物理化学经典复习题解析.docx

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物理化学经典复习题解析

第二章热力学第一定律及其应用

1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。

（A）p（B）V（C）T,U（D）T,p

2.1mol373K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373K，标准压力下的水气，

（1）等温等压可逆蒸发，

（2）真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：

（A）|W1|>|W2|Q1>Q2（B）|W1|<|W2|Q1

（C）|W1|=|W2|Q1=Q2（D）|W1|>|W2|Q1

3.恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：

（A）降低（B）增加（C）不变（D）增加、减少不能确定

4.在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间：

（A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换

（C）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关

5．ΔH=Qp,此式适用于下列哪个过程：

（A）理想气体从106Pa反抗恒外压105Pa膨胀到105Pa

（B）0℃,105Pa下冰融化成水

（C）电解CuSO4水溶液

（D）气体从（298K,105Pa）可逆变化到（373K,104Pa）

6．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为：

（A）100%（B）75%（C）25%（D）20%

7．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:

（A）一条（B）二条（C）三条（D）三条以上

8．某理想气体的γ=Cp/Cv=1.40,则该气体为几原子分子气体?

（A）单原子分子气体（B）双原子分子气体

（C）三原子分子气体（D）四原子分子气体

9．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将：

（A）升高（B）降低（C）不变（D）不确定

10．当以5molH2气与4molCl2气混合，最后生成2molHCl气。

若以下式为基本单元，

H2（g）+Cl2（g）---->2HCl（g）则反应进度ξ应是：

（A）1mol（B）2mol（C）4mol（D）5mol

11．欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Qv。

公式Qp=Qv+ΔnRT中的Δn为:

（A）生成物与反应物总物质的量之差（B）生成物与反应物中气相物质的量之差

（C）生成物与反应物中凝聚相物质的量之差（D）生成物与反应物的总热容差

12．凝固热在数值上与下列哪一种热相等：

（A）升华热（B）溶解热（C）汽化热（D）熔化热

13．在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔH，下列哪种说法是错误的?

（A）ΔH是CO2（g）的标准生成热（B）ΔH=ΔU

（C）ΔH是石墨的燃烧热（D）ΔU<ΔH

14．计算化学反应的热效应,下述说法哪些是正确的?

（1）在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据

（2）在同一算式中可用不同参比态的热效应数据

（3）在不同算式中可用不同参比态的热效应数据（4）在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据

（A）1,3（B）2,4（C）1,4（D）2,3

15．Cl2（g）的燃烧热为何值?

（A）HCl（g）的生成热（B）HClO3的生成热

（C）HClO4的生成热（D）Cl2（g）生成盐酸水溶液的热效应

16．1mol单原子分子理想气体从298K，200.0kPa经历：

①等温,②绝热,③等压三条途径可逆膨胀,使体积增加到原来的2倍，所作的功分别为W1,W2,W3，三者的关系是：

（）

（A）|W1|>|W2|>|W3|（B）|W2|>|W1|>|W3|

（C）|W3|>|W2|>|W1|（D）|W3|>|W1|>|W2|

17.下述说法哪一个是错误的?

（）

（A）封闭体系的状态与其状态图上的点一一对应

（B）封闭体系的状态即是其平衡态

（C）封闭体系的任一变化与其状态图上的实线一一对应

（D）封闭体系的任一可逆变化途径都可在其状态图上表示为实线

18.凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是：

（）

（A）ΔU>0,ΔH>0（B）ΔU=0,ΔH=0

（C）ΔU<0,ΔH<0（D）ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不确定

19."封闭体系恒压过程中体系吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH"，这种说法：

（）

（A）正确（B）需增加无非体积功的条件

（C）需加可逆过程的条件（D）需加可逆过程与无非体积功的条件

20.非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个是错误的?

