高考化学一轮精品复习讲义第四章非金属及其化合物.docx
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高考化学一轮精品复习讲义第四章非金属及其化合物
第四章 非金属及其化合物
第1讲
碳、硅及其化合物
考纲定标
热点定位
1.了解碳、硅单质及其化合物的主要性质及应用。
2.了解碳、硅及其化合物对环境质量的影响。
3了解常见无机非金属材料的性质和用途。
1.硅的特性及制备实验流程。
2.硅的单质及化合物的相互转化。
3.以新材料背景考查硅及其化合物的性质及用途。
碳、硅单质的性质及用途
[基础全扫描]
1.单质的存在形态、物理性质和用途
碳
硅
存在形态
游离态和化合态
化合态
物理性质
金刚石:
熔点高、硬度大
石墨:
硬度小、电的良导体
灰黑色固体,有金属光泽、熔点高、硬度大,有脆性
用途
金刚石用作切割刀具,石墨用作电极、铅笔芯
半导体材料、太阳能电池和合金材料
2.碳和硅的化学性质
(1)碳单质的化学性质——还原性:
+2 +4
CO
CO2
①与O2反应:
O2不足:
2C+O2
2CO;O2充足:
C+O2
CO2。
②与其他物质反应:
a.与CuO反应:
2CuO+C
2Cu+CO2(可用于某些金属的冶炼);
b.与CO2反应:
CO2+C
2CO;
c.与水蒸气反应:
C+H2O(g)
CO+H2(制水煤气);
d.与浓硫酸反应:
C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2SO2↑+2H2O。
(2)硅的化学性质——还原性:
①与氢氟酸反应:
Si+4HF===SiF4↑+2H2↑;
②与NaOH溶液反应:
Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑;
③与O2反应:
Si+O2
SiO2。
[认知无盲区]
(1)碳单质的化学性质主要表现为还原性,能被氧化剂氧化为+2价或+4价的化合物。
(2)工业上制备硅的反应:
①粗硅的制备:
SiO2+2C
Si+2CO↑
②由粗硅制纯硅:
Si(粗)+2Cl2
SiCl4
SiCl4+2H2
Si(纯)+4HCl
(3)用石英砂和焦炭制备粗硅的反应必须要隔绝空气在电炉中进行,得到的氧化产物是CO而不是CO2。
[练习点点清]
1.将碳、硅单质的物理性质和用途用短线连接起来。
答案:
①—c,②—a,③—e,④—b,⑤—d
2.已知A是灰黑色1的、有金属光泽的固体单质。
根据如图所示的物质之间的转化关系,回答下列有关问题。
(1)写出B、C两物质的名称:
B______________________,C___________________________________________。
(2)写出D→B的化学方程式:
_______________________________。
(3)写出B→C的离子方程式:
__________________________________________。
解析:
据A是灰黑色的、有金属光泽的固体单质,知A是硅,则B是硅酸钠,C是硅酸,D是二氧化硅。
答案:
(1)硅酸钠 硅酸
(2)SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O
(3)SiO
+H2O+CO2===CO
+H2SiO3↓
碳、硅的氧化物
[基础全扫描]
1.CO的性质
(1)物理性质:
无色气体,有毒,不溶于水。
(2)化学性质:
①燃烧:
2CO+O2
2CO2。
②还原CuO:
CO+CuO
Cu+CO2。
2.CO2与SiO2的比较
(1)物理性质:
①熔、沸点:
SiO2的熔、沸点比CO2的熔、沸点高。
②溶解性:
CO2可溶于水,SiO2不溶于水。
(2)化学性质:
物质
二氧化硅
