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土壤中微量元素和阳离子的测定
土壤中微量元素和阳离子的测定
土壤中微量元素的测定
7.1概述
微量元素是指土壤中含量很低的化学元素,除了土壤中某些微量元素的全含量稍高外,这些元素的含量范围一般为十万分之几到百万分之几,有的甚至少于百万分之一。
土壤中微量元素的研究涉及到化学、农业化学、植物生理、环境保护等很多领域。
作物必需的微量元素有硼、锰、铜、锌、铁、钼等。
此外,还有一些特定的对某些作物所必需的微量元素,如钴、钒是豆科植物所必需的微量元素。
随着高浓度化肥的施用和有机肥投入的减少,作物发生微量元素缺乏的情况愈来愈普遍。
有时候微量元素的缺乏会成为作物产量的限制因素,严重时甚至颗粒无收。
土壤中微量元素对作物生长影响的缺乏、适量和致毒量间的范围较窄。
因此,土壤中微量元素的供应不仅有供应不足的问题,也有供应过多造成毒害的问题。
明确土壤中微量元素的含量、分布、形态和转化的规律,有助于正确判断土壤中微量元素的供给情况。
土壤中微量元素的含量主要是由成土母质和土壤类型决定,变幅可达一百倍甚至超过一千倍(见下表),而常量元素的含量在各类土壤中的变幅则很少超过5倍。
表7-1我国土壤微量元素的含量
全量范围全量平均有效态元素-1-1-1(mg?
kg)(mg?
kg)(mg?
kg)
硼痕迹,500640.0,5(水溶性硼)
钼0.1,6.01.70.02,0.5(Tamm-Mo
锌3,7901000.1,4(DTPA-Zn)
铜3,300220.2,4(DTPA-Cu)
锰42,500074
*刘铮,中国土壤的合理利用和培肥
影响土壤中微量元素有效性的土壤条件包括土壤酸碱度、氧化还原电位、土壤通透性和水分状况等,其中以土壤的酸碱度影响最大。
土壤中的铁、锌、锰、硼的可给性随土壤pH的升高而降低,而钼的有效性则呈相反的趋势。
所以,石灰性土壤中常出现铁、锌、锰、硼的缺乏现象。
而酸性土壤易出现钼的缺乏,酸性土壤使用石灰有时会引起硼锰等的“诱发性缺乏”现象。
土壤中微量元素以多种形态存在。
一般可以区分为四种化学形态:
存在于土壤溶液中的“水溶态”;吸附在土壤固体表面的“交换态”;与土壤有机质相结合的“螯合态”;存在于次生和原生矿物的“矿物态”。
前三种形态易对植物有效,尤其以交换态和螯合态最为重要。
因此,无论是从植物营养或土壤环境的角度,合理地选择提取剂或提取方法以区分微量元素的不同形态是微量元素分析的重要环节。
本章将介绍国内外微量元素全量和有效成分的提取和测定。
由于不同提取剂或提取方法的测定结果,特别是有效态含量相差非常大,因此,土壤中微量元素的有效态含量一定要注明提取测定方法或者提取剂。
土壤样品分解或提取溶液中微量元素的测定则主要是分析化学的内容。
现代仪器分析方法使土壤和植物微量元素能够进行大量快速、准确的自动化分析。
很多繁琐冗长的比色分析方法多被仪器分析方法替代,从而省略了许多分离和浓缩萃取等繁琐手续。
目前除了个别元素用比色分析外,大部分都采用原子吸收分光
光度法(AAS)、极谱分析、X光荧光分析、中子活化分析等。
特别是电感耦合等离子体发射光谱技术(Inductivelycoupledplasm-atomicemission
spectrometry,简称ICP-AES或ICP)的应用,不仅进一步提高了自动化程度,而且扩大了元素的测定范围,一些在农业上有重要意义的非金属元素和原子吸收分光光度法较难测定的元素如硼、磷等均可以应用ICP进行分析,只是这种仪器目前在国内应用还不够广泛。
微量元素分析尤其要防止可能产生的样本污染。
在一般的实验室中,锌是很容易受到污染的元素。
医用胶布、橡皮塞、铅印报纸、铁皮烘箱、水浴锅等都是常见的污染源。
微量元素分析一般尽量使用塑料器皿,用不锈钢器具进行样品的采集和制备(磨细、过筛),用洁净的塑料(瓶)袋盛装或标签标记样品。
烘箱、消化橱及其它一些常用简单设备,甚至实验室应尽可能专用,特别值得注意的是微量元素分析应该与肥料分析分开。
避免用普通玻璃器皿进行高温加热的样预处理或试剂制备。
实验用的试剂一般应达到分析纯,并用去离子水或重蒸馏水配制试剂和稀释样品。
7.2土壤中铜、锌的测定
7.2.1概述
鉴于植物利用土壤中的锌是随土壤pH的减低而增加的趋势,以及土壤中的
-1可溶性锌与pH之间有一定的负相关的特点,最初,稀酸(如0.1mol?
