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物理化学
导论第一篇化学热力学
第一章热力学基础:
概念及基本定律
§1.1热力学体系与环境
§1.2平衡态与宏观参量
§1.3状态函数
§1.4气体物态方程
§1.5热力学过程
§1.6热力学第零定律与温度
§1.7热力学第一定律
§1.8热力学第二定律
§1.9热力学第三定律
§1.10补偿原理
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习题
第二章热力学势函数及热力学基本方程
§2.1Helmloltz自由能与Gibbs自由能
§2.2封闭体系热力学基本方程
§2.3特性函数
§2.4AG勺求算及其应用
§2.5均相pVT体系热力学量的转换
§2.7化学势
§2.9Gibbs-Duhem方程
§2.10平衡态的稳定性
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习题
第三章气体热力学
§3.1纯理想气体化学势等温式
§3.2混合理想气体的热力学性质
§3.3实际气体化学势等温式及逸度
§3.4逸度的求算法
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习题
第四章溶液热力学基础
§4.1混合物和溶液
§4.2Raoult定律
§4.3Henry定律
§4.4理想液体混合物物质的化学势等温式
§4.5理想稀溶液
§4.6非理想溶液物质的化学势等温式
§4.7活度和活度系数
§4.8活度和逸度间的关系
§4.10Duhum-Margules方程
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习题
第五章化学反应体系热力学
§5.1化学反应体系的状态描述
§5.2摩尔反应焓
§5.3Hess定律
§5.4pG的新规定对热力学数据的影响总结
§5.5化学反应亲合势
§5.6化学反应的方向判据及平衡稳定条件
§5.7化学平衡等温式与标准平衡常数
§5.8化学反应的△rGm
§5.9诸因素(T,p,…)对化学平衡的影响
§5.10化学平衡计算方法举例
§5.11化学平衡的热力学总结,兼谈平衡法参考资料及课外阅读资料
习题
第六章相平衡热力学
§6.1单组分体系相平衡热力学方程
§6.2单组分体系相图
§6.3相变的类型
§6.4二组分体系二相平衡热力学普遍公式
§6.7固液相平衡热力学
§6.8二组分体系相图概论
§6.9依数性小结
§6.10三组分体系相图
§6.11相平衡法测定逸度和活度
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习题
第七章非平衡态热力学
§7.1局域平衡假设
§7.2熵产生与熵流:
熵产生原理及平衡方程
§7.3热传导和化学反应的熵产生率
§7.4热力学力与流
§7.5Onsager倒易关系
§7.6化学反应耦合的条件
§7.7最小熵产生原理
§7.8耗散结构
§7.9关于熵和热寂说
§7.10宇宙为何不热死?
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第二篇统计热力学基础
第八章物质运动状态的量子力学描述
§8.3自由平动子的量子态和能级
§8.4刚性转子的量子态和能级
§8.5谐振子的量子态和能级
§8.6分子的量子态和能级
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习题
第九章Boltzmann分布
§9.1体系的可及微观状态数和Boltzmann关系式
§9.2定域子体系的能级分布及其相应的微观状态数
§9.3离域子体系的能级分布及其相应的微观状态数
§9.4统计力学的基本原理及平衡态统计力学的基本假设
§9.5最概然分布和Boltzmann分布
§9.6最概然分布和-切分布
§9.7Maxwell速率分布定律
§9.8单粒子配分函数
§9.9统计分布律是体系状态的统计描述
§9.10独立子体系求统计平均值的公式
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习题
第十章热力学宏观量的统计诠释和求算
§10.4配分函数的分解
§10.5平动配分函数
§10.6刚性转子的配分函数
§10.7谐振子配分函数和晶体的热容