二氧化碳
化学性质
①与水反应
不反应
CO2+H2OH2CO3
②与酸反应
只与氢氟酸反应:
SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O
不反应
③与碱(NaOH)液反应
SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O(盛碱液的试剂瓶用橡胶塞)
CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O或CO2+NaOH===NaHCO3
④与盐反应
如与Na2CO3反应:
SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑
如与Ca(ClO)2反应:
Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
⑤与碱性氧化物反应
如与CaO反应:
SiO2+CaO
CaSiO3
如与Na2O反应:
CO2+Na2O===Na2CO3
(3)主要用途:
CO2:
制饮料、碳酸盐、干冰用作致冷剂。
SiO2:
光导纤维、制光学仪器、电子部件、水晶可制作饰品。
[认知无盲区]
(1)SiO2和CO2都是酸性氧化物,与碱反应生成盐和水。
(2)SiO2不能与盐酸、硝酸、硫酸等酸反应,但能与氢氟酸反应。
(3)SiO2不溶于水,故不能用SiO2与水反应制备硅酸。
(4)不能依据反应2C+SiO2
Si+2CO↑来说明C的还原性比Si强,也不能依据反应SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑来说明SiO2水化物(即H2SiO3)的酸性比H2CO3强。
[练习点点清]
3.指出下列反应中SiO2所表现的化学性质或作用,在A~E选项中选择正确答案填入括号内。
①SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O( )
②SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑( )
③SiO2+2C
Si+2CO↑( )
④SiO2+3C
SiC+2CO↑( )
⑤SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O( )
A.作为玻璃的成分被消耗而使玻璃被腐蚀
B.强氧化性
C.酸性氧化物的通性
D.将挥发性的酸酐从其盐中置换出来
E.未参加氧化还原反应
解析:
将所给选项结合实际一一对应查找,A用来雕刻玻璃,应有氢氟酸(HF)参与反应,B中氧化性是指反应中SiO2中Si得电子,化合价降低,D中挥发性的酸酐,应为CO2而不是CO,表现酸性氧化物通性是SiO2与碱的反应。
答案:
①C ②D ③B ④E ⑤A
4.玻璃的主要成分是SiO2,以下物质必须贮存在带有橡胶塞的玻璃试剂瓶中的是________。
①KOH溶液 ②饱和Na2CO3溶液(碱性溶液) ③盐酸 ④水玻璃(Na2SiO3的水溶液) ⑤NaOH溶液 ⑥氢氟酸 ⑦澄清石灰水 ⑧硝酸
解析:
SiO2是酸性氧化物,能与碱反应,若用玻璃塞的试剂瓶盛碱性溶液,SiO2与碱反应,生成的硅酸盐能粘住瓶塞而不易打开。
SiO2与硝酸和盐酸不反应,但氢氟酸能腐蚀玻璃,不能用玻璃试剂瓶盛装。
答案:
①②④⑤⑦
硅酸、硅酸盐
[基础全扫描]
1.硅酸
(1)溶解性:
溶解度很小。
(2)化学性质——弱酸性:
酸性比碳酸还弱:
Na2SiO3+CO2+H2O===Na2CO3+H2SiO3↓。
(3)制备:
可用硅酸钠与盐酸反应制得:
Na2SiO3+2HCl===H2SiO3↓+2NaCl。
(4)用途:
硅胶可用作干燥剂的载体和袋装食品、瓶装药品等的干燥剂。
2.硅酸盐
