工业用液体二氧化碳工艺设计.docx
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工业用液体二氧化碳工艺设计
设计任务书
设计提要
第一章总论
(一)简述二氧化碳生产的国内外概括及意义
(二)产品的性质、用途、规格和国家标准、国际标准
(三)设计的原始依据、主要技术经济指标
(四)二氧化碳设计采取的生产方法
(五)确定原料来源及性质
(六)论证设计选定的厂址、交通、气候、地质条件
(七)简要说明主辅车间地组成、工作制度及水、电地供应装备
(八)三废情况及环境保护的大体方案
(九)安全注意事项
第二章工艺流程设计及设备论证
(一)设计论证逐步完善工艺流程
(二)工艺流程叙述
(三)设备论证
第三章物料衡算
(一)衡算依据
(二)总算
(三)100#工序洗涤除尘工序
(四)200#工序脱硫干燥工序
(五)从原料压缩机至提纯塔的过程物料衡算
第四章热量衡算
(一)缓冲罐
(二)洗涤塔
(三)吸收塔
(四)原料压缩机及其冷却器
(五)二级脱硫
(六)产品气压缩机及其冷却器
(七)提纯塔
(八)氨冷器
第五章工艺设备选型
(一)换热器选型
(二)提纯塔工艺设计
(三)其他各塔及设备的工艺计算
主要参考资料
结束语
设计任务书
一、设计题目:
年产10000吨食品级液体二氧化碳工艺设计
二、主要原料:
合成氨脱碳放空气
三、产品质量标准:
符合国家标准(GB/T6052-1993)
四、主要设计参数:
见附表
五、设计要求:
按设计大纲
六、设计内容:
1、设计说明书
(1)工艺流程的选择和论证
(2)工艺指标的确定和论证
(3)物料衡算和能量衡算
(4)设备选型及计算
(5)按大纲要求的其它内容
2、设计图纸
(1)带控制点工艺流程图
(2)设备平、立面布置图
七、完成日期:
二OO三年六月二十五日
设计者:
发出日期:
二OO三年五月三日
附表:
主要设计参数
1.年工作日300天;
2.CO2的提取率为86%;
3.产品质量标准:
组成
H2S
SO2
有机硫
H2O
NOX
含量
≤2mg/Nm3
≤2mg/Nm3
≤0.5mg/Nm3
≤30ppm
≤5ppm
组成
O2
N2
CO
CO2
含量
≤20ppm
≤20ppm
≤10ppm
≥99.0%
4.原料气组成:
组成
CO
CO2
N2
O2
SO2
含量
1.8~2%
86%
10%
1~2%
50mg/Nm3
组成
NOX
H2S
CS2
COS
粉尘
含量
20mg/Nm3
500mg/Nm3
0.97mg/Nm3
200mg/Nm3
50mg/Nm3
5.原料气水洗工序
放空气出口温度:
常温
放空气出口压力:
30-40mm水柱
放空气出洗涤塔温度:
≤30℃
放空气出洗涤塔含尘量:
≤5mg/Nm3
放空气出吸收塔H2S含量:
≤500ppm
6.原料气压缩、预处理工序
预处理器出口无机硫含量:
≤500ppm
一级脱硫器进口气体温度:
≤35℃
三级脱硫出口转化率取90%~99%
四级脱硫器出口:
总硫≤0.2ppm
7.提纯塔进口CO2含量为86%(v/v),塔顶CO2含量为95%(v/v),塔釜CO2含量为99.0%(v/v);
8.置换气放空CO2含量为45%(v/v),N2含量为52%(v/v),其余为3%(v/v);
9.废气、顺放气CO2含量为20%(v/v);
10.缓冲罐、洗涤塔、吸收塔、原料气压缩机段后冷却器的出口水蒸汽浓度取相应温度下的水蒸汽饱和分压。
设计提要
本次设计是生产10000吨/年的工业用二氧化碳工业流程设计,采用技术为分子筛法。