（）

（A）Q=0（B）W=0（C）ΔU=0（D）ΔH=0

21.当体系将热量传递给环境之后,体系的焓：

（）

（A）必定减少（B）必定增加（C）必定不变（D）不一定改变

22.一定量的理想气体从同一始态出发，分别经

（1）等温压缩，

（2）绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：

（A）H1>H2（B）H1=H2（C）H1=H2

23.下列诸过程可应用公式dU=（Cp-nR）dT进行计算的是：

（A）实际气体等压可逆冷却（B）恒容搅拌某液体以升高温度

（C）理想气体绝热可逆膨胀（D）量热弹中的燃烧过程

24.1mol单原子分子理想气体，从273K，202.65kPa,经pT=常数的可逆途径压缩到405.3kPa的终态，该气体的ΔU为：

（）

（A）1702J（B）-406.8J（C）406.8J（D）-1702J

25.一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1,V2，则：

（）

（A）V1>V2（B）V1

26.石墨的燃烧热：

（）

（A）等于CO生成热（B）等于CO2生成热（C）等于金刚石燃烧热（D）等于零

27.298K时，石墨的标准摩尔生成焓ΔfHm：

（）

（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能确定

28.若以B代表化学反应中任一组分，和n（B）分别表示任一组分B在ξ=0及反应进度为ξ时的物质的量，则定义反应进度为：

（）

（A）ξ=n（B,0）-n（B）（B）ξ=n（B）-n（B,0）

（C）ξ=[n（B）-n（B,0）]/νB（D）ξ=[n（B,0）-n（B）]/νB

29.已知：

Zn（s）+（1/2）O2--->ZnO（s）　　　ΔcHm=351.5kJ/mol

Hg（l）+（1/2）O2　--->HgO（s）　　ΔcHm=90.8kJ/mol因此

Zn+HgO--->ZnO+Hg的ΔrHm是：

（）

（A）442.2kJ/mol（B）260.7kJ/mol（C）-62.3kJ/mol（D）-442.2kJ/mol

30.下述说法正确的是：

（）

（A）水的生成热即是氧气的燃烧热

（B）水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热

（C）水的生成热即是氢气的燃烧热

（D）水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热

第三章热力学第二定律

1．理想气体绝热向真空膨胀，则：

（A）ΔS=0，W=0（B）ΔH=0，ΔU=0

（C）ΔG=0，ΔH=0（D）ΔU=0，ΔG=0

2．熵变ΔS是：

（1）不可逆过程热温商之和

（2）可逆过程热温商之和（3）与过程无关的状态函数（4）与过程有关的状态函数以上说法正确的是：

（A）1,2（B）2,3（C）2（D）4

3．理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：

（A）可以从同一始态出发达到同一终态

（B）从同一始态出发，不可能达到同一终态

（C）不能断定（A）、（B）中哪一种正确

（D）可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定

4．在标准压力，273.15K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？

（A）ΔU（B）ΔH（C）ΔS（D）ΔG

5．水在100℃，标准压力下沸腾时，下列各量何者增加？

（A）熵（B）汽化热（C）吉布斯自由能（D）蒸气压

6．在N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：

（A）ΔU=0（B）ΔA=0（C）ΔS=0（D）ΔG=0

7．在270K,101.325kPa下，1mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：

（A）ΔS（体系）<0，ΔS（环境）<0（B）ΔS（体系）<0，ΔS（环境）>0

（C）ΔS（体系）>0，ΔS（环境）<0（D）ΔS（体系）>0，ΔS（环境）>0

8．理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变ΔS（体）及环境熵变ΔS（环）应为：

（A）ΔS（体）>0,ΔS（环）<0（B）ΔS（体）<0,ΔS（环）>0

（C）ΔS（体）>0,ΔS（环）=0（D）ΔS（体）<0,ΔS（环）=0

9．一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的?

（A）ΔS（体）>0,ΔS（环）<0（B）ΔS（体）<0,ΔS（环）>0

（C）ΔS（体）<0,ΔS（环）=0（D）ΔS（体）>0,ΔS（环）=0

10．在一简单的（单组分,单相,各向同性）封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化?

（A）

（B）

（C）

（D）视具体体系而定

11．某气体的状态方程为pV（m）=RT+αp，其中α为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力学能：

（A）不变（B）增大（C）减少（D）不能确定

12．下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?

