第7章 油品腐蚀性能的分析.docx
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第7章油品腐蚀性能的分析
教学内容及课时安排:
§7–1水溶性酸碱的测定1课时
教学过程
[板书]第七章油品腐蚀性能的分析
石油产品在贮存,运输和使用过程中,对所接触的机械设备,金属材料,塑料及橡胶制品等引起破坏的能力称为油品腐蚀性。
第一节水溶性酸碱的测定
[板书]一、测定水溶性酸碱意义
1.石油产品的水溶性酸碱
石油产品的水溶性酸或碱是指加工及贮存过程中落入石油产品内的可溶于水的矿物酸碱。
矿物酸主要为硫酸及其衍生物,包括磺酸和酸性硫酸酯。
水溶性碱主要为苛性钠和碳酸钠。
它们多是由于用酸碱精制时清除不净,由其残余物所形成的。
2、测定水溶性酸碱意义
(1)石油产品中有水溶性酸碱,表明经酸碱精制处理后,酸没有完全中和或碱洗后用水冲洗得不完全。
这些矿物酸碱在生产、使用或贮存时,能腐蚀与其接触的金属构件。
水溶性酸几乎对所有金属都有强烈的腐蚀作用,而碱只对铝腐蚀。
汽油中如有水溶性碱,在它的作用下,汽化器的铝制零件会生成氢氧化铝的胶体物质,堵塞油路、滤清器及油嘴。
(2)油品中存有水溶性酸碱会促使油品老化。
因为油中存有水溶性酸碱,在大气中的水分、氧气的相互作用及受热情况下,天长日久就会引起油品氧化、胶化及分解。
所以在出厂的成品分析中,哪怕是发现有极微量的水溶性酸碱,都认为是不合格,是不能出厂的。
(3)指导生产油品中存有水溶性酸碱是导致油品氧化变质的不安定组分,若油品中存有水溶性酸碱,表明经酸碱精制处理后,酸没有完全中和或碱洗后用水冲洗得不完全,产品不合格,需要优化工艺条件,以利于生产优质产品。
[板书]二、水溶性酸碱测定方法概述
1、石油产品中的酸、碱性物质的类型
石油产品中的酸、碱性物质,主要分为亲水和亲油两种类型。
通常,精制工艺中加入的无极酸碱残留物是亲水的,而相对分子质量较低的有机酸具有兼溶性质。
油品水溶性酸碱的测定,主要检测的是油品中的亲水性物质。
2、水溶性酸及碱的测定方法的适用范围
油品水溶性酸及碱的测定,是检查油品中是否含有能直接腐蚀金属的水溶性酸或碱的定性分析方法。
其测定方法采用GB/T259-1998法,主要适用于液体石油产品、添加剂、润滑脂、石蜡、地蜡及含蜡组分的水溶性酸及碱。
3、测定原理
用蒸馏水与等体积试样混合,经摇动在油水两相充分接触的情况下,水溶性酸、碱被抽提到水相中,分离分液漏斗下层的水相用甲基橙(或酚酞)指示剂或用酸度计测定其PH,以判定试样中水溶性酸、碱的存在。
对汽油、溶剂油等轻质石油产品,实验时在常温下用蒸馏水抽提;对于50℃运动粘度大于75mm2/s的试样,需先用中性溶剂将试样稀释后,在加入50~60℃蒸馏水抽提;对固态试样,取样后向试样中加入蒸馏水并加热至固体样品熔化后抽提。
如果试样与蒸馏水混合后,形成不易分层的乳浊液,则改用50~60℃的95%乙醇水溶液(1:
1)进行抽提,必要时再加入稀释剂以降低粘度,达到油水彻底分离的目的。
抽提溶液对甲基橙不变色,说明试样不含水溶性酸;若对酚酞不变色,说明试样不含水溶性碱。
若采用PH来判断试样中是否存在水溶性酸、碱,见表7-1.当对油品质量评价不一致时,水溶性酸、碱仲裁试验按酸度计法进行。
表7-1抽提溶液pH值与油品中有无水溶性酸、碱的关系
pH值
油品水相特性
<4.5
酸性
4.5~5.0
弱酸性
5.0~9.0
无
9.0~10.0
弱碱性
>10.0
碱性
[板书]三、影响测定的主要因素
(1)取样均匀程度
(2)试剂、器皿的清洁性
(3)试样粘度对于50℃运动粘度大于75mm2/s的试样,需先用中性溶剂将试样稀释后,在加入50~60℃蒸馏水抽提,不然,粘稠的试样中水溶性酸、碱将难以抽提出来,使测定结果偏低。
(4)油品乳化试样发生乳化现象的原因,通常时残留的皂化物水解的缘故,这种试样一般情况下呈碱性。
当试样与蒸馏水混合后,形成不易分层的乳浊液时,需用用50~60℃的95%乙醇水溶液(1:
1)作为抽提溶剂来分离试样中的酸碱。
思考题
(1)何谓石油产品的水溶性酸碱?
