中科院有机化学波谱题.docx
- 文档编号:26501151
- 上传时间:2023-06-20
- 格式:DOCX
- 页数:16
- 大小:2.45MB
中科院有机化学波谱题.docx
《中科院有机化学波谱题.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《中科院有机化学波谱题.docx(16页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
中科院有机化学波谱题
中科院86-06年部分波谱内容考题
五,(14分)已知化合物A,分子式为C9H16O2,IR和UV证明分子无羟基,羰基以及共轭键,A经LiAlH4处理仍回收得A;δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H,t),3.98(1H,t)。
其余质子化学位移在1.35~1.80ppm范围内,在3.78ppm的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。
A经氢解碳骨架测定得正壬烷,试写出A的结构式。
(中科院86年)
参考答案:
六,(8分)一直链羧酸甲酯的分析数据如下:
高分辨质谱中最大质荷比为238.193,λmax231.5nm(εmax,30000);δ5.2~6.5(4H,m),3.6(3H,s),3.0(2H,d),2.2(2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。
C,H,O组合的分子量表如下:
C13H18O4C14H22O3C14H6O4C15H26O2C15H10O3C16H14O2C17H18OC17H2O2
238.1205238.1569238.0266238.1934238.0630238.0994238.1358238.0054
求此羧酸甲酯的结构。
(中科院86年)
参考答案:
CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2COOCH3
六,化合物(C12H22O2)(E)在红外光谱中1717和1742cm-1有强的吸收谱带;
在核磁共振氢谱中δ2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰,δ1.0-3.0间为多重峰(16H)。
将(E)在酸性水溶液中加热得到产物(C12H20O3)(F),(F)与(E)在核磁共振中的主要差别是(E)中的δ3.7(3H)峰被δ11.1(1H)代替。
(F)用NaOH-I2处理得(C10H18O4)(G)。
写出(E),(F),(G)的结构,并说明你的判断理由。
(15分)(中科院87年)
六,推测未知化合物结构(4分+4分+4分+8分,共20分)(中科院88年)
1.最近从海南产沉香的低沸点部份分离到若干化合物,其中某一组分:
质谱分子离子峰m/z=178
元素分析实测值C%74.2,H%7.9,O%17.9
νmax:
2840,1715,1615,1588,1512,1360cm-1
δH(ppm):
2.23(3H,s),2.90(4H,A2B2系统),3.90(3H,s),
6.80-7.20(4H,AABB系统)
此外,2,4-二硝基苯肼试验为阳性反应,请推出该化合物的结构式。
2.某化合物的分子式为C5H10O,其红外光谱在1700cm-1处有一强吸收峰,δH
=9~10ppm处无吸收峰,质谱m/z=57为基峰,m/z=43或m/z=71处无峰,
求此化合物的结构式并解释之。
3.一个中性化合物,分子式为C7H13O2Br,不能形成肟及苯腙衍生物,其红外
光谱在2850~2950cm-1有吸收,但3000cm-1以上没有吸收峰,另一强吸收峰为1740cm-1。
δH(ppm):
1.0(3H,三重峰),1.3(6H,双重峰),2.1(2H,多重峰),4.2(1H,三重峰),4.6(1H,多重峰),推断该化合物的结构式,并指定谱图各峰的归属。
4.某化合物(A),C5H8O3,稀溶液IR:
1710,1760,2400-3400cm-1有吸收
信号,A用I2/NaOH处理可得B,C4H6O4,(B)的H-NMR只有δ2.3和δ12
两个单峰,面积比为2:
1,(A)用CH3OH/H+处理得C,C8H16O4。
(C)被LiAlH4
还原得D,C7H16O3(D)的νmax:
1050,1100,3400cm-1有吸收信号。
H+催化可使D转变为E。
E的MS,M+=116,大块碎片有m/z=101,νmax:
1070、1120cm-1有信号,求化合物A~E的结构。
参考答案:
六,推测未知化合物结构(4分+4分+4分+8分,共20分)
从质谱和元素分析算得分子式为:
C9H14O2,2,4-二硝基苯肼试验为阳性,说明为酮而非酯,IR:
1725cm-1(C=O),1615~1360cm-1(苯环骨架振动)
HNMR:
a.2.23b.2.90c.3.90d.6.80-7.20
2.C2H5O表示分子中有一个不饱和度,1720cm-1吸收峰表明有C=O
δ=9~10处无峰,排除了醛,所以是酮。
酮在质谱的断裂方式为:
符合C2H5O结构的酮有三种可能:
CH3CH2COCH2CH3(A)CH3COCH2CH2CH3(B)CH3COCH(CH3)2(C)
(B),(C)分别有CH3C=O(m/z=43)及C3H7C=O(m/z=71)
只有(A)CH3CH2C=O(m/z=57)为唯一的选择。
3.C7H13O2Br中有一个环或一个双键,1740cm-1说明是酯-COO-,
2850~2950cm-1是烷基的吸收
δ=1.0(3H,三重峰),说明有CH3CH2,
δ=1.3(6H,双重峰),说明有(CH3)2CH,唯一的结构为:
四,推测结构:
(25分)(中科院89年)
1.某光学活性化合物A(C5H13N),能溶于过量的稀HCl中,加NaNO2到这个溶液
中得一无色的液体B(C5H12O),B和A一样可拆分成光学异构体。
B用KMnO4氧化得C(C5H10O),C则不能拆分。
用K2Cr2O7和H2SO4混合能更激烈地氧化B或C,主要得到丙酮和乙酸。
推断化合物A,B和C的结构是什么?