(1)硅酸盐:
是由Si、O和金属元素组成的化合物的总称,是构成地壳岩石的重要成分。
(2)硅酸钠:
硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,是制备硅胶和木材防火剂等的原料。
(3)硅酸盐组成的表示:
通常用二氧化硅和金属氧化物的组合形式表示硅酸盐的组成,如硅酸钠(Na2SiO3)可表示为Na2O·SiO2,长石(KAlSi3O8)可表示为K2O·Al2O3·6SiO2。
3.传统无机非金属材料
水泥
玻璃
陶瓷
生产原料
石灰石、黏土
纯碱、石英、石灰石
黏土
主要设备
水泥回转窑
玻璃熔炉
陶瓷窑
生产条件
高温
[认知无盲区]
(1)用氧化物的形式表示硅酸盐,只是物质组成的表示形式不同,其成分、性质是不变的。
(2)氧化物形式只表示硅酸盐的组成而不表示其结构,切不可认为硅酸盐是由氧化物混合而成的。
(3)硅酸盐用氧化物形式表示时,应注意各元素的化合价不变,各元素的原子个数比不变。
(4)氢氟酸能腐蚀玻璃可用于雕刻玻璃,盛放氢氟酸不用玻璃瓶而用塑料瓶。
(5)未进行磨砂处理的玻璃,在常温下是不易被强碱腐蚀的。
(6)特殊的含硅材料是金刚砂(SiC)、硅橡胶及变压器的铁芯(含Si4%的硅钢)。
[练习点点清]
5.在水玻璃中通入少量的CO2气体,充分反应后加热蒸干,再高温充分灼烧,冷却后所得的固体物质为( )
A.Na2SiO3 B.Na2SiO3与Na2CO3
C.SiO2与Na2CO3D.SiO2、Na2SiO3及Na2CO3
解析:
选A 通入少量CO2气体时,发生的反应为Na2SiO3+CO2+H2O===Na2CO3+H2SiO3↓,加热后H2SiO3分解为SiO2和H2O,再高温灼烧,SiO2与Na2CO3反应生成Na2SiO3和CO2。
——————————
—————————
————
1.牢记2种物质的用途:
①晶体硅:
半导体材料、制芯片、太阳能电池。
②二氧化硅:
制光导纤维。
2.熟记5个化学方程式:
①Si+4HF===SiF4↑+2H2↑ ②Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑
③SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O④SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O
⑤Na2SiO3+CO2+H2O===H2SiO3↓+Na2CO3
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[考点 硅及其化合物的特性及应用][动态课件+flash演示见光盘]
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1.盛放NaOH溶液的试剂瓶为什么不用玻璃塞而使用橡胶塞?
答案:
原因是NaOH溶液能与磨砂玻璃瓶塞中的SiO2反应生成黏性很强的硅酸钠而使瓶子和瓶塞黏在一起,不易打开。
2.SiO2与水不反应,如何由SiO2制备硅酸?
答案:
由SiO2制备硅酸的过程为:
SiO2
Na2SiO3溶液
H2SiO3
3.实验室里熔融NaOH固体时,能否选用瓷坩埚?
为什么?
答案:
不能,因为陶瓷中含有SiO2,会与NaOH反应生成溶于水的Na2SiO3。
4.Na2SiO3的水溶液俗称水玻璃,水玻璃能否露置于空气中长期存放?
答案:
不能。
硅及其化合物性质的“十大反常”
(1)碳族元素的主要化合价一般是+2、+4价,而硅常见的是+4价。
(2)硅的还原性比碳强,而碳在高温下却能从SiO2中还原出硅。
(3)非金属单质与强碱反应一般不生成氢气,而硅却能与强碱溶液反应产生氢气。