设计中以节约能源、经济合理、工艺简单、保证产品质量为前提,依据永氮合成氨厂的工艺情况并结合本设计的要求,在流程中首先将含CO2原料气体进入予处理工序,采用湿法除尘工艺除尘,多级脱硫脱除硫化物,分子筛吸附技术除水等技术,除去杂质气体,然后再进入提纯工序,得到纯度较高的CO2气体,以满足工业需要,最后通过提纯工序,得到纯度更高的液态CO2产品,产品的质量标准符合GB/T6052-1993的标准。
本设计共包括:
设计总论、工艺流程设计论证、设计计算和绘图四个部分。
在设计总论部分,首先对产品进行了概述,并按厂址选择要求,对选定厂址的水文、气象、地质等情况作了初步调查,并从水、电、汽供应情况和交通运输方面进一步说明了厂址选择地合理性,并对主、副原料的供应要求作了明确的规定。
同时,重点从生产CO2的用途和提高产品质量、降低车间生产费用等目的出发,确定了分子筛吸附法,提纯CO2的方法,并对本工艺路线和生产原理作了扼要的介绍,就流程中各工序的任务作了明确的说明。
着重从工艺的各个角度,对整个生产过程,通过工艺条件的分析,工艺流程的论证,主要设备的论证,进一步阐明本设计在生产中的先进性和合理性。
并对安全保护措施、三废处理问题作了具体的说明。
在设计计算部分,主要从给定地生产任务出发对整个生产过程进行总算,并对各个设备进行了具体的物料衡算和热量衡算,在此基础上对主要设备进行了工艺设计计算,对部分设备进行了选型计算。
在绘图部分,根据设计说明和计算,绘制了工艺流程和设备布置图。
由于本设计在时间上比较仓促,以及有些数据难以查找,对某些方面只按厂里的工艺指标或经验数据为依据,因此有待于今后实际生产中的摸索和探讨。
第一章总论
一、简述二氧化碳生产的国内外概括及意义
二氧化碳的发现应追溯到17世纪初,当时,比利时化学家J·B·VanHelmont(1577-1644)在检测木炭时发现一种与其他气体不同的气体。
1757年,J·Black第一个应用定量的方法研究这种气体,由于它是固定在石灰石中的,所以定名它为“固定空气”。
此后,H·Cavendish和J·Priestley分别研究了“固定空气”的性质。
1773年,A·L·Lavoisior把碳放在氧气中加热,得到被他称为“碳酸”的二氧化碳气体,测出质量组成为含碳23.5%-28.9%、含氧71.1%-76.5%。
1823年,M·Faraday发现加压可以使二氧化碳气体液化。
1833年,M·Thilorier制得固态二氧化碳(干冰)。
1884年,在德国建成第一家生产液态二氧化碳的工厂。
二氧化碳化学自20世纪80年代以来引起世界各国,特别是工业发达国家的普遍关注。
据统计,全世界各种矿物燃料(煤,石油,天然气),燃烧排放到大自然中的二氧化碳量达到185-242亿吨/年,而其利用尚不足1亿吨/年。
二氧化碳的大量排放,不仅造成资源的严重浪费,而且做为主要的温室效应气体,引起的环境公害举世注目,美国、英国和德国都研究制定了排放制度,日本则加快了二氧化碳综合利用方面的研究,计划用10年时间建立起以二氧化碳为原料的独立工业体系。
我国随着工业发展,二氧化碳排放量也在逐步上升,1981年已达532.3×106t,占世界排放的10%,排在第三位,因此加快二氧化碳研究与利用已显的日益必要和迫切。
目前,二氧化碳主要用于碳酸饮料、气体保护焊、三次采油、超临界流体萃取、气肥、保解、烟丝膨化等用途,其用量及应用范围都在逐年扩大,因此二氧化碳的分离提纯技术显的尤为重要,她是CO2化学发展的基础,也是化学发展的关键问题之一。
工业上分离提纯二氧化碳的方法有低温蒸馏法、膜分离法、溶剂吸收法、变压吸附法(PAS)等。
近年来我国主要CO2装置情况见表
生产厂家
原料来源
工艺
产能(Kt/a)
广东江门氮肥厂
合成氨厂气
三塔变压吸附
10
川化集团公司
合成氨厂废气
低压净化,提纯液化
4
广州石化总厂
制氨装置副产
加压法,分子筛吸附
和静压提纯