答:
是指存在于油品中的可溶于水的酸性或碱性物质。
水溶性酸是指可溶于水中的酸性物质,主要是硫酸及其衍生物,包括磺酸和硫酸酯及低分子有机酸等。
水溶性碱是指可溶于水的碱性物质,主要是氢氧化钠和碳酸钠等。
(2)在水溶性酸碱试验方法中加入溶剂的作用是什么?
答:
用蒸馏水或乙醇水溶液将试样中的水溶性酸、碱物质抽提分离出来,以利检查。
(3)什么是石油产品的酸度?
如何表示?
答:
中和100ml油品中的酸性物质所需要氢氧化钾的毫克数,以mgKOH/100ml表示。
(4)测定酸度时,可否使用无水乙醇代替95%乙醇作为溶剂?
为什么?
答:
不可以。
因为95%乙醇的抽提效果要好于无水乙醇。
(5)石油产品中酸性物质主要有哪些?
为何不直接用其中组分含量表示?
答:
油品一般含有机酸、酚类化合物、无机酸及其他有一定酸性的物质(如硫醇、硫酚等)或水解产生酸性的添加剂等。
油品中的酸性物质种类较多,因此没必要表示单个组分的含量,通常用酸度表示油品中酸性物质的总量。
教学内容及课时安排:
§7–2酸度酸值的测定1课时
教学过程
[板书]
第2节酸度酸值的测定
一石油产品酸值测定的意义
1、酸度、酸值
中和100mL石油产品中酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数,称为酸度,以mgKOH/100mL油表示,一般用来表示汽油、喷气燃料、柴油等轻质石油产品中酸性化合物的含量。
中和lg石油产品中酸性物质所需的氢氧化钾的毫克数,称为酸值,以mgKOH/g油表示,多用来表示润滑油等重质石油产品中酸性化合物的含量。
2、酸性物质的来源
酸性组分包括有机酸、无机酸、酯类、酚类化合物、内酯、树脂和重金属盐类、胺盐、其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐,以及某些抗氧和清静添加剂。
3、测定意义
(1)根据酸度(酸值)的大小,可以判断油品中所含酸性物质的含量。
一般来说,酸度(值)愈高,油品中所含的酸性物质愈多。
油品中酸性物质含量的多少随原料油的组成及其馏分油精制的程度而变化。
(2)根据酸度(酸值)的大小,可以判断油品对金属材料的腐蚀性。
油品中的有机含量少,在无机和温度低时,对金属基本不会有腐蚀作用。
但当有机含量增多及有水分存在时,就能严重腐蚀金属。
有机的相对分子质量越小,它腐蚀性越强。
当含有水分时,即使是微量的低分子酸也有强烈的腐蚀作用。
石油馏分中的环烷酸、脂肪酸等随属弱酸但在油品中含有水分的情况下,对于某些有色金属也有腐蚀作用,特别是对铅和锌腐蚀的结果是生成金属皂类。
这些金属皂类会促使燃料油和润滑油加速氧化。
同时,皂类物质不断积聚在油中形成沉淀物,破坏机器的正常运转。
汽油在储存中氧化形成的酸性物质,比环烷酸的腐蚀性还有强,他们一部分能溶于水。
当存储油品的金属容器中有水时,便会增大其腐蚀金属容器的能力。
柴油中的酸性物质对柴油发动机同样会造成金属腐蚀,酸性(酸值)大的柴油会使发动机内的积碳增加,这种积炭是造成活塞磨损、喷油器喷嘴结焦的主要原因。
当测得酸度和酸值相同时,油品的腐蚀性可能不相同,它随酸性物质的性质而变化。
(3)根据酸度(酸值)的大小,可以判断润滑油在使用过程中的变质程度。