§10.8多原子分子理想气体的振动热力学函数
§10.9电子配分函数和核配分函数
§10.10残余熵
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习题
第十一章化学反应平衡常数的统计表达式
§11.1理想气体化学势的统计表达式
§11.2不定乘数a与化学势的关系
§11.3化学反应的平衡条件及公共能量零点
§11.4平衡常数的统计表达式
§11.5标准自由焓函数和标准焓函数
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习题
第十二章统计系综
§12.1系综的类型
§12.2统计分布函数及系综求统计平均的普遍公式
§12.6涨落及有关公式
参考资料及课外阅读资料习题
第三篇化学动力学
第十三章化学动力学的唯象规律
§13.1反应速率
§13.2速率方程和反应级数
§13.3速率方程的积分
§13.4半衰期和平均寿命
§13.5反应级数的测定
§13.6反应速率与温度
参考资料及课外阅读资料习题
第十四章元反应和复杂反应
§14.1元反应和反应分子数
§14.2对峙反应
§14.3精细平衡原理
§14.4平行反应
§14.5连续反应
§14.6稳态近似法
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习题
第十五章元反应速率理论
§15.1气相双分子反应碰撞理论
§15.2阈能和活化能
§15.3势能面
§15.4如何获得势能面
§15.5过渡态理论
§15.6过渡态理论与碰撞理论的比较
§15.7过渡态理论的热力学处理
§15.8AHm及ASm与Ea及A
§15.9动力学同位素效应
§15.10单分子反应
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习题
第十六章链反应动力学
§16.1链反应的特性
§16.2H2+Br2反应
§16.3H2+X2反应的比较
§16.4有机物的链式热解
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习题
第十七章催化反应动力学
§17.1催化作用与催化剂
§17.2催化作用的基本特征
§17.3酸碱催化
§17.4络合催化
§17.5酶催化
§17.6自催化一一振荡反应
§17.7物理吸附与化学吸附
§17.8吸附等温式
§17.9复相催化反应历程
§17.10扩散控制时的复相催化反应
§17.11表面单分子反应
§17.12表面双分子反应
§17.13复相催化剂
§17.14催化剂的活性与中毒
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习题
第十八章溶液反应动力学
§18.4过渡态理论的应用
§18.5离子间反应的溶剂效应
§18.6压力对溶液反应速率的影响
§18.7线性自由能关系
§18.8等动力学关系
§18.9溶液电子转移反应
§18.10溶液快反应动力学测定法
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习题
第十九章光化学反应
§19.1光化学基本定律
§19.2光的吸收
§19.3电子跃迁
§19.4Franck-Condon原理
§19.5电子激发态
§19.6分子内部能量衰减过程的动力学示例
§19.7光敏和猝灭
§19.8光化学反应
§19.9多光子吸收
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习题第二十章分子反应动态学
§20.2反应截面
§20.3反应截面和反应速率
§20.4激励函数
§20.5撞击参数
§20.6反应轨线计算
§20.7交叉分子束
§20.8化学反应的微观认识
§20.9过渡态的实验研究
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习题
第四篇电化学
第二十一章电解质溶解
§21.1离子的活度及活度系数
§21.2Debye-Huckel公式
§21.3电导
§21.4摩尔电导率
§21.5离子迁移率
§21.6离子迁移数
§21.7离子的热力学函数值
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习题
第二十二章电化学热力学