10
山东鲁化集团合成氨厂
合成氨厂副产
压缩净化
15
黄桥二氧化碳厂
CO2气田
净化-提馏-吸附
10
金东实业公司
环氧已烷副产
低温分馏精制
30
兴化BOC气体有限公司
造气排放废气
BOC技术
20
美国普莱克斯公司独资
鹰山石化排放的工业尾气
PRAXAIR技术
30
上海焦化有限公司
焦化脱硫脱碳工业尾气
林德公司技术,提纯
压缩,净化,液化
60
BOC公司
化工厂废气
BOC技术
10×7
茂名高伦公司
制氨装置废气
低温分馏精制
30
万金塔CO2气田
气田
10
韶刚集团公司碳厂
变压吸附技术
10
二、产品的性质、用途、规格和国家标准、国际标准
1.物理性质
CO2在通常状况下是一种无色、无臭、无味的气体。
能溶于水,溶解度为0.1449克/100克水(25℃)。
在20℃时,将二氧化碳加压到5.9×106帕即可变成无色液体,常压缩在钢瓶中贮存。
在-56.6℃、5.27×105Pa时变为固体。
液态二氧化碳减压迅速蒸发时,一部分气化吸热,另一部分骤冷变成雪状固体。
将雪状固体压缩,成为冰状固体,俗称“干冰”。
“干冰”在1.01×105Pa、-78.5℃时可直接升华变成气体。
二氧化碳比空气重,在标准状况下密度为1.977g/L,约是空气的1.5倍。
二氧化碳无毒,但不能供给动物呼吸,是一种窒息性气体。
在空气中通常含量为0.03%(体积),若含量达到10%时,就会使人呼吸逐渐停止,最后窒息死亡。
枯井、地窖、地洞底部一般二氧化碳的浓度较高,所以在进入之前,应先用灯火试验,如灯火熄灭或燃烧减弱,就不能贸然进入,以免发生危险。
二氧化碳是非极性分子,可溶于极性较强的溶液中,二氧化碳溶于水生成碳酸。
分子直径(nm)0.35-0.51
气体密度(0℃,0.101MPa)/(kg/m3)1.977
汽化热(0℃)/(kJ/kg)235
临界状态
温度/℃31.06
压力/MPa7.382
密度/kg/m3467
比热容(20℃,0.101MPa)/[kJ/kg1·k]
Cp0.845
Cv0.651
气体粘度(0℃,0.101MPa)/mp·s13.8
2.化学性质
通常情况下,二氧化碳性质稳定,无毒性,不燃,不助燃,在高温或是有催化剂存在的情况下,二氧化碳可以参加一些化学反应:
①还原反应
CO2+2Mg→2MgO+C
CO2+C→2CO
②有机合成反应
在高温(170℃-200℃)和高压(13.8-24.6MPa)下,CO2和氨反应
CO2+2NH3→NH2COONH4→CO(NH2)2
在升温加压和有铜-锌催化剂存在时,用二氧化碳、一氧化碳和氢气的气态混合物可以合成甲醇,二氧化碳和氢气反应
CO2+3H2→CH3OH+H2O
3.用途
1在化工合成上的应用
二氧化碳除了成熟的化工利用(例如合成尿素,生产碳铵,生产碳酸盐、阿斯匹林,制取水扬酸及其衍生物等)以外,现在又研究成功了许多新的工艺方法,如合成甲酸及其衍生物,合成天然气,乙烯,合成甲醇,壬醇,草酸及其衍生物,丙脂及芳烷的烷基化,合成高分子单体及进一步二元或三元共聚,制成了一系列高分子材料等,另外利用二氧化碳代替传统的农药做杀虫剂,也在研究之中。
2在农业上的应用
用于蔬菜、瓜果的保鲜储藏,二氧化碳也可用于粮食的储藏,它比通常所用的蒸蒸剂效果更好。
把二氧化碳引入蔬菜温室,能使蔬菜的生长速度增加,缩短其生长周期。
用飞机将干冰撒入云层施行人工降雨,能解决久旱无雨、庄稼欠收的问题。
3在一般工业上的应用
二氧化碳是很好的致冷剂。
它不仅冷却速度快、操作性能好、不浸湿产品、不会造成二次污染,而且投资少、人力省。
利用二氧化碳保护电弧焊接,既少避免金属表面氧化又可使焊接速度提高9倍。
最近美国制成了不受烟、砂石和烟雾妨碍,能够正确测定距离的二氧化碳激光测距器。