LHCl)溶性锌或铜被广泛地用作土壤有效锌、铜的浸提。
现在美国的一些地区也有用Mehlich-?
(稀盐酸-硫酸双酸法)提取剂评价土壤的有效锌(Cox,1968;Reedand[7]Martnns,1996)。
应用稀酸提取剂时,必须考虑土壤的pH,一般它们只适用于酸性土壤,而不适用于石灰性土壤。
同时提取测定多种微量元素甚至包括大量元素的提取剂选择的研究发现,用螯合剂提取土壤养分可以相对较好地评价多种土壤养分的供应状况。
早期的有双
-1酸腙提取土壤锌法;pH=9的0.05mol?
LEDTA(乙二胺四乙酸)及pH=7的
-1-10.07mol?
LEDTA—1mol?
LNHOAc法等同时提取土壤Zn、Mn和Cu的方法。
Lindsay4
andNorvell(1969)提出,用溶液pH=7.3的DTPA(二乙基三胺五乙酸—TEA(三乙醇胺)方法(简称为DTPA—TEA方法),同时提取石灰性土壤有效锌和铁。
随后他们对该方法作了深入指出了该法的理论基础和实用价值(Lindsayand
[8]Norvell,1978)。
目前该方法已经在国内外被广泛地用于中性、石灰性土壤有效锌、铁、铜和锰等的提取。
此外,国外近年来常用的方法还有pH=7.6的
-1-10.005mol?
LEDTA—1.0mol?
L碳酸氢铵(简称DTPA—AB法),用于同时提取测定近中性-石灰性土壤的有效铜、铁、锰、锌和有效磷、钾、硝态氮等养分的含量
[9](Soltanpour等,1982;Soltanpour,1991)。
该方法的理论基础与DTPA—TEA
[8]方法相近似,因此要注意区分这两种方法。
Mehlich(1984)提出的Mehlich-?
提取剂(含有EDTA),也被认为可以评价包括铜、锌在内的多种大量、微量元素,用EDTA法代替DTPA,主要是因为DTPA会干扰提取液中磷的比色测定(Reedand
[10]Martens,1996)。
土壤有效锌、铜缺素临界值的范围与提取方法及供试作物有关(见表7-2)。
-1表7-2几种不同浸提剂缺素临界值(mg?
kg)
-1浸提剂DTPA—TEAMehlich?
-?
DTPA—AB或0.1mol?
LHCl
锌(Zn)0.5,1.00.8,1.01.0,1.5
0.20.5*铜(Cu)0.3,0.5**
为Mehlich-?
法;*为DTPA—AB
需要指出的是,尽管提取剂种类和试剂浓度相同,但各种资料中所介绍的方法提取的温度、时间、液土比不尽一致,这也导致测定结果的差异。
另外样品的磨细程度、土壤榈中的干燥过程也会影响土壤铜、锌的有效含量(Leggettand
[11]Argyle,1983)。
迄今为止,还没有合适的致使作物中毒的土壤有效铜、锌含量
[12]范围(SimsandJohnson,1991)。
[1]7.2.2中性和石灰性土壤有效铜、锌的测定——DTPA—TEA浸提-AAS法
-17.2.2.1方法原理DTPA提取剂包括0.005mol?
LDTPA(二乙基三胺五乙酸)、
-1-10.01mol?
LCaCl和0.1mol?
