氯化钠溶液的电极反应式 阳极(C): 阴极 写出以铜棒作电极电解氯化铜溶液的电极反应式 阳极(Cu): 阴极(Cu): 4.电解原理的应用 a.铜的电解精炼 ⑴粗铜含的杂质: Zn、Fe、Ni、Ag、Au等 ⑵粗铜的精炼 粗铜做阳极,纯铜做阴极,CuSO4溶液做电解液 (3)电极反应式 (4)阳极上比铜不活泼的金属,沉积于阳极底部,成为阳极泥,可以提炼金、银等贵重金属 b.电镀 ⑴概念: 应用电解原理在某些金属表面镀上一层其它金属或合金的过程。 ⑵电镀池形成条件 ①镀件作阴极 ②镀层金属作阳极 ③含镀层金属阳离子的盐溶液作电解液 ⑶电镀的特点 电镀液的组成及酸碱性基本保持不变 四、课后练习 【1】取一张用饱和的NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根铅笔芯作电极,接通直流电源,一段时间后,发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆,内圈 为白色,外圈呈浅红色。 则下列说法错误的是() A.b电极是阴极B.a电极与电源的正极相连 C.电解过程中水是氧化剂D.b电极附近溶液的pH变小 【错误分析】错选A或B,依据图示,b处出现圆圈,说明b极产生氯气,所以b为阳极与电源正极相连,a为阴极与电源负极相连。 答案: D 【2】右图所示装置I是一种可充电电池,装置II为电解池。 离子交换膜只允许Na 通过,充放电的化学方程式为2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr。 闭合开关K时,b极附近先变红色。 下列说法正确的是 A.负极反应为4Na 4e = 4Na B.当有0.01molNa 通过离子交换膜时,b电极上析出标准状况下的气体 112mL C.闭合K后,b电极附近的pH变小 D.闭合K后,a电极上有气体产生 【错误分析】错选C或D,错选C认为b极发生了 2Cl--2e-===Cl2↑,Cl2+H2O=HCl+HClO,错选D是认为a 极发生了2H2O-2e-===H2↑+ 2OH-。 对于电解饱和食盐水原理不清析,阳极电极反应式为: 2Cl--2e-===Cl2↑,阴极电极反应式为: 2H2O-4e-===H2↑+2OH-,活波金属与电源正极相连首先失去电子。 【答案】B 【纠错】本题信息新颖,多数同学被所给的电池反应很不熟悉,习惯写出电极式的同学会因为写不出电极反应式而做不出来。 电源的正极: Br3-+2e-=3Br-电源的负极2S22--2e-=S42-,内电路为Na+移动导电。 由题意可知b极(阴极): 2H2O-2e-===H2↑+2OH-,a 极(阳极): Cu-2e-=Cu2+,所以C,D均错误。 对于B项当有0.01molNa 通过离子交换膜时,说明有内电路通过了0.01mol的电荷,外电路转移的电子也就为0.01mol。 结合b极反应,产生的气体就为0.005mol,体积为112mL。 只有B正确。 【3】燃料电池是燃料(如CO,H2,CH4等)跟氧气(或空气)起反应将化学能转变为电能的装置,电解质溶液是强碱溶液,下面关于甲烷燃料电池的说法正确的是 A.负极反应式: O2+2H2O+4e==4OH- B.负极反应式: CH4+8OH--8e==CO2+6H2O C.随着放电的进行,溶液的pH值不变 D.放电时溶液中的阴离子向负极移动 【答案】D 负极反应的另一误区是,不考虑介质环境,反应产物与实际不符。 如燃料氧化生成的二氧化碳不可能从强碱溶液中逸出,它将进一步反应转化成碳酸根。 所以负极反应式为: 由于部分碱液和二氧化碳反应,所以溶液的pH值将减小。 选项C为错误结论。 类似铅蓄电池在放电时,介质为硫酸溶液,所以负极反应式为: 以上还应归纳的: ①在碱性溶液中: 缺氧,应由氢氧根离子提供,剩下转化为水;氧多,应和水结合生成氢氧根离子。 ②在中性溶液中: 缺氧,应由水提供,剩下转化为氢离子;氧多,应和水结合生成氢氧根离子。 ③在酸性溶液中: 缺氧,应由水提供,剩下转化为氢离子;氧多,应和氢离子结合生成水。 总之,溶液的酸碱性变化应是由酸性→中性→碱性或碱性→中性→酸性。 【纠错】不考虑介质环境、离子方程式书写错误 【4】熔融碳酸盐燃料电池的电解质为Li2CO3和Na2CO3的混合物,燃料为CO,氧化剂是含CO2的O2,在工作过程中,电解质熔融液的组成、浓度都不变。 ①负极反应为: ______,②正极反应为: ______,③工作时熔融体中的______向负极移动。 【解析】本题是全新信息给予题,燃料电池用熔融的碳酸盐作电解质,由于思维定势,正极的反应应为溶液中的阳离子得电子,根据同主族元素性质递变,锂离子应比钠离子易得电子,所以得出正极反应: Li++e==Li,错误结论。 实际上题目给了很重要的信息,即电解质熔融液的组成和浓度都不变。 电解水时,水中的氢氧根离子,在负极参加反应被消耗,而在正极反应又生成,保持其浓度不变。 将其迁移到本题,在负极: 一氧化碳和碳酸根离子失电子转化为二氧化碳;在正极: 二氧化碳和氧气得电子转化为碳酸根离子。 本题的另一误区是,在原电池中不知阴、阳离子流向哪一极。 