二氧化碳作为油田注入剂,可有效地驱油。
目前,地热资源是能源开发的重大课题,低温和较低温地区的地下热水最多,而且没有充分利用,其最大的难度是利用地下热水发电时的工作介质不理想,国际上用氟里昂和异丁烷所进行的试验都证明没有希望,然而,用二氧化碳作为介质,利用较低温地下热水资源来发电已在罗马尼亚研究成功。
4二氧化碳超临界萃取
超临界二氧化碳流体,由于具有与液体相近的密度,而粘度只有液体的1%,扩散系数是液体的100倍,所以它的萃取能力远远超过有机溶剂,更为理想的是控制条件就可定向分离组份,可在常温下和较低温下工作,没有毒性和发生爆炸的危险,使用时不但又很好的工作性能,而且可有效地浸出高沸点、高粘度、热敏性物质。
4.产品质量标准
1国家标准GB/T6052-1993≤工业液体二氧化碳≥
项目
指标
二氧化碳%(v/v)≥
99
99.5
99.9
油份
按标准4,4检验合格
按标准4,4检验合格
按标准4,4检验合格
一氧化碳、硫化氢、磷化氢及有机还原物b
—
按标准4,6检验合格
按标准4,6检验合格
气味
无异味
无异味
无异味
水份露点/℃≤
-
-60
-65
游离水
无
-
-
限定说明:
感官:
外观、气味
工艺过程:
生产之中十分重要并必须控制的关键项目
法规:
行政部门的限定规定
三、设计的原始依据及主要技术经济指标
设计的原始依据,按设计任务书
1.年产量10000吨食品级液体二氧化碳;
2.年工作日300天;
3.CO2的提取率为86%;
4.产品质量标准:
组成
H2S
SO2
有机硫
H2O
NOX
含量
≤2mg/Nm3
≤2mg/Nm3
≤0.5mg/Nm3
≤30ppm
≤5ppm
组成
O2
N2
CO
CO2
含量
≤20ppm
≤20ppm
≤10ppm
≥99.99%
5.原料气组成:
组成
CO
CO2
N2
O2
SO2
含量
1.8~2%
86%
10%
2~3%
50mg/Nm3
组成
NOX
H2S
CS2
COS
粉尘
含量
20mg/Nm3
500mg/Nm3
0.97mg/Nm3
200mg/Nm3
50mg/Nm3
6.原料气水洗工序
放空气出口温度:
常温
放空气出口压力:
30-40mm水柱
放空气出洗涤塔温度:
≤30℃
放空气出洗涤塔含尘量:
≤5mg/Nm3
放空气出吸收塔H2S含量:
≤500ppm
7.原料气压缩、预处理工序
预处理器出口无机硫含量:
≤500ppm
一级脱硫器进口气体温度:
≤35℃
三级脱硫出口转化率取90%~99%
四级脱硫器出口:
总硫≤0.2ppm
8.提纯塔进口CO2含量为86%(v/v),塔顶CO2含量为95%(v/v),塔釜CO2含量为99.0%(v/v);
9.置换气放空CO2含量为45%(v/v),N2含量为52%(v/v),其余为3%(v/v);
10.废气、顺放气CO2含量为20%(v/v);
11.缓冲罐、洗涤塔、吸收塔、原料气压缩机段后冷却器的出口水蒸汽浓度取相应温度下的水蒸汽饱和分压。
四、二氧化碳设计所采取的生产方法、工艺流程特点
1.生产方法
1低温蒸馏法
本法由于设备庞大、能耗较高、分离效果较差,因而成本较高,不适应中小规模生产,一般适用于油田开采现场,生产无硫二氧化碳产品直接注入油井,以提高采率。
2膜分离法和溶剂吸收法
膜分离法具有装置简单、操作方便、能耗较低特点,是当今世界上发展迅速的一项节能型气体分离技术。
但是,膜分离法的缺点是很难得到高纯度的CO2,为了得到高纯度的二氧化碳,它必须与溶剂吸收法结合起来,前者用于粗分离,后者用于精分离,工艺极其复杂。
3分子筛吸附法