润滑油在运行机械内使用一段时间后,由于几件间的摩擦、受热以及其他外在的因素的作用,使油品收到氧化而逐渐变质,出现酸性物质增大的倾向,表现在酸值增大。
当使用中的润滑油酸值超过换油指标,就应当及时更换新的机油。
二、测定油品酸度或酸值的方法概述
测定油品酸度或酸值的方法较多,归纳起来有两类:
一类是酸碱滴定法,主要有:
GB/T258-1977(1988)《汽油、煤油、柴油酸度测定法》;SH/T0116-1992《乙基液汽油酸度测定法》;GB/T12574-1990《喷气燃料总酸值测定》;GB/T264-1983(1991)《石油产品酸值测定法》;GB-T4945-2002《石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法(颜色指示剂法)》。
另一类是电位滴定法,如GB/T7304-2000《石油产品和润滑剂酸值测定(电位滴定法)》。
三酸值试验的注意事项
(1)采用酸碱滴定法测定酸度酸值时的影响因素和注意事项
①所用乙醇纯度要符合要求,必要时应做提纯处理,以除去酸、醛和其他干扰物。
②测定中,要按方法规定正确选择指示液。
③防止二氧化碳的影响。
因在室温下二氧化碳极易溶于乙醇中,抽提溶剂必须煮沸赶走二氧化碳,趁热进行滴定,并且要尽量缩短滴定时间,以减小二氧化碳对测定结果的影响。
④由于石油产品的酸度和酸值一般都很小,需用的标准滴定溶液量很少,为了提高准确度,应使用微量滴定管,氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液浓度为0.05mol/L,
⑤加人的指示液量不能过多。
因为测定酸度和酸值的指示液都是弱酸性有机化合物,本身会消耗碱,并使变色较慢而不易判断终点。
如加入量太多,往往会造成较大的误差。
⑥准确判断滴定终点是酸度和酸值测定的难点和关键。
滴定接近终点时,应逐滴加人碱液,或改为半滴滴加,以减少滴定误差。
在观察滴定终点时要注意以下两个特征:
其一,颜色有明显变化。
其二,透明度发生变化,在到达终点时溶液比较透明,未到达终点时溶液比较浑浊。
如遇滴定终点呈现不出试验方法上规定的颜色时,允许以抽提剂的颜色开始明显地改变作为滴定终点。
⑦正确摇动锥形瓶。
在滴定中,既要使氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液能完全与乙醇层中的酸作用,又不要使试样翻起而影响对终点颜色的观察。
⑧石油产品颜色很深时,不适宜用指示剂法侧定酸度或酸值,应改用电位滴定或其他方法确定终点,如GB/T7304-1987《石油产品和润滑剂中和值测定法(电位滴定法)》等。
(2)采用电位滴定法时的影响因素和注意事项
①所用试剂的纯度、标准滴定溶液及缓冲液制备应符合要求,以提高试验的准确度。
②玻璃电极和甘汞电极(或银-氯化银电极)要按规定进行清洗,新的、久用的和新装的电极都应测定电极电势(电动势)。
③对使用过的石油产品试样需按规定进行处理,以除去大颗粒污染物,使试样具有代表性。
④所有使用过的油品试样的滴定终点都要分别以非水酸性或碱性缓冲溶液滴定点。
⑤要严格按仪器操作规程进行测定.使用中注意对玻璃电极球表面的保护,甘汞电极中的饱和氯化钾异丙醇电解液要及时补加。
教学内容及课时安排:
§7–3硫含量的测定1课时
教学过程
[板书]
第3节硫含量的测定
一.测定硫含量的意义
1.硫及其化合物的危害
原油中可以鉴定出100多种含硫化合物,主要包括;硫醚、硫醇、噻吩、二(多)硫化合物等。
在直馏馏分中,烷基硫醚(醇)较多;热裂化馏分中,芳香基硫醚(醇)较多。
硫及其化合物对石油炼制、油品质量及其应用的危害如下:
(1)腐蚀石油炼制装置在原油炼制过程中,各种含硫有机化合物分解后均可部分生成H2S,H2S一旦遇水将对金属设备造成严重腐蚀。
(2)污染催化剂含硫物质会与催化剂中的金属形成硫化物,造成催化剂中毒。
如催化重整原料,硫含量必须低于1.5mg/kg。
(3)影响油品质量油品中的硫含量超出规定的允许范围,不仅影响人们的感官性能,还会严重制约油品的安定性,加速油品氧化变质进程,甚至导致导致贮油容器或使用设备的腐蚀。
(4)严重污染环境燃料油品中的硫及其含硫化合物,燃烧后转化为SO2或SO3,是形成大气酸雨的主要成分之一。
2.测定意义
硫含量是指存在于油品中的硫及其硫化氢、硫醇、二硫化物等的含量,通常以质量分数表示。
测定意义如下:
(1)用于指导生产含硫质量分数低于0.5%的称低硫原油、介于0.5%~2%之间的称含硫原油、高于2%的称高硫原油.不同硫含量的原油,其炼制工艺也不尽相同。
检测不同馏分油中的硫含量,可以判断工艺条件是否合适以及保护催化剂免于污染。
(2)油品质量控制指标国产3号喷气燃料质量指标中,规定总硫含量不大于0.2%、硫醇性硫含量不大于0.002%。
目前,国产车用汽油(Ⅱ)0.05%。
部分石油产品质量指标中规定的硫含量如表7-3所示。
表7-3部分石油产品质量指标中规定的硫含量
油品名称
硫含量/%
车用汽油
硫醇性硫
0.001
总硫含量
≤0.05
喷气燃料
硫醇性硫
≤0.002
总硫含量
≤0.2
车用柴油
硫醇性硫
-
总硫含量
≤≤0.05
二、硫含量测定方法概述
测定方法:
有定性和定量两种类型。
典型耳的定性方法:
博士试验法。
定量方法:
硫醇性硫和总硫含量测定,方法较多。
1.博士试验法
SH/T0174-1992(2000)《芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法(博士试验法)》标准试验方法主要适用于定性检测芳烃和轻质石油产品中硫醇性硫,也可检测其中的硫化氢。
博士试验法所用的博士试剂为亚铅酸钠(Na2PbO2)溶液的配制方法如下:
(CH3COO)2Pb+2NaOH→Na2PbO2+2CH3COOH
基本原理:
根据亚铅酸钠溶液与试样中的硫醇反应,形成铅的有机硫化物,该物质再与硫元素反应形成深色的硫化铅,来定性地检测试样中是否存在硫醇类物质。
测定过程为:
用博士试剂进行“初步试验”,若试样中有硫醇存在,则有如下反应:
Na2PbO2+2RSH——→(RS)2Pb+2NaOH
硫醇铅以溶解状态存在于试液中,通常呈现的颜色并不明显或因硫醇相对分子质量的不同,使试验溶液呈现微黄色。
用博士试剂进行“最后试验”,即向上述溶液中加入少量的硫磺粉,硫醇铅遇到硫磺粉则生成硫化铅深色沉淀,其反应如下:
(RS)2Pb+S——→PbS↓+RSSR
生成的硫化铅沉淀将使博士试剂与试样(油)的液接界面(该界面同时还含有硫磺粉层)颜色变深(呈桔红、棕色,甚至黑色)。