也是由于思维定势,往往认为负极电子多,应该阳离子流向负极。 实际上负极是活泼金属失电子,但电子不是停留在负极,而是由外电路很快流向正极(产生电流,释放电能),阳离子流向正极,在正极放电,生成新物质;相反阴离子将流向阴极。 【纠错】审题注意“电解质熔融液的组成和浓度都不变”的关键信息。 【5】在盛有稀H2SO4的烧杯中放入导线连接的锌片和铜片,下列叙述正确的是() A.正极附近的SO42-离子浓度逐渐增大 B.电子通过导线由铜片流向锌片 C.正极有O2逸出 D.铜片上有H2逸出 【答案】D 【解析】本题符合铜锌原电池的形成条件,原电池工作时,电子由负极(锌)经外电路(导线)流向正极(铜)。 负极锌片: Zn-2e- Zn2+;正极铜片: 2H++2e- H2↑,总反应为: Zn+2H+ Zn2++H2↑,原电池中没有产生O2。 没有参与反应的SO42-离子浓度不会逐渐增大。 【状元纠错】原电池工作时,电子由负极流向正极(电流由正极流向负极)。 不参与电极反应的离子不能定向移动,这种离子在溶液的各个区域浓度基本不变。 【6】如图所示各容器中盛有海水,铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序是() A.④>②>①>③ B.②>①>③>④ C.④>②>③>① D.③>②>④>① 【答案】A 【解析】金属腐蚀在此条件下主要是电化学腐蚀,通常从原电池原理以及电解的原理进行分析。 当铁与比它不活泼的金属连在一起构成原电池时,铁为负极,被腐蚀的速度增大,②>①;当铁与比它活泼的金属连接,构成原电池时,铁是正极,铁被保护,被腐蚀的速度减小,③<①;在电解装置中,铁接电源的正极,铁被腐蚀的速度加快,因此,腐蚀速度④>②>①>③。 【纠错】金属腐蚀快慢的判断: 电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀> 化学腐蚀>有防腐蚀措施的腐蚀; 【7】X、Y、Z、M代表四种金属元素,金属X和Z用导线连接放入稀硫酸中时,X溶解,Z极上有氢气放出;若电解Y2+和Z2+共存的溶液时,Y先析出;又知M2+的氧化性强于Y2+。 则这四种金属的活动性由强到弱的顺序为() A.X>Z>Y>MB.X> Y>Z>MC.M>Z>X>YD.X>Z>M>Y 【答案】A 【解析】金属X和Z用导线连接放入稀H2SO4中,形成原电池,X溶解说明金属活动性X>Z;电解Y2+和Z2+共存的溶液时,Y先析出,则金属活动性Z>Y;离子的氧化性越强,其单质的金属活动性越弱,则金属活动性Y>M,所以正确答案为A。 【纠错】根据原电池原理和电解池原理综合判断,熟悉金属活动顺序表 【8】某学生设计了一个“黑笔写红字”的趣味实验。 滤纸先用氯化钠、无色酚酞的混合液浸湿,然后平铺在一块铂片上,接通电源后,用铅笔在滤纸上写字,会出现红色字迹。 据此,下列叙述正确的是() A.铅笔端作阳极,发生还原反应 B.铂片端作阴极,发生氧化反应 C.铅笔端有少量的氯气产生 D.a点是负极,b点是正极 【答案】D 【解析】本题考查的是电解饱和食盐水实验,电解实验中阳极发生氧化反应,生成氯气,阴极发生还原反应生成氢气,由电极反应式可知,在阴极生成氢氧化钠,出现红色字迹,所以铅笔做阴极,a为电源负极。 【纠错】不熟悉电解原理和电极反应,对反应原理和实验现象不能正确判断。 【9】金属镍有广泛的用途。 粗镍中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制备高纯度的镍,下列叙述正确的是()(已知: 氧化性Fe2+<Ni2+<Cu2+) A.阳极发生还原反应,其电极反应式: Ni2++2e-=Ni B.电解过程中,阳极质量的减少与阴极质量的增加相等 C.电解后,溶液中存在的金属阳离子只有Fe2+和Zn2+ D.电解后,电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt 【答案】D 【纠错】对离子的氧化性强弱与放电顺序不能正确一一对应,对电解原理认识模糊。 【10】500mLKNO3和Cu(N03)2的混合溶液中c(NO3-)=6.0mol·L-1,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到22.4L气体(标准状况),假定电解后溶液体积仍为500mL,下列说法正确的是() A.原混合溶液中c(K+)为4mol·L-1 B.上述电解过程中共转移4mol电子 C.电解得到的Cu的物质的量为0.5mol D.电解后溶液中c(H+)为2mol·L-1 【答案】B 【解析】两极反应为: 阴极Cu2++2e-=Cu2H++2e-=H2↑阳极: 4OH--4e-=O2↑+2H2O,两极都收集1mol气体,由阳极得到转移电子为4mol,又知生成1molH2转移电子2mol,根据电子得失守恒: n(Cu2+)=1mo;再通过离子所带电荷的守恒,在500mLKNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中存在关系: 2c(Cu2+)+c(K+)=c(NO3-),可以求出c(K+)=2mol·L-1。 