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氧化还原反应的地位及解题策略
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氧化还原反应的地位及解题策略
氧化还原反应的地位及解题策略
高三化学组秦洪强
氧化还原反应是历年高考的热点,再现率达100%。
分析近几年全国各地的高考试题不难发现,氧化还原反应的考查除了常见题型外,还与离子共存、电化学、热化学、化学实验、化学计算等紧密结合,加大了考查力度,全方位综合体现学科内知识的理解及应用能力。
【考纲解读】:
①了解氧化还原反应的本质是电子的转移。
了解常见的氧化还原反应。
掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。
②理解盖斯定律,并能运用盖斯定律进行有关反应焓变的简单计算。
③了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式。
了解常见化学电源的种类及其工作原理。
一、基本概念的直接考查
这类题型主要有判断氧化还原反应类型,标电子转移的方向和总数,指出氧化剂和还原剂,指出被氧化的元素或被还原的产物,指出或选择具有氧化性或还原性的物质或离子等。
[例1](2011上海18)氧化还原反应中,水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。
下列反应与Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr相比较,水的作用不相同的是()
A.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑B.4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
C.2F2+2H2O=4HF+O2D.2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑
【解析】反应Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr中,水既非氧化剂又非还原剂。
A中水既非氧化剂又非还原剂;B中水既非氧化剂又非还原剂;C中水还原剂;D中水作氧化剂。
答案:
CD
[例2](08广东33)氮化铝(AlN)广泛应用于电子、陶瓷等工业领域。
在一定条件下,AlN可通过反应Al2O3++N2+3C
2AlN+3CO合成。
下列叙述正确的是()
A.上述反应中,N2是还原剂,Al2O3是氧化剂
B.上述反应中,每生成1molAlN需转移3mol电子
C.AlN中氮元素的化合价为+3
D.AlN的摩尔质量为41g
【解析】由题中反应可知,N的化合价由0→-3价,化合价降低,故N2作氧化剂;C的化合价由0→+2价,化合价升高,故C作还原剂;Al和O的化合价无改变,故Al2O3既不是氧化剂也不是还原剂;每生成1molAlN需转移3mol电子。
AlN的摩尔质量为41g/mol。
答案:
B。
【解题策略】要抓住氧化还原反应的实质是电子得失,而特征是元素化合价的变化。
根据氧化还原反应方程式及相应规律,判断氧化性、还原性;氧化剂、还原剂;氧化产物、还原产物。
具体方法是:
找变价、判类型、分升降、定其他。
二、判断微粒的氧化性或还原性的强弱顺序
[例3](2002广东卷)R、X、Y和Z是四种元素,其常见化合价均为+2价,且X2+与单质R不反应;X2+ + Z = X + Z2+ ; Y + Z2+ = Y2+ + Z。
这四种离子被还原成0价时表现的氧化性大小符合 ( )
A.R2+>X2+>Z2+>Y2+ B.X2+>R2+>Y2+>Z2+ C.Y2+>Z2+>R2+>X2+ D.Z2+>X2+>R2+>Y2+
【解析】根据氧化剂的氧化性强于氧化产物,还原剂的还原强于还原产物分析。
答案:
A
[例4](2013上海化学16)已知氧化性Br2>Fe3+。
FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为:
aFe2++bBr-+cCl2→dFe3++eBr2+fCl-。
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应实际的是()
、4、3、2、2、6、2、1、0、1、2
、0、1、2、0、2、2、2、2、1、4
【解析】本题考查氧化还原反应的先后顺序。
根据题意,Cl2先氧化Fe2+,不可能只氧化Br-,B选项错误。
答案为B
【解题策略】①在任何氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物,还原剂的还原性强于还原产物;②非金属元素的非金属性越强,其单质的氧化性越强,而所对应的简单阴离子或气态氢化物的还原性就越弱;③金属元素的金属性越强,其单质的还原性越强,而所对应的阳离子的氧化性就越弱;④跟相同的物质反应,一般越易进行的,其氧化性或还原性越强。
