核磁共振谱习题答案.docx

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核磁共振谱习题答案

核磁共振谱习题

一．选择题

1．以下五种核，能用以做核磁共振实验的有（ACE）

A：

19F9B：

12C6C：

13C6

D：

16O8E：

1H1

2．在100MHz仪器中，某质子的化学位移δ=1ppm，其共振频率与TMS相差（A）

A ：

100HzB：

100MHzC：

1Hz

D:

50HzE：

200Hz

3．在60MHz仪器中，某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为（E）

A：

1.2ppmB：

12ppmC：

6ppm

D：

10ppmE：

2ppm

4．测试NMR时，常用的参数比物质是TMS，它具有哪些特点（ABCDE）

A：

结构对称出现单峰

B：

硅的电负性比碳小

C：

TMS质子信号比一般有机物质子高场

D：

沸点低，且容易溶于有机溶剂中

E：

为惰性物质

5．在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下说确的是（ACDE）

A：

质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强

B：

质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强

C：

屏蔽越大，共振磁场越高

D：

屏蔽越大，共振频率越高

E：

屏蔽越大，化学位移δ越小

6．对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是（ACD）

A：

CH2质子周围电子云密度低于CH3质子

B：

谱线将出现四个信号

C：

谱上将出现两个信号

D：

<

E：

>

7．CH3CH2Cl的NMR谱，以下几种预测正确的是（D）

A：

CH2中质子比CH3中质子共振磁场高

B：

CH2中质子比CH3中质子共振频率高

C：

CH2中质子比CH3中质子屏蔽常数大

D：

CH2中质子比CH3中质子外围电子云密度小

E：

CH2中质子比CH3中质子化学位移δ值小

8．下面五个化合物中，标有横线的质子的δ最小的是（A）

A：

CH4B：

CH3FC：

CH3Cl

D：

CH3BrE：

CH3l

9．下面五个化合物中，标有横线的质子的共振磁场H0最小者是（A）

A：

RCH2OHB：

RCH2CH2OHC：

RCH2Cl　　　

D：

CHBr　　　　E：

ArCH2CH3

10．下面五个结构单元中，标有横线质子的δ值最大的是（E）

A：

CH3-C　　　B：

CH3-N　　　　　C：

CH3-O　　　　

D：

CH3F　　　　E：

CH2F2

11．预测化合物

的质子化学位移，以下说确的是（C）

A：

苯环上邻近质子离C=O近，共振在高磁场

B：

苯环上邻近质子离C=O近，屏蔽常数大

C：

苯环上邻近质子离C=O近，化学位移δ大

D：

苯环上邻近质子外围电子云密度大

12．氢键对化学位移的影响，以下几种说确的是（BCE）

A氢键起屏蔽作用　　　　　　

B：

氢键起去屏蔽作用　　　　　　

C：

氢键使外围电子云密度下降　　　

D：

氢键使质子的屏蔽增加　　　　

E：

氢键使质子的δ值增加

13．对于羟基的化学位移，以下几种说确的是（ABE）

A：

酚羟基的δ随溶液浓度而改变　

B：

浓度越大δ值越大　

C：

浓度越大，δ值越小　　　　　

D：

邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变　　E：

邻羟基苯乙酮的δoH与浓度无明显关系

二．填充题

1．在磁场H0的作用下，核能级分裂，

（u为核磁矩），已知

，在同一频率条件下，使氟，磷，氢发生共振，所需磁场强度最大的是：

＿磷＿。

2．已知1H1的磁旋比（γ）大于13C6，则在同一射频条件下，使1H1和13C6发生共振的条件是:

1H1发生共振所需磁场强度小于13C6＿。

3．实现核磁共振的条件是：

0=H0/

（2）。

4．对于质子来说，仪器的磁场强度如为1.4092T，则激发用的射频频率为60Hz＿。

5．某化合物的NMR谱上有两个峰，δ值分别为4.0和7.8ppm，如在60MHz仪器上引两峰频率差是＿228＿Hz。

6．进行核磁共振实验时，样品要置磁场中，是因为：

在外磁场中，原子核能级才会产生裂分。

7．在核磁共振实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是：

＿TMS。

8．有个共振谱如图，由图分析＿B＿质子的屏蔽常数更大。

9．上面两个化合物中，带圈质子的共振磁场较大的是＿A＿

10．有A、B、C三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为

，试推测其共振磁场H0的大小顺序为_HA>HB>HC__。

11．有A，B，C三种质子，它们的共振磁场大小顺序为

，则其化学位移δ的大小顺序为δC>δB>δA。

12．在化合物CHX3中随着卤素原子X的电负性增加，质子共振信号将向_低__磁场方向移动。

13．下面五种类型质子和五个化学位移的值，4.26，3.24，2.12，0.77和2.68ppm，请给以归属。

H3C-C，δ__0.77_H3C-N,δ__2.68_;H3C-O，δ_3.24_;H3C-F，δ__4.26__；H3C-Brδ_2.12_。

14．影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用，而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。