分子筛吸附法具有工艺过程简单、能耗低、适应能力强、自动化程度高、技术先进、经济合理等优点,桥氮二氧化碳装置采用此项技术提纯二氧化碳装置,一次开车成功,对以放空气气为原料的混合气中难以解决的氨氧化合物已找到一定的淡化方法,使产品基本满足GB/T6052-1993标准要求。
2.本设计采用分子筛吸附法分离提纯二氧化碳,其生产方法为:
①.以合成氨放空气为原料气,经湿法除尘装置除尘,采用多级脱硫技术脱除SO2、H2S、COS、CS2等有害杂质,并采用分子筛吸附技术脱除H2O,再经液化装置得到液态二氧化碳,最后经提纯塔装置提纯二氧化碳产品。
3.工业用CO2工艺流程示意图
五确定原料来源、性质
原料来源为脱碳工艺放空气,其中主要含有氮气、氧气、一氧化碳等气体。
1.氮气
1物理性质:
常温下是无色五味、无臭的气体
2物理常数:
熔点63.29K
比热容(288.8K,0.101MPa):
Cp1.04kJ/kg·K
Cv0.741kJ/kg·K
气体粘度μ(273K,0.101MPa)879.2×10-2MPa·S
沸点77.35K
汽化热196.895kJ/mol
3化学性质
在通常情况下,氮是惰性的,在常温常压下,除金属锂等极少元素外,氮几
乎不与任何物质发生反应:
6Li+N2=2Li3N
在高温高压或有催化剂存在的条件下,氮可以与许多物质发生反应,如:
3H2+N2→2NH3
3Mg+N2→Mg3N2
2.氧气
1物理性质:
纯净的氧气是一种没有颜色,没有气味,没有味道的气体,它的密度稍大于空气,氧气微溶于水,液态氧是淡蓝色
2物理常数
熔点54.75K
摩尔比热容(273.15K,0.101MPa):
Cp29.33J/(mol·K)
Cv20.96J/(mol·K)
气体粘度(300K,0.101MPa)20.75×10-6Pa·S
沸点90.188K
汽化热6.8123kJ/mol
3化学性质
氧气是最活泼的元素之一,除氦氖和氩等稀有气体和一些不活泼金属外,氧能和所有的元素形成化合物,虽然在某些情况中甚至在高温中同分子氧难以达到直接化合,当氧与其他元素直接化合生成氧化物时,反应是放热的,生成的氧化物一般很稳定。
同时,氧分子作为一种重要的配位体在生物内起着重要作用,除氧外,自然界还存在氧的两种同素异形体,即O3和O4。
3.一氧化碳
4物理性质:
一氧化碳是一种无色无味,无刺激性可燃烧的有毒气体
5物理常数
熔点68.15K
比热容(20℃,0.101MPa)
Cp1.0393kJ/kg·K
Cv0.7443kJ/kg·K
气体粘度(273K,0.101MPa)16.62Pa·S
沸点81.63K
汽化热6.042kJ/mol
③化学性质
由于CO分子是不饱和的亚稳分子,在化学上,就分解而言,CO是稳定的,但由于存在未被占有的反键轨道,易于被催化剂激活。
在高温高压下,CO具有极高的化学活性,能和多种单质和化合物反应,具有较强的还原性。
六.论证设计选定的厂址、交通、气候、地质条件:
厂址选于湖南省郴州市永兴县城关镇西郊,距市区三公里,便江南岸,东径113005’,北纬26008’,地面平均海拔131m,地势东低西高。
交通便利,宽12m的水泥公路直达厂区。
水电丰腴,便江江上、中游建有二座水电站,还有国家电网变电所输出3.5万伏供给,电源充足。
厂内用引水达200m3/h,水质良好。
常年为东南风和西北风,年均气温17℃,相对湿度77%,地震烈度7级。
七.简要说明主辅车间的组成,工作制度以及水、电的供应装备。
1.主车间
主车间由除尘、脱硫、分子筛吸附、压缩、液化、提纯、贮存等工序组成,仪表接入工业用二氧化碳仪表集控室。
2.辅车间
辅车间由机修车间、动力车间、仪表车间等组成。
3.工作制度
车间员工9人,其中管理人员3人,普通职工实行三班倒制度。
4.水、电的供应
水、电由永氮公司统一供应调配。
八.三废情况及环境保护的大体方案