注意:
氧化性或还原性的强弱不决定于得失电子数的多少,而决定于得失电子的难易程度。
三、配平氧化还原反应方程式
[例5](2001上海卷)完成并配平下列化学方程式,标出电子转移的方向和数目:
□Na2Cr2O7+□KI+□HCl→□CrCl3+□NaCl+□KCl+□I2+□
【解析】抓住氧化还原反应的本质是得失电子守恒。
答案:
1、6、14、2、2、6、3、7H2O。
[例6](2002上海卷)投入过量液氯,可将氰酸盐进一步氧化为氮气。
请配平下列化学方程式,并标出电子转移方向和数目:
□KOCN+□KOH+□Cl2 →□CO2 +□N2 + □KCl + □H2O
答案:
【解题策略】用化合价升降法配平。
在同一反应中,元素化合价升高的总数等于元素化合价降低的总数。
对于离子反应还要注意考虑电荷守恒。
四、关于氧化还原反应的化学计算
氧化还原反应的计算近几年有加强的趋势。
而计算题一般都是高附分的题目,同时又是学生最怕的题目。
[例7](2012海南化学卷6]将锌粉加入到200mL的 mol·L-1MO2+溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是 ()
A. M B. M2+ C.M3+ D. MO2+
【解析】根据得失电子守恒可计算:
锌粉失去的电子为;MO2+中M的化合价为+5,设其降低为+x价,则有:
(5-x)××=,解得x=2,故选B。
[例8](2011全国II卷13)某含铬Cr2O72-废水用硫亚铁铵[FeSO4·(NH4)2
SO4·6H2O]处理,反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。
该沉淀干燥后得到nmolFeO·FeyCrxO3。
不考虑处理过程中的实际损耗,下列叙述错误的是()
A.消耗硫酸亚铁铵的物质量为n(2-x)molB.处理废水中Cr2O72-的物质量为
mol
C.反应中发生转移的电子数为3nxmolD.在FeO·FeyCrxO3中3x=y
【解析】由铬元素守恒得废水中Cr2O72-的物质量为
mol,反应中发生转移的电子数为:
6×
mol=3nxmol。
由得失电子守恒知y=3x,而由铁元素守恒知消耗硫酸亚铁铵的物质量为n×(1+y)mol=n(3x+1)mol,因此选项A是错误的。
答案:
A
【解题策略】氧化还原反应的计算通常会涉及到三大守恒(质量守恒、电荷守恒、电子得失守恒),特别是得失电子守恒(氧化剂得到电子总数等于还原剂失去电子总数),它是列式求解的关键依据,往往能达到事半功倍、快捷准确的效果。
尤其涉及连续、复杂的氧化还原反应计算时,不要按反应一步步计算,抓住反应的始态和终态各元素中原子的变化情况,利用上面的守恒来计算,就使题目变得简单明了。
五、离子共存中氧化还原反应的考查
元素的单质及其化合物的许多反应是氧化还原反应,水溶液中进行的绝大多数反应是离子反应,它们是中学化学的重要内容,也是重要的反应类型,两者相互联系、相互渗透,体现了综合应用能力。
[例9](2013广东理综8)水溶液中能大量共存的一组离子是()
A.Na+、Al3+、Cl-、CO32-+、Na+、Fe2+、MnO4-
C.K+、Ca2+、Cl-、NO3-D.K+、NH4+、OH-、SO42-
【解析】Al3+和CO32-因发生双水解而不能共存,A错误;H+、Fe2+、MnO4-因发生氧化还原反应不能共存,B错误;NH4+与OH-因生成弱电解质一水合氨而不能共存,D错误。
答案C
[例10](2013重庆卷)在水溶液中能大量共存的一组离子是()
A.Na+、Ba2+、Cl-、NO3-B.Pb2+、Hg2+、S2-、SO42-
C.NH4+、H+、S2O32-、PO43-D.Ca2+、Al3+、Br-、CO32-
【解析】Na+、Ba2+、Cl-、NO3-离子间不能发生反应,在同一溶液中可以大量共存,A项正确;Pb2+与SO42-可生成PbSO4沉淀、Pb2+、Hg2+可与S2-形成沉淀,B项错误;H+与S2O32-在溶液中发生歧化反应生成S与SO2,C项错误;Ca2+可与CO32-形成CaCO3沉淀、此外Al3+与CO32-可发生双水解反应而不能共存,D项错误。
答案:
A
【解题策略】熟记常见的氧化性离子和还原性离子以及它们氧化性和还原性强弱顺序是这类题的解题关键。
六、以电化学知识为载体的综合考查
原电池原理与电解原理的实质都是发生氧化还原反应。
反应原理和计算及应用仍符合氧化还原反应规律。
物质间的反应大多数是氧化还原反应,氧化还原反应的有关规律及基本概念在工农业生产、日常生活及科学研究中有非常重要的应用,与很多知识综合皆可构成新颖命题。
[例11](2013新课标Ⅰ卷10)银质器皿日久表面会逐渐变黑,这是生成了Ag2S
的缘故。
根据电化学原理可进行如下处理:
在铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去。