LTEA(三乙醇胺)所组成,溶液pH为7.30。
DTPA是2
金属螯合剂,它可以与很多金属离子(Zn、Mn、Cu、Fe)螯合,形成的螯合物具有很高的稳定性,从而减小了溶液中金属离子的活度,使土壤固相表面结合的金属离子解吸而补充到溶液中,因此在溶液中积累的螯合金属离子的量是土壤中金属离子的活度(强度因素)的总和。
这两种因素对测定土壤养分的植物有效性
2+2+是十分重要的。
DTPA能与溶液中的Ca螯合,从而控制了溶液中Ca的浓度。
当提取剂加入到土壤中,使土壤液保持在pH7.3左右时,大约有3/4的TEA被质
+子化(TEAH),可将土壤中的代换态金属离子置换下来。
在石灰性土壤中,则增
2+-1加了溶液中Ca的浓度,平均达0.01mol?
L左右,进一步抑制了CaCO的溶解,3
Zn、Fe避免一些植物无效的包蔽态的微量元素释放出来。
提取剂缓冲到pH7.3,等的DTPA螯合物最稳定。
由于这种螯合反应达到平衡时间很长,需要一星期甚至一个月,实验操作过程规定为2h,实际是一个不平衡体系,提取量随时间的改变而改变,所以实验的操作条件必须标准化,如提取的时间、振荡强度、水土比例和提取温度等。
DTPA提取剂能成功地区分土壤是否缺Zn和缺Fe,也被认为是土壤有效Cu和Mn浸提测定的有希望的方法。
提取液中的Zn、Cu等元素可直接用原子吸收分光光度法测定。
7.2.2.2主要仪器往复振荡机、100mL和30mL塑料广口瓶、原子吸收分光光度计。
7.2.2.3试剂
-1-1-1
(1)DTPA提取剂(其成分为:
0.005mol?
LDTPA—0.01mol?
LCaCl和0.1mol?
L2TEA,pH=7.3)。
称取DTPA(二乙基三胺五乙酸,CHNO,分析纯)1.967g1423310
置于1L容量瓶中,加入TEA(三乙醇胺,CHON)14.992g,用去离子水溶解,6153-1并稀释至950mL。
再加CaCl?
2HO1.47g,使其溶解。
在pH计上用6mol?
LHCl调22-1节至pH7.30(每升提取液约需要加6mol?
LHCl8.5mL),最后用去离子水定容。
储存于塑料瓶中。
-1-1
(2)Zn的标准溶液。
100µg?
mL和10µg?
mLZn,溶解纯金属锌0.1000g于
-11:
1HCl50mL溶液中,用去离子水稀释定容至1L,即为100µg?
mLZn标准溶液。
-1标准Zn系列溶液,将100µg?
mLZn标准溶液用去离子水稀释10倍,即为
-1-110µg?
mLZn标准溶液。
准确量取10µg?
mLZn标准溶液0、2、4、6、8、10mL
-1置于100mL容量瓶中,用去离子水定容,即得0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0µg?
mLZn系列标准溶液。
-1-1(3)Cu的标准溶液。
100µg?
mL和10µg?
mLCu。
溶解纯铜0.1000g于
-11:
1HNO50mL溶液中,用去离子水稀释定容至1L,即为100µg?
mLCu标准溶液。
3-1标准Cu系列溶液,将100µg?
mLCu标准溶液用去离子水稀释10倍,即为
-1-110µg?
mLCu标准溶液。
准确量取10µg?
mLCu标准溶液0、2、4、6、8、10mL
-1置于100mL容量瓶中,用去离子水定容,即得0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0µg?
mL
Cu标准系列溶液。
7.2.2.4操作步骤称取通过1mm筛的风干土25.00g放入100mL塑料广口瓶中,加DTPA提取剂50.0mL,25?
下振荡2h,过滤。
滤液、空白溶液和标准溶液中的Zn、Cu用原子吸收分光光度计测定。
测定时仪器的操作参数选择见下表。
表7-3原子吸收光谱法测定铜锌的操作参数
参数名称铜(Cu)锌(Zn)
-1最适的浓度范围(µg?
mL)0.2,100.05,2
-10.10.02灵敏度(µg?
mL1%)
-10.0010.001检测限(µg?
mL)
324.7213.8波长(nm)
空气-乙炔火焰条件氧化型氧化型
最后分别绘制Cu、Zn标准曲线。
7.2.25结果计算
-1土壤有效铜(锌)含量(mg?
kg)=,,V/m
-1式中:
ρ——标准曲线查得待测液中铜或锌的质量浓度(µg?
mL);
V——DTPA浸提剂的体积(mL);
m——称取土壤样品的质量(g)。
-1[1]7.2.3中性和酸性土壤有效Cu、Zn的测定——0.1HClmol?