（A）

（B）

（C）

（D）

13．下列各式中哪个是化学势？

（A）

（B）

（C）

（D）

14．298K，标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘），第二瓶为1dm3（溶有0.25mol萘），若以μ1，μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则：

（A）μ1=10μ2（B）μ2=2μ2（C）μ1=μ2（D）μ1=0.5μ2

15．重结晶制取纯盐的过程中，析出的NaCl固体的化学势与母液中NaCl的化学势比较，高低如何？

（A）高（B）低（C）相等（D）不可比较

16．热力学第三定律可以表示为：

（A）在0K时,任何晶体的熵等于零（B）在0K时,任何完整晶体的熵等于零

（C）在0℃时,任何晶体的熵等于零（D）在0℃时,任何完整晶体的熵等于零

17．下列四种表述：

（1）等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=ΔH相变/T相变

（2）体系经历一自发过程总有ΔS>0

（3）自发过程的方向就是混乱度增加的方向

（4）在绝热可逆过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为：

（A）

（1），

（2）（B）（3），（4）（C）

（2），（3）（D）

（1），（4）

18．在绝热条件下，用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变为：

（A）大于零（B）等于零（C）小于零（D）不能确定

19．在263K的过冷水凝结成263K的冰,则：

（A）ΔS<0（B）ΔS>0（C）ΔS=0（D）无法确定

20．在标准压力和268.15K下,冰变为水,体系的熵变ΔS体应：

（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定

21．2molH2和2molCl2在绝热钢筒内反应生成HCl气体，起始时为常温常压。

则：

（A）ΔrU=0，ΔrH=0，ΔrS>0，ΔrG<0

（B）ΔrU<0，ΔrH<0，ΔrS>0，ΔrG<0

（C）ΔrU=0，ΔrH>0，ΔrS>0，ΔrG<0

（D）ΔrU>0，ΔrH>0，ΔrS=0，ΔrG>0

22．用1mol理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得ΔS=19.16J/K，则体系的吉布斯自由能变化为：

（A）ΔG=19.16J（B）ΔG<19.16J（C）ΔG>19.16J（D）ΔG=0

23．1molAg（s）在等容下由273.15K加热到303.15K,已知在该温度区间内Ag（s）的

CV,m=24.48J/（K·mol）,则其熵变为：

（A）2.531J/K（B）5.622J/K（C）25.31J/K（D）56.22J/K

24．在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程,下列各式中哪个正确?

（A）ΔS（体）+ΔS（环）>0（B）ΔS（体）+ΔS（环）<0

（C）ΔS（体）+ΔS（环）=0（D）ΔS（体）+ΔS（环）的值不能确定

25．25℃时，1mol理想气体等温膨胀，压力从10个标准大气压变到1个标准大气压，体系吉布斯自由能变化多少？

（A）0.04kJ（B）-12.4kJ（C）1.24kJ（D）-5.70kJ

26．从热力学基本关系式可导出

等于：

（A）

（B）

（C）

（D）

26．对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是：

（A）

（B）

（C）

（D）

27．苯的正常沸点为80℃，估计它在沸点左右温度范围内，温度每改变1℃，蒸气压的变化百分率约为：

（A）3%（B）13%（C）47%（D）难以确定

28．273K，10个标准大气压下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ（l）和μ（s），两者的关系为：

（A）μ（l）>μ（s）（B）μ（l）=μ（s）（C）μ（l）<μ（s）（D）不能确定

29．将1mol甲苯在101.325kPa，110℃（正常沸点）下与110℃的热源接触，使它向真空容器中汽化，完全变成101.325kPa下的蒸气。

该过程的：

（A）ΔvapSm=0（B）ΔvapGm=0（C）ΔvapHm=0（D）ΔvapUm=0

30．根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？

（A）水蒸气冷却成水（B）石灰石分解生成石灰

（C）乙烯聚合成聚乙烯（D）理想气体绝热可逆膨胀

第四章溶液

B1.在298K时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为k（A）和k（B），且知k（A）>k（B），则当A和B压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为：

（A）A的量大于B的量（B）A的量小于B的量

（C）A的量等于B的量（D）A的量与B的量无法比较

D2.在温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为

，化学势为

，并且已知在标准压力下的凝固点为

，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为pA，μA，Tf，则

（A）

<μA，

（B）

>pA，

<μA，

（C）

<μA，

>Tf

（D）

>pA，

>μA，

>Tf

B3.在400K时，液体A的蒸气压为40000Pa，液体B的蒸气压为60000Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中A的物质的量分数为0.6，则气相中B的物质的量分数为：