本工艺流程其本身因考虑环境因素,分离、提纯放空气气中的二氧化碳。
因此工艺流程中产生的污染很少。
排放物主要是洗涤塔废水及旧催化剂等,处理方案是:
将洗涤塔废水经沉降后排放,废旧催化剂统一处理等。
九.安全注意事项
二氧化碳是无毒的,大气中低浓度的二氧化碳不会对人体造成直接危害,但是,高浓度的二氧化碳却是有害的,因此生产二氧化碳场所必须保持通风良好。
进入密闭设备、容器和地沟等处,必先进行安全分析,确定是否合格,分析合格前不可擅自进入。
进入高浓度二氧化碳场所进行检查修理工作前,应先抽风排气。
分析不合格时,应戴上氧气呼吸器或长管面具,并要人监护。
如果发现有人中毒,应该迅速将中毒者脱离毒区,吸氧。
必要时用高压氧治疗。
抢救人员应佩戴氧气呼吸或隔离式防毒面具。
充装液体二氧化碳时,防止低温液体喷向人体,万一发生冻伤,立即用40℃的温水浸泡。
充装工作需有专人负责。
充装人员应定期培训,考核合格才能上岗操作。
严格执行充装重量复验制度,严禁过量充装。
气瓶应定期检查,防止泄露,防止腐蚀。
吸附剂装填时,进塔人员应穿戴好劳保用品,外部必须有人进行监护,以防不测,当塔内时可燃性气体和惰性气体时,严禁入塔,用新鲜空气置换合格后,才能进塔。
在搬运、装填吸附剂的过程中,会产生很多粉尘,这些粉尘吸附剂本身均会刺激人的眼睛、鼻子、喉咙和皮肤,如果眼睛内含有粉尘时,可用足够的水冲洗,不能将吸附剂放入口中,决不能将水倒入吸附剂中,否则会引起灼烧。
系统停车时,压缩机气缸夹套内水需放干净,所有冷却器夹套内的水要放干净。
各岗位都要配备合适的消防器材。
第二章工艺流程设计及设备论证
一、设计论证逐步完善工艺流程
1.生产原理
本设计以合成氨脱碳工艺放空气为原料气,生产工业用二氧化碳,整个工艺流程共分八个工序,各个工序生产原理如下:
1)原料气(二氧化碳)经过水冷器冷却后进入缓冲罐,经萝茨鼓风机提压至0.05Mpa左右进入复合洗涤塔,去除气体中夹带的MDEA(脱碳)溶剂,降温并脱除气味;
2)从复合洗涤塔出来的气体进入氨冷器降温至25℃左右分离出气体中的大部分水份,之后进入汽水分离器分进行汽水分离,
3)从汽水分离器出来的气体进入CO2压缩机一级压缩至0.4Mpa左右,经一级冷却器、油分离器后进入压缩机二级压缩至1.3Mpa左右,经二级冷却器、油分离器后进入第一脱硫塔和第二脱硫塔,脱除大部H2S;
4)从第二脱硫塔出来的气体进入第三脱硫塔。
在活性碳的作用下吸附有机硫和微量的H2S;
5)从第三脱硫塔出来的气体进入第四脱硫塔,在精脱硫剂的吸附下脱除微量的H2S和有机硫,使其达到工艺要求(总硫在20ppm以下);
6)从第四脱硫塔出来的气体进入CO2压缩机三级压缩至3.3Mpa左右;
7)经三级压缩的气体通过三级冷却器、油分离器冷却、分离,进入1号净化器或二号净化器,在3A分子筛干燥剂的作用下,脱除气体中的湿度水份,使气体中含水量小于20ppm。
8)净化器出来的气体进入氨蒸发冷凝器被液化,然后进入提纯塔,经提纯闪蒸后的气体直接进入CO2低温贮槽或去充装槽罐车。
2.工艺条件分析、选择。
①洗涤塔和吸收塔液气比和吸收温度的选择
填料塔是一种常见的湿法除尘设备,其特点是结构简单便于抗腐蚀性材料制造,压强小等特点,其原理是依靠液膜界面的完成粒抽集过程,同时吸收有害气体成分。
洗涤塔与吸收塔均采用填料塔,其除尘效率与吸收效率和液气比与吸收温度有关。
液气比大,则水量大,吸收温度低即吸收效率高,除尘效率高,但产品成本增加;相反,液气比小,水量小,吸收温度高,吸收效率低,除尘效率低,因此本设计考虑可循环利用水量,故取液气比1:
219,吸收温度为30℃与1:
11
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