下列说法正确的是()
A.处理过程中银器一直保持恒重
B.银器为正极,Ag2S被还原生成单质银
C.该过程中总反应为2Al+3Ag2S===6Ag+Al2S3
D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
【解析】负极反应为2Al-6e-===2Al3+;正极反应为3Ag2S+6e-===6Ag+3S2-。
溶液中的Al3+与S2-进一步发生反应2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑,故总反应为3Ag2S+2Al+6H2O===6Ag+2Al(OH)3↓+3H2S↑,C项错误;由总反应式可知Ag2S转化为Ag,银器质量减轻,A项错误;黑色褪去说明Ag2S转化为Ag,D项错误;银器为正极,Ag2S被还原为Ag,B项正确。
答案:
B
[例12](2013新课标Ⅰ卷27)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。
某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。
充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-===LixC6。
现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。
回答下列问题:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为。
(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式。
(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是。
(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式。
(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式。
(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是。
在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有(填化学式)。
【解析】本题以工艺流程为背景考查化学反应原理中的电化学知识,包括电极反应式的书写、氧化还原反应、离子方程式书写等,综合性较强。
(1)由Li、O元素价态判断出Co为+3价。
(2)将2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2↑改写为2Al+2OH-+2H2O==2AlO
+3H2↑。
(3)酸浸后Co由+3价变为+2价,LiCoO2中+3价的Co表现氧化性,H2O2表现还原性;
H2O2不稳定,易分解。
用盐酸代替后,盐酸被氧化为氯气,污染较大。
(4)根据“沉钴”过程中反应物和产物,发生反应的化学方程式为:
CoSO4+2NH4HCO3==CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,放电时负极发生的反应为:
LixC6-xe-===6C+xLi+,正极:
Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2进行合并得电池总反应方程式:
Li1-xCoO2+LixC6===LiCoO2+6C。
(6)进行放电处理时,Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动前进入正极材料中,有利于锂在正极的回收。
根据整个工艺流程的化学反应原理,可回收到的金属化合物有Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4三种。
从相关数据中了解到此题的得分率相当低,主要问题在于第三问的三个空,很多同学过氧化氢分解的方程式没有想到,其实在初中就已经学过过氧化氢受热分解的方程式,而第一个方程式也是多数写错,缺胳膊断腿的很多,表现出基本功不扎实。
这里是LiCoO2将H2O2氧化,很多人一看到H2O2就认为是氧化剂,殊不知这里是作还原剂,发生氧化反应得到氧气,应该从高锰酸钾氧化H2O2的方程式中得到启示。
第三空做错了的考生,主要是切入点找错了,什么浓盐酸挥发性强,造成浪费,或者引入杂质离子,若是单独来看这理由确实不错,但却没有切中要害。
【解题策略】①掌握原电池的概念和电极反应原理、导线上电子流向、溶液中离子走向,准确判断电极。
②正确认识化学腐蚀、电化学腐蚀、析氢腐蚀、吸氧腐蚀并能加以区别。
③了解金属腐蚀的防护方法。
④掌握电解的原理及有关规律,能对电极产物进行判断,能对电解后溶液的酸碱性变化加以判断,能正确表示电解的电极反应及总反应。