（A）0.60（B）0.50（C）0.40（D）0.31

A4.已知373.15K时，液体A的饱和蒸气压为133.32kPa，另一液体B可与A构成理想液体混合物。

当A在溶液中的物质的量分数为1/2时，A在气相中的物质量分数为2/3时，则在373.15K时，液体B的饱和蒸气压应为：

（A）66.66kPa（B）88.88kPa（C）133.32kPa（D）266.64kPa

C5.关于亨利定律,下面的表述中不正确的是：

（A）若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B必遵从亨利定律

（B）温度越高、压力越低,亨利定律越正确

（C）因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律

（D）温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关

B6.下述说法哪一个正确?

某物质在临界点的性质：

（A）与外界温度有关（B）与外界压力有关

（C）与外界物质有关（D）是该物质本身特性

C7.在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能ΔmixG≠0，恒温下ΔmixG对温度T进行微商,则：

（A）

（B）

（C）

（D）

B8.在50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的3倍，A，B两液体形成理想溶液。

气液平衡时,在液相中A的物质的量分数为0.5，则在气相中B的物质的量分数为：

（A）0.15（B）0.25（C）0.5（D）0.65

D9.298K,标准压力下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘）,第二瓶为1dm3（溶有0.25mol萘）,若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则

（A）μ1=10μ2（B）μ1=2μ2（C）μ1=（1/2）μ2（D）μ1=μ2

C10.2molA物质和3molB物质在等温等压下混合形成理想液体混合物,该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×m3/mol,2.15×m3/mol,则混合物的总体积为：

（A）9.67×m3（B）9.85×m3（C）10.03×m3（D）8.95×m3

11.对于理想溶液,下列偏微商不为零的是：

（A）

（B）

（C）

（D）

A12.两只烧杯各有1kg水，向A杯中加入0.01mol蔗糖，向B杯内溶入0.01molNaCl，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：

（A）A杯先结冰（B）B杯先结冰

（C）两杯同时结冰（D）不能预测其结冰的先后次序

D13.在0.1kgH2O中含0.0045kg某纯非电解质的溶液，于272.685K时结冰，该溶质的摩尔质量最接近于：

（A）0.135kg/mol（B）0.172kg/mol（C）0.090kg/mol（D）0.180kg/mol

已知水的凝固点降低常数Kf为1.86K×kg/mol。

B18.主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性，称为：

（A）一般特性（B）依数性特征

（C）各向同性特性（D）等电子特性

A19.已知H2O（l）在正常沸点时的气化热为40.67kJ/mol,某非挥发性物质B溶于H2O（l）后,其沸点升高10K,则该物质B在溶液中的摩尔分数为：

（A）0.290（B）0.710（C）0.530（D）0.467

B20．已知挥发性纯溶质A液体的蒸气压为67Pa，纯溶剂B的蒸气压为26665Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为0.02，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气压为：

（A）600Pa（B）26133Pa

（C）26198Pa（D）599Pa

A21.已知373K时，液体A的饱和蒸气压为50kPa，液体B的饱和蒸气压为100kPa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中B的物质的量分数为：

（A）1/1.5（B）1/2（C）1/2.5（D）1/3

D22.关于亨利系数,下列说法中正确的是：

（A）其值与温度、浓度和压力有关

（B）其值与温度、溶质性质和浓度有关

（C）其值与温度、溶剂性质和浓度有关

（D）其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关

B23.已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa,液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。

设A和B形成理想溶液,当A在溶液中的摩尔分数为0.5时,在气相中A的摩尔分数为：

（A）1（B）1/2（C）2/3（D）1/3

D24.真实气体的标准态是：

（A）ƒ=标准大气压的真实气体（B）p=标准大气压的真实气体

（C）ƒ=标准大气压的理想气体（D）p=标准大气压的理想气体

C25.已知在373K时,液体A的饱和蒸气压为66662Pa，液体B的饱和蒸气压为101325Pa，设A和B构成理想液体混合物，则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中A的物质的量分数应为：

（A）0.200（B）0.300（C）0.397（D）0.603

B26.298K,标准大气压下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为μ1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2,则：

（A）μ1>μ2（B）μ1<μ2

（C）μ1=μ2（