(4)非金属单质一般不与非氧化性酸反应,而硅不但能与氢氟酸反应,而且还有H2生成(类似于较活泼金属与酸的置换反应),Si+4HF===SiF4↑+2H2↑。
(5)SiO2是H2SiO3的酸酐,但它不溶于水,不能直接将它与水作用制备H2SiO3。
(6)非金属氧化物的熔、沸点一般较低,但SiO2的熔、沸点却很高。
(7)酸性氧化物一般不与酸作用,但SiO2却能与氢氟酸作用。
SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O。
(8)无机酸一般易溶于水,而H2SiO3却难溶于水。
(9)因H2CO3的酸性强于H2SiO3,所以在Na2SiO3溶液中通入CO2能发生下列反应:
Na2SiO3+CO2+H2O===H2SiO3↓+Na2CO3,但在高温下Na2CO3+SiO2
Na2SiO3+CO2↑也能发生。
(10)Na2SiO3的水溶液俗称水玻璃,但它与玻璃的成分不相同;硅酸钠水溶液(即水玻璃)称为泡花碱,但它却是盐溶液(存放的试剂瓶不能用玻璃塞),并不是碱溶液。
[典例] 判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
①(2012·新课标全国高考)单质硅是将太阳能转变为电能的常用材料。
( )
②(2012·新课标全国高考)合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料。
( )
③(2012·山东高考)盛放NaOH溶液时,使用带玻璃塞的磨口瓶。
( )
④(2012·广东高考)Mg2+、H+、SiO
、SO
在水溶液中能大量共存。
( )
⑤(2012·安徽高考)向含K+、Na+、Br-、SiO
的溶液中通入CO2后仍能大量共存。
( )
⑥(2012·天津高考)SiO2与酸、碱均不反应。
( )
⑦(2011·江苏高考)SiO2不与任何酸反应,可用石英制造耐酸容器。
( )
⑧(2010·山东高考)SiO2是酸性氧化物,能与NaOH溶液反应。
( )
⑨(2010·福建高考)Si→SiO2→H2SiO3均能一步转化。
( )
⑩(2010·江苏高考)水玻璃可用于生产黏合剂和防火剂。
( )
[解析] ①单质硅常用于太阳能电池,正确;②合成纤维是有机材料,不是无机非金属材料,错误;③NaOH能与玻璃中的SiO2反应:
2NaOH+SiO2===Na2SiO3+H2O,错误;④H+、SiO
可结合生成难溶于水的硅酸,错误;⑤溶液中通入CO2后,发生反应:
CO2+H2O+SiO
===H2SiO3+CO
,错误;SiO2与碱、氢氟酸均可反应,⑥错误、⑦错误、⑧正确;⑨SiO2不能一步转化为H2SiO3,因SiO2与H2O不反应,错误;⑩水玻璃俗称“泡花碱”,可作黏合剂与防火剂,正确。
[答案] ①√ ②× ③× ④× ⑤× ⑥× ⑦× ⑧√ ⑨× ⑩√
1.(2012·天津联考)下列有关硅及其化合物的说法中正确的是( )
A.在粗硅的制取中发生反应2C+SiO2
2CO↑+Si,硅被还原,说明碳的还原性大于硅的还原性
B.硅酸钠属于盐,不属于碱,所以硅酸钠可以保存在磨口玻璃塞试剂瓶中
C.用SiO2制取硅酸,应先使二氧化硅与氢氧化钠溶液反应,然后再通入CO2
D.由Na2CO3+SiO2
CO2↑+Na2SiO3可知硅酸的酸性强于碳酸
解析:
选C 依据元素周期律知硅的还原性大于碳的还原性,但上述反应能发生是因为产物中有气体CO生成,使平衡向右移动,所以A错误;硅酸钠是一种黏合剂,所以B错误;D选项中的反应不是在水溶液中进行的,且产物中有气体生成,与酸性强弱无关,所以D错误。
2.(2013·唐山一模)下列物质:
①氢氟酸;②浓H2SO4;③烧碱溶液;④Na2CO3固体;⑤氧化钙;⑥浓HNO3。
其中在一定条件下能与SiO2反应的有( )
A.①②⑥ B.②③⑥
C.①③④⑤D.全部