若参与反应的硫磺粉层的颜色没有明显变深现象,则说明试样中不含有硫醇性硫。
若试样中含硫组分构成比较复杂,则需要通过初步试验结果(见表7-4)再继续进行试验,排除干扰后进一步判断有无硫醇性硫的存在。
若确认试样中有硫化氢存在,则试样需要用氯化镉预处理,以驱除硫化氢的干扰,再进行最后试验;如果只断定可能有过氧化物存在,则还需要另做试验进一步确认,若试样中确实有过氧化物存在,则该标准试验方法无法用于检测试样中有无硫醇性硫。
表7-4博士试验法的试验变化(初步试验结果)
观察外观的变化
判断
按下条继续试验
立即生成黑色沉
有硫化氢存在
操作步骤③
缓慢生成褐色沉淀
可能有过氧化物存在
操作步骤④
在摇动期间溶液变成乳白色,然后颜色变深
有硫醇和元素硫存在
可以得出结论
无变化或黄色
难以判断硫醇是否存在
操作步骤⑤
博士试验法的主要试验步骤如下:
(1)初步试验加入亚铅酸钠溶液摇动后,按上述“博士试验”变化表(表7-4),判断是否(或可能)有硫化氢、过氧化物、硫醇和元素硫的存在(仅有硫醇和元素硫存在时,可直接得到结论)。
另取试样进一步试验,一是排除硫化氢的干扰(用CdCl2驱除),可继续进行最后试验;二是用碘化钾-淀粉酸性溶液进行检验,若试液变蓝则说明试样中含有过氧化物,不必进行最后试验(因不能得到正确结果)。
(2)最后试验加入硫磺粉确认硫醇是否存在。
2.氨-硫酸铜法
GB/T505-1965(1990)《发动机燃料硫醇性硫含量测定法(氨-硫酸铜法)》标准试验方法主要适用于测定发动机燃料中硫醇性硫的含量。
基本原理:
将氨-硫酸铜溶液(氨过量时为深蓝色)与试样中的硫醇相互作用形成铜的硫醇化合物,从而使深蓝色溶液快速褪色,随着氨-硫酸铜溶液的逐步滴入,当反应接近化学计量点时溶液又呈现浅蓝色,该颜色虽经摇动也不消失则达到滴定终点。
反应过程如下:
向硫酸铜水溶液中加入氨水,生成淡绿色的碱式盐
Cu2(OH)2SO4沉淀:
2CuSO4+2NH3•H2O——→Cu2(OH)2SO4↓+(NH4)2SO4
补加过量氨水,则有深蓝色的[Cu(NH3)4]2+生成:
Cu2(OH)2SO4+8NH3•H2O→[Cu(NH3)4]SO4+[Cu(NH3)4](OH)2+8H20
通过上述氨-硫酸铜溶液所生成的产物[Cu(NH3)4]2+与试样中存在的硫醇作用,使得滴入试液中的滴定剂自身颜色(深蓝色)很快褪色:
[Cu(NH3)4](OH)2+2C2H5SH→(C2H5S)2Cu+4NH3+2H2O
[Cu(NH3)4SO4+2C2H5SH→(C2H5S)2Cu+4NH3+H2SO4
借助稍微过量的氨-硫酸铜溶液(自身指示剂)滴入试液后,此时混合溶液会呈现出铜的四氨配合物[Cu(NH3)4]2+的低浓度颜色(浅蓝色),达到滴定终点。
氨-硫酸铜法测定发动机燃料中硫醇性硫含量的主要试验步骤如下。
取一定量的试样(可根据试样中预测硫醇性硫的质量分数确定,0.01%以下,取100mL;
0.01%~0.02%,取50mL;0.02%以上,取25mL)于分液漏斗中,用氨-硫酸铜溶液滴定。
逐次滴入氨-硫酸铜溶液后,每次都应当将装有试样的分液漏斗急剧摇动,使水相中的蓝色变浅直至消失为止。
当滴定至水相中的浅蓝色经过剧烈摇动5min也不消失,则认为达到化学计量点,可作为滴定终点。