2.两个异构体(A),(B),C9H10O。
(A)与NaOI不发生碘仿反应,而(B)则能发生碘仿反应,它们的光谱分析如下:
(A)IR:
1690cm-1(s)(B)IR:
1705cm-1(s)
NMR:
δ1.2(3H)三重峰NMR:
δ2.0(3H)单峰
δ3.0(2H)四重峰δ3.5(2H)单峰
δ7.7(5H)多重峰δ7.1(5H)多重峰
推断(A),(B)的结构是什么?
3.某化合物的元素分析与UV,IR,NMR和MS的分析如下,推测其结构。
元素分析:
C77.8%,H7.5%。
UV:
(0.536mg样品溶在50ml95%的乙醇中)λ220(强),λ280(弱)
IR:
(液体薄膜)1600cm-1,1480cm-1,1250cm-1,1050cm-1,780cm-1,710cm-1。
NMR:
(溶剂:
CCl4)δ3.8(3H,s),δ6.9(3H,m),δ7.1(2H,m)
MS:
m/z65,77,78,93,105(M+)。
二,回答问题:
(15分)(中科院92年)
1.解释下列正丁基苯基乙酸的质谱中的下列离子:
m/z:
15010794936665
19%2%100%1%4%4%
3.根据所给产物Ⅰ的实验数据来确定下列反应所得的主要产物Ⅰ的结构。
Ⅰ的元素分析:
C90.88%,H9.12%
IR:
3030,1613,1499,1020,847cm-1
NMR:
δ0.68(4H,m),1.22(3H,s),7.11(5H,m)
四,推测结构(20分)(中科院93年)
2.某化合物分子式为C10H12O2,在252nm有紫外吸收(ε=500),在1735cm-1
有一红外吸收。
其NMR谱:
δ2.1(s,3H),δ2.9(t,2H),δ4.3(t,2H),δ7.3(s,5H),推测该化合物的结构。
4.将丁酸溶液在乙醇中做Hell-Volhand-Zelinsky反应,产物分离后作气相色谱分析结果表明,除了其他化合物外,还生成了化合物(A),A的光谱数据如下。
元素分析表明其经验式为C6H10O2。
(A)经催化加氢得到一个新化合物(B),用LiAlH4处理(B)得到丁醇和乙醇。
(A)是什么化合物?
写出详细的推导过程。
IR:
1720cm-1,2990cm-1,1190cm-1,1330cm-1
NMR:
δ1.3(t,3H),2.0(b,3H),4.2(q,2H),5.8-6.0(m,1H),7.0(m,1H)ppm
MS:
m/z:
69,86,99,114。
4.下列各对化合物中箭头所指的官能团,哪个红外吸收频率高?
(4分)(中科院94年)
2.在2-己酮的质谱图中可以看到m/z100,85,58,43等质谱峰,用正确的裂解方式说明这些峰的产生和归属。
(5分)(中科院94年)
四,推测结构:
(中科院95年)
1.根据所给的光谱数据确定下列化合物,并加以解释。
A.C3H6O:
UV275nm,ε=7;IR1715cm-1;NMRδ2.15ppm(s)
B.C3H7NO:
UV222nm,ε=80;IR1660cm-1;NMRδ8.06(s,1H),δ2.94(s,3H),δ2.80(s,3H),但在110℃时,δ2.94和2.80单峰转为6H的单峰,δ为2.87。
2.化合物A是由C,H,N三种元素组成,其MS的主要峰是m/z73和58。
A的NMR谱
给出两个单峰(面积比为9比2)。
较大的单峰在δ1.2处,较小的单峰在δ1.3
处,请推测化合物A的结构式,并加以说明理由。
3.化合物A(C9H18O2)对碱稳定。
经酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O)。
B与AgNO3氨溶液反应再酸化得D,D经碘仿反应后酸化生成E,将E加热得化合物F(C6HO3)。
F的IR主要特征吸收在:
1755cm-1,1820cm-1。
NMR为:
δ=1ppm(3H,二重峰),δ=2.1ppm(1H,多重峰),δ=2.8ppm(4H,二重峰)。
请推出A-F的结构式。
参考答案:
1ACH3COCH3,BHCON(CH3)2
2A(CH3)3CNH2
五,推结构题(20分)(中科院96年)
1.测得某烃A含C88.9%,H11.1%,此烃能使Br2/CCl4褪色,能吸收2molH2,与Ag(NH3)2无反应,与KMnO4/H2SO4作用得一种一元酸。
将A与钠在液氨中还原得B,B与Cl2作用得C,将C与KOH/EtOH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。
试推出A,B的结构(注明EZ构型)。
C的Newman投影式(最优势构象)
3.一中性化合物C7H13O2Br,不产生肟或苯腙衍生物,IR谱显示在2850-2950cm-1