解析:
选C SiO2可与烧碱溶液、氧化钙反应,表现出酸性氧化物的性质;SiO2可以与氢氟酸反应;在制玻璃过程中SiO2与Na2CO3固体反应;SiO2不能与浓硫酸和浓硝酸反应。
(2009·浙江高考)单晶硅是信息产业中重要的基础材料。
通常用碳在高温下还原二氧化硅制得粗硅(含铁、铝、硼、磷等杂质),粗硅与氯气反应生成四氯化硅(反应温度450~500℃),四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅。
以下是实验室制备四氯化硅的装置示意图。
相关信息如下:
a.四氯化硅遇水极易水解;
b.硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物;
c.有关物质的物理常数见下表:
物质
SiCl4
BCl3
AlCl3
FeCl3
PCl5
沸点/℃
57.7
12.8
-
315
-
熔点/℃
-70.0
-107.2
-
-
-
升华温度/℃
-
-
180
300
162
请回答下列问题:
(1)装置E中的h瓶需要冷却的理由是__________________________________________。
(2)装置E中h瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氯化硅,精馏后的残留物中,除铁元素外可能还含有的杂质元素是________(填写元素符号)。
从硅的氧化物可以制取硅单质,主要化学反应如下:
粗硅的制取:
SiO2 + 2C
Si+2CO↑
(石英砂) (焦炭) (粗硅)
由粗硅制纯硅(常用方法):
Si(粗)+2Cl2
SiCl4
SiCl4+2H2
Si(纯)+4HCl
[高考源于教材]
有关硅及其化合物的制备,是前几年高考实验题的常规出题点。
随着当今社会对能源需求的不断增多,与新能源有关的多晶硅会再次成为今后命题的热点。
教材只在习题中简单介绍了粗硅及高纯硅制备的反应原理,而高考命题者却把这一知识点迁移到高纯硅制备的工艺流程,制备过程中,往往涉及氯气的制备、气体的净化及物质的分离提纯等操作,有时还会用化学平衡理论解释实验过程中遇到的具体问题,在考查元素化合物的同时,渗透了化学基本理论的考查。
[尝试解题]
(1)h瓶用冷却液冷却的主要目的是得到液态SiCl4,故理由是使SiCl4冷凝。
(2)精馏粗产品得到SiCl4,温度应控制在57.7℃,此时BCl3变为气体,但AlCl3、FeCl3、PCl5均留在h瓶中,所以残留物中所含杂质元素除Fe外还有Al、P、Cl。
[迁移·发散·整合]
一、高考还可能这样考
在实验流程不变的情况下,高考还有可能从以下出题点设题:
1.用石英砂和焦炭制备粗硅的反应中,焦炭的作用是什么?
提示:
作还原剂。
2.高纯硅的制备过程中必须保证不存在氧气,其原因是什么?
提示:
一是焦炭能与O2发生反应;二是H2还原SiCl4的过程中混入O2,高温下能引起爆炸。
3.三氯甲硅烷(SiHCl3)法制取高纯硅的过程中必须严格控制水蒸气的存在,已知SiHCl3遇水剧烈反应生成H2SiO3、HCl和另一种物质,你能确定这种物质的化学成分吗?
提示:
SiHCl3与H2O剧烈反应生成H2SiO3和HCl及另一种物质,根据原子守恒可知:
1molSiHCl3与水反应生成1molH2SiO3(Si守恒),3molHCl(Cl守恒),则H2O的物质的量为3mol(O守恒)。
故另一种物质为H2。
4.用氢气还原SiHCl3的实验往往在石英玻璃管中进行,为什么不使用普通玻璃管?
提示:
普通玻璃管的成分为混合物,易熔化,石英玻璃管为纯净物,熔点较高,不易熔化。
5.粗硅与HCl完全反应后,经冷凝得到的SiHCl3(沸点33℃)中含有少量的SiCl4(沸点57.6℃),提纯SiHCl3采用的方法是什么?