§22.3可逆电池与可逆电极
§22.4对消法测电动势
§22.5Nernst公式
§22.6E与Hm、Sm、Gm、
§22.7平衡电极电势表
§22.8标准电极电势表
§22.9液接电势和浓差电势
§22.10电化学方法测定平衡常数
§22.11pH的测定及离子选择性电极参考资料及课外阅读资料
习题
第二十三章电极反应动力学
§23.1电流密度一一电化学反应速率
§23.2反应速率与电极电势
§23.3Butler-Volmer方程
§23.4Tafel公式
§23.5氢超电势
§23.6超电势与电极反应历程
§23.7扩散超电势
习题
第二十四章电化学应用的若干问题
§24.1金属腐蚀
§24.2化学电源
§24.3电化学合成
参考资料及课外阅读资料
习题
第五篇表面化学及胶体化学
第二十五章表面化学及膜化学
§25.1分散体系
§25.2表面Gibbs自由能和表面热力学基本方程
§25.3液体压力与表面曲率的关系
§25.4纯液表面吸附
§25.5溶液表面吸附
§25.6表面活性剂
§25.7润湿作用
§25.8乳化作用和微乳状液
§25.9超泡作用
§25.10胶团与增溶作用
§25.11单分子层膜状态方程
§25.12表面膜反应动力学
§25.15探针与膜
参考资料及课外阅读资料
习题
第二十六章疏液溶胶与高分子溶液
§26.1疏液溶胶概论
§26.2光散射
§26.3扩散与Brown运动
§26.4外力场作用下的沉降平衡
§26.5带电的胶粒
§26.6胶团的双电层结构
§26.7胶体稳定性一一DLVO理论简介
§26.8胶体的聚析及保护
§26.9高分子溶液的特性
§26.10高分子化合物的相对分子质量
§26.11高分子溶液的渗透压
§26.12Donnan平衡及膜电势
参考资料及课外阅读资料
习题
附录
一、数学基本知识
二、SI单位及常用基本常数
三、物质B的S和G在不同标准状态之间的换算因数
四、主要参考资料
沁园春•雪
北国风光,千里冰封,
万里雪飘。
望长城内外,惟余莽莽;
大河上
下,顿失滔滔。
山舞银蛇,原驰蜡象,
欲与天公试
比高。
须晴日,看红装素裹,
分外妖娆。
江山如此多娇,引无数央雄竞折腰。
惜秦皇汉武,略输文米;
唐宗宋
祖,稍逊风骚。
一代天骄,成吉思汗,
只识弯弓射
大雕。
俱往矣,数风流人物,还看今朝。
出师表
两汉:
诸葛亮
先帝创业未半而中道崩殂,今天下三分,益州疲弊,此诚危急存亡之秋也。
然侍卫之臣不懈于内,忠志之士忘身于外者,盖追先帝之殊遇,欲报之于陛下也。
诚宜开张圣听,以光先帝遗德,恢弘志士之气,不宜妄自菲薄,引喻失义,以塞忠谏之路也。
宫中府中,俱为一体;陟罚臧否,不宜异同。
若有作奸犯科及为忠善者,宜付有司论其刑赏,以昭陛下平明之理;不宜偏私,使内外异法也。
侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等,此皆良实,志虑忠纯,是以先帝简拔以遗陛下:
愚以为宫中之事,事无大小,悉以咨之,然后施行,必能裨补阙漏,有所广益。
将军向宠,性行淑均,晓畅军事,试用于昔日,先帝称之曰能”,是以众议举宠为督:
愚以为营中之事,悉以咨之,必能使行阵和睦,优劣得所。
亲贤臣,远小人,此先汉所以兴隆也;亲小人,远贤臣,此后汉所以倾颓也。
先帝在时,每与臣论此事,未尝不叹息痛恨于桓、灵也。
侍中、尚书、长史、参军,此悉贞良死节之臣,愿陛下亲之、信之,则汉室之隆,可计日而待也.F
臣本布衣,躬耕于南阳,苟全性命于乱世,不求闻达于诸侯。
先帝不以臣卑鄙,猥自枉屈,三顾臣于草庐之中,咨臣以当世之事,由是感激,遂许先帝以驱驰。
后值倾覆,受任于败军之际,奉命于危难之间,尔来二十有一年矣。
先帝知臣谨慎,故临崩寄臣以大事也。
受命以来,夙夜忧叹,恐托付不效,以伤先帝之明;故五月渡泸,深入不毛。
今南方已定,兵甲已足,当奖率三军,北定中原,庶竭驽钝,攘除奸凶,兴复汉室,还于旧都。
此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。
至于斟酌损益,进尽忠言,则攸之、祎、允之任也。
愿陛下托臣以讨贼兴复之效,不效,则治臣之罪,以告先帝之灵。
若无兴德之言,则责攸之、祎、允等之慢,以彰其咎;陛下亦宜自谋,以咨诹善道,察纳雅言,深追先帝遗诏。
臣不胜受恩感激。
今当远离,临表涕零,不知所言。
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