3.燃灯法
GB/T380-1977(1988)《石油产品硫含量测定法(燃灯法)》标准试验方法主要适用于测定雷德蒸气压力不高于80kPa(600mmHg)的轻质石油产品(如汽油、煤油、柴油等)的硫含量,燃灯法硫含量测定器如图7-2。
基本原理:
将试样装入特定的灯中进行完全燃烧,使试样中的含硫化合物转化为二氧化硫,用碳酸钠水溶液吸收生成的二氧化硫,再用已知浓度的盐酸溶液滴定,由滴定时消耗盐酸溶液的体积,计算出试样中的硫含量。
试样中的含硫化合物在灯中完全燃烧,生成二氧化硫:
硫化物+O2——→SO2↑
二氧化硫经10mL质量浓度为0.3%碳酸钠溶液(过量)吸收后,生成亚硫酸钠:
SO2+Na2CO3→Na2SO3+CO2↑
剩余的碳酸钠再用已知浓度的盐酸溶液返滴定,由消耗盐酸溶液的体积可计算出试样中的硫含量:
Na2CO3+2HCl—→2NaCl+H2O+CO2↑
试样中硫的质量分数按下式计算:
(7-5)
式(7-5)中的0.0008g/mL,所使用的0.05mol/LHCl溶液对硫的滴定度,它可由测定原理中各物质间定量化学反应关系计算:
由
S∽SO2∽Na2CO3∽2HCl
有0.5S∽HCl
当所使用盐酸溶液的物质的量浓度为
0.05mol/L时,其滴定度为:
则其对硫的滴定度可由如下比例计算为:
36.5:
0.001825=(0.5×32):
T
则T=0.0008g/mL
4.管式炉法
GB/T387-1990《深色石油产品硫含量测定法(管式炉法)》标准试验方法主要适用于测定试样中含硫质量分数大于0.1%的深色石油产品,试验过程中使用的主要仪器设备为管式电阻炉(如图7-3所示)。
测定原理:
将试样放入管式电阻炉内并在规定流速的空气流中完全燃烧,将生成的二氧化硫和三氧化硫用过氧化氢-硫酸接受溶液吸收(此时,二氧化硫也被氧化成硫酸),再用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定接受溶液中原有和新生成的硫酸,根据滴定时消耗氢氧化钠溶液的体积(扣除空白值),即可计算出试样中的硫含量。
测定时,试样中的含硫化合物在管式电阻炉中完全燃烧,生成二氧化硫和三氧化硫:
硫化物+O2——→SO2↑+SO3↑
三氧化硫被接受溶液中的水吸收生成硫酸:
SO3+H2O——→H2SO4
二氧化硫被接受溶液中的过氧化氢氧化,也生成硫酸:
SO2+H2O2——→H2SO4
再将接受(吸收)溶液中的硫酸用氢氧化钠溶液返滴定,由消耗氢氧化钠溶液的体积,可计算出试样中的硫含量。
H2SO4+2NaOH——→Na2SO4+2H2O
试样中硫的质量分数按下式计算:
(7-6)
5.电位滴定法
GB/T1792-1988《馏分燃料中硫醇硫的测定(电位滴定法)》适用于测定硫醇硫含量在0.0003%~0.01%范围内,无硫化氢的汽油、喷气燃料、煤油和轻柴油中的硫醇硫。
硫醇硫含量测定采用电位滴定法,其装置与石油产品和润滑剂酸值测定的电位滴定装置相同(图7-1),它是将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中,用硝酸银-异丙醇标准滴定溶液进行电位滴定,由玻璃参比电极和银-硫化银指示电极之间的电位突跃指示滴定终点。