提示:
SiHCl3和SiCl4的沸点不同,可用蒸馏的方法进行分离。
二、相关实验知识归纳
三氯甲硅烷还原法制备高纯度硅(常用方法)
(1)工艺流程:
(2)操作步骤:
①高温下用焦炭在电炉中隔绝空气还原二氧化硅制得粗硅。
②粗硅与干燥的HCl气体在300℃以上反应生成SiHCl3。
③SiHCl3与过量的H2在1000℃~1100℃反应制得纯硅。
(3)反应原理:
①SiO2+2C
Si+2CO↑,
②Si+3HCl
SiHCl3+H2,
③SiHCl3+H2
Si+3HCl。
[随堂基础落实]
1.下列有关硅及其化合物的说法错误的是( )
A.硅的导电性能介于导体和绝缘体之间,是良好的半导体材料
B.二氧化硅属于酸性氧化物,不能与任何酸反应
C.硅酸可通过可溶性硅酸盐与其他酸反应制得,硅酸干凝胶常用作干燥剂
D.硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,可作木材防火剂
解析:
选B SiO2属于酸性氧化物,但可与氢氟酸发生反应SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O;硅酸可利用可溶性硅酸盐与其他酸反应来制取。
如Na2SiO3+2HCl===2NaCl+H2SiO3↓。
2.(2013·济南联考)下列离子方程式的书写正确的是( )
A.水玻璃中通入过量二氧化碳:
Na2SiO3+CO2+H2O===2Na++CO
+H2SiO3
B.澄清石灰水中通入过量二氧化碳:
Ca(OH)2+2CO2===Ca2++2HCO
C.硅与氢氟酸的反应:
Si+4H++4F-===SiF4↑+2H2↑
D.二氧化硅溶于烧碱溶液中:
SiO2+2OH-===SiO
+H2O
解析:
选D Na2SiO3是强电解质,应拆成Na+、SiO
,且应生成HCO
,A错;B项正确写法是CO2+OH-===HCO
;C项,氢氟酸是弱酸,不能拆分成H+和F-。
3.下列变化中,不能一步实现的是( )
A.Na2SiO3―→H2SiO3 B.H2SiO3―→SiO2
C.SiO2―→H2SiO3D.SiO2―→Na2SiO3
解析:
选C Na2SiO3
H2SiO3;H2SiO3
SiO2,SiO2
Na2SiO3,SiO2不能一步转化为H2SiO3。
4.获取知识和信息是现代人不可缺少的素质,信息产业的飞速发展离不开材料科学的推动,信息产业的核心材料是高纯度单晶硅。
下面是高纯度单晶硅的生产方法之一:
SiO2C,Si(粗硅)HCl、Cl2,SiHCl3(沸点31.5℃)H2,Si
高纯硅―→单晶硅
近代用得较多的另一种方法(方法二):
用金属硅化物(Mg2Si)与盐酸作用制得硅烷(SiH4);再热分解硅烷可得高纯硅。
(1)从方法一生产单晶硅的过程看,由碳还原得到的硅还要进一步处理的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)写出方法二中,生产高纯硅的两个化学方程式:
①________________________________________________________________________。
②________________________________________________________________________。
解析:
(1)根题方法一的生产流程,可得如下反应式:
SiO2+2C高温,Si(粗硅)+2CO↑,所得的粗硅中含有大量的其他杂质(如C、SiO2等),没有实际应用价值,将粗硅用HCl、Cl2处理转化为沸点低的SiHCl3,反应方程式为Si+Cl2+HCl高温,SiHCl3,低沸点的SiHCl3通过蒸馏极易分离提纯,然后将纯的SiHCl3在高温下用H2还原即可得到纯度高的Si蒸气:
SiHCl3+H2高温,Si+3HCl,再进行气相沉淀即可制得高纯度的硅,从而得到单晶硅。
(2)Mg2Si与盐酸作用制得SiH4,根据原子守恒可知另一种生成物为MgCl2,其反应方程式为Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4↑,再将SiH4进行热分解即可得到高纯硅和H2,其反应方程式为SiH4△,Si+2H2。
答案:
(1)由C还原SiO2得到的单质Si中,杂质含量过高,将它用HCl、Cl2处理得到低沸点的SiHCl3,便于蒸馏提纯,然后再还原得到高纯硅
(2)①Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4↑
②SiH4
Si+2H2
一、选择题(本题包括10小题,每小题5分,共50分)
1.(2013武汉模拟)宇航员在升空、返回或遇到紧急情况时,必须穿上10公斤重的舱内航天服,该航天服是由我国科学家近年来研制的新型“连续纤维增韧
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