有一些吸收峰,但在3000cm-1以上没有。
另一强吸收峰在1740cm-1.H-NMR谱显
示如下的信号:
δ1.0(t,3H),δ1.3(d,6H),δ2.1(m,2H),δ4.2(t,1H),δ4.6(m,1H)。
推断其结构并指认各谱峰的归属。
4.某未知化合物的IR,H-NMR和MS的数据如下所示:
IR:
3300cm-1(w),2850-2950cm-1(s),1460cm-1(s)1380-1370cm-1(s,双峰)
1175-1140cm-1(s→m,双峰),700cm-1(s)
H-NMR:
δ1.0(双峰,12H),δ2.9(七重峰,2H),δ0.6(单峰,1H)
MS:
m/z101(M)(7%),m/z86(80%),m/z44(100%)
提出该化合物的结构,并作简要的说明。
参考答案:
五,测定结构(20分)(中科院97年)
2.由元素分析知某化合物分子式:
C8H8O,IR谱在1680cm-1,1430cm-1,1360cm-1处有强吸收峰,质谱分子离子峰在120,最强峰m/z=105。
另外m/z43,m/z77处有较强吸收峰,试确定该化合物结构。
4.某化合物A:
C10H16O能吸收Br2,也能使KMnO4溶液褪色,A的IR谱:
1700cm-1
(强)1640cm-1(弱)。
NMR谱,δ:
1.05ppm(6H)单峰;δ:
1.70ppm(3H)宽单峰;δ:
2.0-2.4ppm(4H)多重峰;δ:
2.6-2.8ppm(2H)多重峰;δ:
5.1-5.4ppm(1H)多重峰。
A与水合肼反应,再在二甘醇中与NaOH加热得B:
C10H18,B与臭氧反应,再用Zn/H2O处理得C:
C10H18O2。
C对Tollen试剂呈阳性反应,且能生成双苯腙,在稀碱中加热得D:
C10H16O,D用Pd/C催化氢化,可吸收1molH2生成E:
C10H18O。
E与I2/NaOH反应生成CHI3和4,4-二甲基-1-环己烷甲酸。
写出A-E的结构式。
参考答案:
2.PhCOCH3
五推测结构(20分)(中科院98年)
2.化合物A:
分子式C6H12O3,IR在1710cm-1处有强烈吸收峰,当A用NaOH+I2处理得黄色沉淀,当A用吐伦试剂处理时不反应,若A先用一滴硫酸的水溶液处理,然后用吐伦试剂处理则有银镜反应发生,A的NMR为:
δ2.1(单峰);δ2.6(双峰);δ3.2(单峰);δ4.7(三峰)。
写出A结构式,并写出反应方程式,并指出IR,NMR谱的归属。
3.
其IR2750,1730cm-1有吸收。
NMR:
δ1.0~2.5多重峰,面积:
11单位,δ9.7
双重峰,面积:
1单位,推测C7H12O的结构。
参考答案:
四,推测结构(5分)(中科院99年)
某化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应,其红外光谱在1690cm-1处有强吸收,A的核磁共振谱吸收峰如下:
δ1.2(3H,三重峰);3.0(2H,四重峰);7.7(5H,多重峰)。
另一化合物B是A的同分异构体,能发生碘仿反应,其IR在1705cm-1处有强吸收,而NMR为δ2.0(3H,单峰);3.5(2H,单峰);7.1(5H,多重峰)。
试写出A.B的结构式,并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。
参考答案:
四,推测结构(12分)(中科院2000年)
3.化合物A(C9H18O2)对碱稳定,经酸性水解,得B(C7H14O2)和C(C2H6O),
B与硝酸银氨溶液反应,再酸化得D,D经碘仿反应后酸化得E,将E加热得化合物F(C6H8O3);F的NMR数据:
δ1.0(3H,二重峰);δ2.1(1H,多重峰)δ2.8(4H,二重峰)。
推出A,B,C,D,E,F结构式。
4.化合物A,IR:
3200-3600cm-1
NMR:
δ0.9三重峰,δ1.1单峰,δ1.6四重峰
三个峰面积比为:
3:
7:
2
质谱:
弱的分子离子峰:
m/z=88,基峰为m/z=59
其他各主要峰为:
m/z73,70,59,55
推测A的结构,并解释各峰的归属。
参考答案:
(中科院2002年)
参考答案:
(中科院2003年)
参考答案:
(中科院2004年)
参考答案:
(中科院2005年)
参考答案:
三元环和双键都可吸收溴,但前者不被氧化;由于氧化只得到一种产物,说明A是对称
的;环丙酮上的甲基取代使剩余的三个H不等性,结果产生三组一个H的信号。
(中科院2006年)
参考答案:
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 中科院 有机化学 波谱