⑤电解原理的应用和基本计算抓住电子守恒是关键。
七、考纲再现和展望
对近几年的高考试题中有关氧化还原反应知识的考点进行分析和归纳,发现有关氧化还原反应的命题趋势主要体现如下:
①以社会实际问题或典型事例为载体,考查学生对氧化还原反应相关概念的理解和应用;②将氧化还原反应与对应物质性质的分析、推断结合在一起,考查学科知识的综合应用能力;③根据氧化还原反应原理书写所给的陌生化学反应方程式;④氧化还原反应与电化学原理、新型绿色能源的开发相结合命题。
这些考点都是应用所学的氧化还原反应的理论来解决题中所给的新信息、新情境下的问题,需要学生有较强的思维能力和自学能力,运用氧化还原反应的理论来分析、整合、解决信息中所提出的问题。
八、教学建议
在氧化还原反应的复习中要把握一个实质(电子转移);抓住两条主线(氧化剂→得电子→化合价降低→表现氧化性→被还原→对应还原产物;还原剂→失电子→化合价升高→表现还原性→被氧化→对应氧化产物);利用三个守恒(质量守恒、电荷守恒、得失电子守恒);掌握四条规律(强弱规律、归中规律、先后规律、表现性质规律)。
1、重视教材,狠抓基础知识落实。
课本是知识与方法的重要载体,也是产生高考题的主要来源,即使是综合题,也是基础题的组合、加工和发展,离开课本的复习必然是无源之水。
多年的高考质量分析表明,相当一部分学生在答题中的一些失误,并不是缺泛灵活和敏锐的感觉,而恰恰是因为对《考试大纲》中规定的基础知识、基本理论还存在某些欠缺或偏差所致。
因此我们在总复习时不能只重视复习资料而忽视课本,在一轮复习时,必须重温课本中提供的知识和方法。
在解题时,如果遇到障碍,应该具备优先向课本请教的意识,通过课本来查明知识和方法上的缺陷,尽可能把问题回归到课本中的例题、习题中。
所以,高考复习一定要降低重心,夯实基础才是硬道理,注重知识的基础性和全面性。
例如2013新课标Ⅰ卷第28题第
(1)问:
Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。
工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是(以化学方程式表示)。
【答案】Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O
NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3
2Al(OH)3
Al2O3+3H2O
这道题来源于必修2第四章第一节“开发利用金属矿物和海水资源”93页习题。
原题如下:
6.工业上以铝土矿(主要成分AL2O3·3H2O)为原料生产铝,主要包括下列过程:
(1)将粉碎、筛选后的铝土矿溶解在氢氧化钠溶液中;
(2)通入过量二氧化碳使
(1)所得溶液中析出氢氧化铝固体;
(3)使氢氧化铝脱水生成氧化铝;
(4)电解熔融氧化铝生成铝。
请写出上述各有关反应的化学方程式,并推测哪一步转化过程消耗的能量最多,为什么
2、研究试题,把握高考新动向。
2013年国家考试中心命制了三套新课标试题:
新课标I卷、新课标II卷和海南卷。
通过分析发现,海南卷往往是风向标。
例如2013新课标Ⅰ卷第28题第(5)问:
二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度等于甲醇直接燃料电池(•h•kg-1)。
若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生个电子的能量;该电池的理论输出电压为,能量密度E=。
(列式计算:
能量密度=
,1kW·h=×106J)。
【解析】正极反应为O2+4e-+4H+===2H2O;负极反应必有H+生成,由电荷守恒、元素守恒得3H2O+CH3OCH3-12e-===2CO2+12H+;1个CH3OCH3分子失去12e-;假定燃料质量为1kg,由能量密度计算方法列式计算即可。
这道题与2012年海南卷第16题第(3)问类似:
若每个电池甲烷通过量为1L(标准状况),且反应完全,则理论上通过电解池的电量为(法拉第常数F=×l04C·mol-1列式计算)。
【启示】对比分析全国新课标卷和其它省份的课标卷试题,搞清楚这些试题所涉及的主要知识点有哪些,如何注重基础考查;涉及的主要能力点是什么,如何突出能力考查;试题变化是怎样的,它说明了什么;试题的难度怎样,如何体现高考选拔功能;考生答题中的突出问题是什么,教学中应注意什么;试题的创新性有那些,如何体现新课改理念;试题与考试大纲的关系如何,如何体现考纲的具体要求等等。
只有做到这些,才算真正领悟新课程高考的实质,高考研究才算真正落实到位。
表Ⅰ:
2011年至2013年全国各地高考试题中对氧化还原反应的考查
年份
试题
题型
考查方式
2011年
全国理综Ⅱ13
选择题
得失电子守恒和元素守恒的计算应用。
上海化学18
选择题
氧化剂和还原剂的判断。
海南化学6
选择题