15．对于二甲苯（

）分子中的_2__种类型等性质子，在核磁共振谱上有__2____个信号。

16．预测乙烷分子（CH3CH3）在NMR谱上信号数目为_1_个，苯在NMR谱上信号数目有_1__个。

17．预测下列化合物各有几种等性质子，在NMR谱上有几个信号。

（CH3）3-C-O-C（CH3）3有_1__种等性质子，_1__个信号。

（CH3）2CH-O-CH-（CH3）2有_2_种等性质子，__2_个信号。

三．问答题

1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数的大小次序为σb＞σa＞σc，这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何？

这三种质子的化学位移次序如何？

σ增大化学位移如何变化？

2、下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大？

为什么？

 3、指出下列化合物属于何种自旋体系：

  a.CH2Br-CH2Cl    b.CH3CH2F

 c.

           d.    

 4、异香草醛

（I）与一分子溴在HOAc中溴化得（Ⅱ），（Ⅱ）的羟基被甲基化，主要产物为（Ⅲ），（Ⅲ）的NMR图谱如下，溴的位置在何处？

  5、丙酰胺的图谱如下，说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。

 6、下列一组NMR图谱标物皆为TMS，试推测结构。

a

b.

   7.下图给出的是某一化合物的门控去偶（非NOE方式）测定的　   13CNMR图谱。

已知分子式为C10H12O，试推测其结构。

 8.化合物分子式为C4H7NO，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构。

（溶剂为CDCl3）

 9.苯甲醛中，环的两个质子共振在δ7.72处，而其他三个质子在δ7.40处，说明为什么？

 10.释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。

 11.某化合物在300MHz谱仪上的1HNMR谱线由下列三条谱线组成，它们的化学位移值分别是0.3，1.5和7.3，在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少？

用频率（单位用Hz）来表示其值分别是多少？

 12.判断下列化合物1H化学位移的大小顺序，并说明理由：

　   CH3Cl，CH3I，CH3Br，CH3F。

 13.在常规13C谱中，能见到13C-13C的偶合吗？

为什么？

 14.试说出下面化合物的常规13CNMR谱中有几条谱线？

并指出它们的大概化学位移值。

 15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳？

 16.下图为L-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE谱及解析结果，试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。

答案：

1、外加磁场强度Hb>Ha>Hc；化学位移δHc>δHa>δHb；σ增大化学位移减小。

2、化合物（A）中δHa>δHb。

因为与Ha相连的碳又与O 相连，使Ha周围的电子云密度小于Hb，去屏蔽作用增大，所以δHa>δHb。

化合物（B）中δHa>δHb。

因为Cl的电负性大于Br，吸电子使Ha的去屏蔽效应强。

3、 a：

A2X2  b：

AMX  c：

A2M3X  d：

AA＇BXX＇Y

4、结构如图示 

5、丙酰胺的结构：

　其中 δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为2.0~2.5分裂为四重峰的是—CH2—　δH为6.0左右的是—NH2

6、结构如图示a、 

b.

7

8 

9.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。

10．异丙基的α-H表现为七重峰，强度比为

　    1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3为二重峰。

11.150Hz，750Hz，3650Hz。

12.CH3I

14.5条C12H14O4   

15. 在DEPT-90°谱中，只有CH峰；DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰；CH2为负峰，季碳在DEPT谱中不出现信号。

　16.因j与i之间有相关峰，故j-i连接可以认定。

顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示i又分别与e及d相连，这样即得到该化合物的部分骨架

（1）。

进一步追踪下去，因e与a、b，d与g之间示为相关，故可将骨架

（1）扩展到骨架

（2）。

接下去，因h与f相关，而f又与g、c相关，故又可将骨架

（2）扩展到骨架（3）。

至此，所有的相关峰均已包括进来。

故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。

（1） 

（2） 

  （3）