在滴定过程中,硫醇硫沉淀为硫醇银,反应如下:
RSH+AgNO3——→RSAg↓+HNO3
试样中,硫醇硫的质量分数按式(7-7)计算
(7-7)
为使硝酸银在试样中更好溶解及减少硫醇银沉淀对硝酸银的吸附,试验中采取用大量的异丙醇作溶剂。
三、影响测定的主要因素
1.博士试验
(1)对试剂的要求制备好的博士试剂应贮备在密闭的容器内,呈无色、透明状态,如不洁净用前可进行过滤。
(2)硫磺粉及其用量
所用的升华硫应是纯净、干燥的粉状硫磺,每次所加入的量要保证在试样和亚铅酸钠溶液的液接界面上浮有足够的硫磺粉薄层(约为35~40mg),不要加入过多或过少,以免影响结果观察。
(3)要保证完全反应
为使反应在规定时间内完成,试样与博士试剂混合后应当用力摇动,并在规定静置时间内观察油、水两相及硫磺粉层的颜色变化情况。
(4)排除硫化氢干扰如果试样中含有硫化氢,则在未加入硫磺粉之前摇动,就会出现
PbS黑色沉淀,应重新取一份试样与氯化镉溶液一起摇动,反复冲洗、分离,将硫化氢除
尽(CdCl2+H2S——→CdS↓+2HCl),否则,最后试验将难以判断是否有硫醇性硫的存在。
2.氨-硫酸铜法
(1)碘挥发损失对测定结果影响加碘化钾前要使待测试液冷却至
20℃±5℃,以免碘挥发损失。
(2)试样的预处理有硫化氢存在时,试验前要用氯化镉溶液处理,将硫化氢除尽。
(3)滴定终点判断应仔细进行滴定操作、按标准规定充分震荡,避免氨-硫酸铜溶液过量较多,使测定结果偏高。
为了使滴定终点便于观察,无色水相的体积达到4~5mL时,可从分液漏斗下部放出。
若水相的颜色改变难以在分液漏斗内观察清楚,在预计要达到滴定终点时,还可将滴定至接近无色的试液从分液漏斗中放出1~3滴于白色瓷蒸发皿(或点滴板)中进行颜色观察。
3.燃灯法
(1)试样完全燃烧程度试样在燃烧过程中冒黑烟或未经燃烧而挥发跑掉,则使测定结果偏低。
(2)试验材料和环境条件不许用火柴等含硫引火器具点火;若滴定与空白试验同体积的质量浓度为0.3%的碳酸钠水溶液,所消耗的盐酸溶液的体积比空白试验所消耗的盐酸溶液体积多出0.05mL,则视为试验环境的空气氛围已染有含硫组分,需要彻底通风后另行测定。
(3)吸收液用量若吸收器内的碳酸钠溶液因注入时不可从分液漏斗下部放出。
若水相的颜色改变难以在分液漏斗内观察清楚,在预计要达到滴定终点时,还可将滴定至接近无色的试液从分液漏斗中放出1~3滴于白色瓷蒸发皿(或点滴板)中进行颜色观察。
3.燃灯法
(1)试样完全燃烧程度试样在燃烧过程中冒黑烟或未经燃烧而挥发跑掉,则使测定结果偏低。
(2)试验材料和环境条件不许用火柴等含硫引火器具点火;若滴定与空白试验同体积的质量浓度为0.3%的碳酸钠水溶液,所消耗的盐酸溶液的体积比空白试验所消耗的盐酸溶液体积多出0.05mL,则视为试验环境的空气氛围已染有含硫组分,需要彻底通风后另行测定。
(3)吸收液用量若吸收器内的碳酸钠溶液因注入时不准确或操作过程中有损失,都会导致空白试验测定结果产生偏差。
(4)终点判断在滴定的同时要搅拌吸收溶液,还要与空白试验达到终点所显现的颜色比较。
4.管式炉法
(1)燃
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- 第7章 油品腐蚀性能的分析 油品 腐蚀 性能 分析