原电池电极上的氧化还原反应判断。
新课标卷12(A)
选择题
硫化亚铁与稀硝酸反应产物的判断。
上海化学24
非选择题
(8分)
氧化还原反应的综合应用:
考查了氧化剂还原剂的判断和计算,原电池设计等。
浙江理综26
非选择题
(15分)
综合应用:
以加碘盐为载体考查了Fe3+的检验,氧化还原方程式的书写、电子式、实验设计等。
还出现了IO3-、I3-、S2O32-等不常见的离子。
2012年
江苏化学5
选择题
基础题:
铝离子水解、胶体的吸附性、Fe3+的氧化性、SO2和Zn的还原性等课本内容。
江苏化学9(AD)
选择题
氧化还原方程式的书写。
海南化学6
选择题
根据得失电子守恒计算判断还原产物。
安徽理综10(C)
选择题
氧化性强弱判断。
浙江理综10
选择题
电解池中的氧化还原反应考查。
广东理综8(A)
选择题
氧化性离子和还原性离子不能共存。
广东理综10
选择题
氧化还原反应判断。
广东理综12
选择题
物质氧化性还原性的判断和应用。
四川理综13
选择题
氧化还原反应基本计算。
新课标卷7(B)
选择题
能氧化KI的物质不只是Cl2。
江苏化学18
非选择题
(12分)
通过氧化还原反应滴定分析,运用元素守恒进行推理计算,兼有溶度积常数计算,离子方程式书写。
江苏化学19
非选择题
(15分)
涉及氧化还原滴定终点判断,H2O2的氧化性和还原性应用,Cu2+的氧化性等。
浙江理综26
非选择题
(15分)
从酸雨中可能含有的离子分析,SO32-具有较强的还原性,与NO3-不能共存。
考查了离子共存、氧化还原方程式的书写、实验设计等。
四川理综26
非选择题
(13分)
计算被氧化与被还原的物质的物质的量比。
氧化还原方程式的书写。
涉及内容占6分
天津理综9
非选择题
(18分)
结合工艺流程图考查氧化还原方程式书写、H2O2的作用等。
北京理综27
非选择题
用HNO3洗试管壁上的Ag,写反应方程式。
新课标卷26
非选择题
(14分)
氧化还方程式的书写和计算,高铁酸钾制备。
2013年
上海化学16
选择题
FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,考查同一反应体系中氧化还原反应的先后顺序。
上海化学18
选择题
考查氧化还原反应计算。
安徽理综7
选择题
以空气中甲醛氧化为情景,考查化学反应能量变化、分子结构、化学键以及气体体积等。
新课标卷Ⅰ10
选择题
氧化还原反应和电化学知识。
上海化学27-30
非选择题
考查工业上制备Br2的操作中涉及氧化还原反应的相关知识。
上海化学35-39
非选择题
以工艺流程的形式考查化学实验基本操作、氧化还原方程式的计算、操作目的、误差分析。
新课标卷Ⅱ27
非选择题
以工艺流程为形式考察化学知识。
涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算,也包括氧化还原反应。
新课标卷Ⅰ27
非选择题
主要考查废旧锂离子电池的再生利用、化学方程式、离子方程式和电极反应式的书写;从流程图中获取信息能力。
山东理综28
非选择题(12分)
完全考查金属冶炼和处理中涉及的氧化还原反应知识。
广东理综31
非选择题(16分)
本题以氧化还原反应为载体考查化学反应原理与元素化合物知识。
福建理综25
非选择题
在化学实验中考查氧化还原反应。
江苏化学20
非选择题(14分)
本题是元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题。
福建理综24
非选择题(14分)
本题考查了粗盐提纯、Ksp、化学方程式书写,氧化还原反应方程式的配平及相关计算。
3、研究考纲,切实把握复习方向。
教育部考试中心每年每学科都编印有三本书:
《考试大纲》(课标实验版)、《考试说明》和《高考试题解析》。
《考试大纲》及《考试说明》规定了知识的考查范围、难度和深度,它们明确地传达出“考试目标”、“考试范围”、“命题指导思想”、“题型比例”、“题目难易比例”和“组卷原则”等重要信息。
上面有对往年高考试题的详细评析及针对每一考点的典型例题剖析,书中详细解答了命题的意图、试题编制说明、所考知识点和对应的能力要求等。
是我们研究试题,把握复习深广度和复习方向的必备参考书。
要认真梳理核心考点,要做到核心考点了如指掌。
表Ⅱ:
近三年全国课标卷考点内容比较
题号
2013年考查知识(课标I卷)
2012年考查知识
2011年考查知识
7(6分)
化学与生活、化学与科技等STSE知识
实验基础和化学基础知识
NA及相关计算
8(6分)
有机物结构与性质
化学基础知识
C5H11Cl的异构体种数
9(6分)
元素的推断、盐类水解、水的电离平衡
阿伏伽德罗常数说法正误问题
有机反应类型判断
10(6分)
氧化还原反应和电化学知识
醇类同分异构的数学问题
离子浓度电离常数
11(6分)
沉淀溶解平衡、溶
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