电解过程中消耗的n(OH-)=4mol,则溶液中留下4mol的H+,c(H+)=8mol·L-1。 【纠错】原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量等的计算。 不论哪类计算,均可概括为下列三种方法: 1.守恒法: 用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。 2.总反应法: 先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列比例式计算。 3.关系式法算: 借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式。 【11】如下图,四种装置中所盛有的溶液体积均为200ml,浓度均为0.6mol/L,工作一段时间后,测 得测得导线上均通过了0.2mol电子,此时溶液中的pH由大到小的顺序是() A.④②①③ B.④③①②C.④③②① D.①③②④ 【答案】C 【解析】若氢离子放电,PH增大,若氢氧根放电PH减小。 ③中锌电极参与反应,电解质溶液PH基本不发生变化。 ④中阴极上氢离子放电,溶液渐渐成碱性。 ②阴极上氢离子放电,导线上通过了0.2mol电子,则溶液中减少了氢离子的物质的量也为0.2mol,根据原溶液的体积和浓度,氢离子的物质的量减少为0.04mol,浓度变为0.2mol/L。 ①中由于 氢氧根离子放电,当导线上通过了0.2mol电子,则溶液中氢氧根离子减少0.2mol,即氢离子的物质的量增加0.2molL.溶液体积均为0.2L,,浓度约为1mol/L。 PH的变化符合C。 【纠错】此题目考查了原电池及电解池中溶液的PH值变化分析,PH值的变化与溶液中的氢离子或氢氧根离子放电有关。 【11】实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气,已知铅蓄电池放电时发生如下反应: 负极Pb+SO ===PbSO4+2e-,正极PbO2+4H++SO +2e-===PbSO4+2H2O。 若制得Cl2物质的量为0.050mol,这时电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是() A.0.025molB.0.050molC. 0.10molD.0.20mol 【答案】C 【解析】该题只要明确原电池和电解池原理,抓住转移电子守恒即可。 由2Cl--2e-===Cl2,可知制0.05molCl2转移0.10mol电子,再由铅蓄电池总反应: Pb+PbO2+4H++2SO ===2PbSO4+2H2O可看出每转移2mole-消耗2molH2SO4,现转移0.10mol电子,将耗0.10mol硫酸。 【纠错】有关电解的计算通常是求电解后某产物质量、气体的体积、某元素的化合价以及溶液的pH、物质的量浓度等。 解答此类题的方法有两种: 一是根据电解方程式或电极反应式列比例式求解;二是利用各电极、线路中转移的电子数目守恒列等式求解。 以电子守恒较为简便,注意运用。 由于电化学常常涉及到物理学中的串联电路、并联电路以及相关物理量如电流强度、电压、电阻、时间、电量等,无疑有关电化学知识也必然是物理学和化学的交汇点。 【12】用指定材料做电极来电解一定浓度的溶液甲,然后加入物质乙能使溶液恢复为甲溶液原来的浓度,则合适的组是: 阳极 阴极 溶液甲 物质乙 A. Pt Pt NaOH NaOH固体 B. Pt Pt H2SO4 H2O C. C Fe NaCl 盐酸 D. 粗铜 精铜 CuSO4 Cu(OH)2 【答案】B 【13】将含有0.400molCuSO4和0.200molKCl的水溶液1L,用惰性电极电解一段时间后,在一个电极上析出19.2gCu,此时在另一电极上放出的气体在标准状况下的体积为 A.5.60LB.6.72LC.4.48LD.3.36L 【答案】C 【解析】电路中的确转移了0.600mol的电子,但溶液中仅有0.200mol的氯离子,其放电析出0.100mol的氯气。 阳极放电的下一个产物应是氢氧根离子失电子转化成氧气,其量为0.400mol的电子转移,产生0.100mol的氧气。 因此在阳极最终生成0.200mol的气体,在标况下的体积为4.48L。 【纠错】电解产物的有关计算,不仅要考虑溶液中离子的放电顺序,由此来决定电解的产物,还要考虑离子的物质的量多少,当某种离子消耗完,一定会引起产物的变化。 本题的思维定势是阴极产物为0.300mol铜,转移了0.600mol的电子,阳极产 物必然是0.300mol的氯气,标况 下的体积为6.72L,得出选项B的错误结论。 【14】用铂电极电解2价过渡元素硝酸盐溶液600mL,若某极产生672mL气体(标准状况),另一极增重3.81g,假设溶液体积不 变,且原溶液pH值为6,正确的判断是: ①电解后溶
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- 原电池 电解池