L浸提-AAS法
-17.2.3.1方法原理0.1mol?
LHCl浸提土壤有效Cu、Zn,不但包括了土壤水溶态和代换态的Cu、Zn,还能释放酸溶性化合物中的Cu、Zn,后者对植物的有效性则较低。
本法适用于中性和酸性土壤。
浸提液中的Cu、Zn可直接用原子吸收分光光度法测定。
7.2.3.2主要仪器同7.1.3.1.2。
7.2.3.3试剂
-1
(1)0.1mol?
L盐酸(HCl,优质纯)溶液。
-1-1
(2)Zn标准溶液。
100µg?
mL和10µg?
mLZn,同5.1.3.1.3中
(2)。
-1-1(3)Cu标准溶液。
100µg?
mL和10µg?
mLCu,同5.1.3.1.3中(3)。
7.2.3.4操作步骤称取通过1mm筛的风干土10.00g放入100mL塑料广口瓶中,
-1加0.1mol?
LHCl50.0mL,25?
下振荡1.5h,过滤。
滤液、空白溶液和标准溶液中的Zn、Cu用原子吸收分光光度计测定。
测定时仪器的操作参数选择同7.2.2.4。
7.2.3.5结果计算:
同7.2.2.5。
主要参考文献
[1]南京农业大学主编土壤农化分析(二版)北京:
中国农业出版社,1996,171,199
[2]D.L.Sparksetal.ed.Methodsofsoilanalysis.Part3Chernical
Methods.SSSA/ASA,Madison,WI,USA.1996,665,681
第八章土壤阳离子交换性能的分析8.1概述
土壤中阳离子交换作用,早在19世纪50年代已为土壤科学家所认识。
当土壤用一种盐溶液(例如醋酸铵)淋洗时,土壤具有吸附溶液中阳离子的能力,同
2+2+++时释放出等量的其它阳离子如Ca、Mg、K、Na等。
它们称为交换性阳离子。
3+2+在交换中还可能有少量的金属微量元素和铁、铝。
Fe(Fe)一般不作为交换性阳离子。
因为它们的盐类容易水解生成难溶性的氢氧化物或氧化物。
土壤吸附阳离子的能力用吸附的阳离子总量表示,称为阳离子交换量[cation
-1exchangecapacity,简作(Q)],其数值以厘摩尔每千克(cmol?
kg)表示。
土壤交换性能的分析包括土壤阳离子交换量的测定、交换性阳离子组成分析和盐基饱和度、石灰、石膏需要量的计算。
土壤交换性能是土壤胶体的属性。
土壤胶体有无机胶体和有机胶体。
土壤有
-1机胶体腐殖质的阳离子交换量为200,400cmol?
kg。
无机胶体包括各种类型的粘
-1土矿物,其中2:
1型的粘土矿物如蒙脱石的交换量为60,100cmol?
kg,1:
1型的
-1粘土矿物如高岭石的交换量为10,15cmol?
kg。
因此,不同土壤由于粘土矿物和腐殖质的性质和数量不同,阳离子交换量差异很大。
例如东北的黑钙土的交换量
-1-1为30,50cmol?
kg,而华南的土壤阳离子交换量均小于10cmol?
kg,这是因为黑钙土的腐殖质含量高,粘土矿物以2:
1型为主;而红壤的腐殖质含量低,粘土矿物又以1:
1型为主。
阳离子交换量的测定受多种因素影响。
例如交换剂的性质、盐溶液的浓度和pH等,必须严格掌握操作技术才能获得可靠的结果。
作为指示阳离子常用的有
++2++3+2+NH、Na、Ba,亦有选用H作为指示阳离子。
各种离子的置换能力为Al>Ba>42+2+++++Ca>Mg>NH>K>Na。
H在一价阳离子中置换能力最强。
在交换过程中,土4
壤交换复合体的阳离子,溶液中的阳离子和指示阳离子互相作用,出现一种极其复杂的竞争过程,往往由于不了解这种作用,而使交换不完全。
交换剂溶液的pH是影响阳离子交换量的重要因素。
阳离子交换量是由土壤胶体表面的净负电荷量决定的。
无机、有机胶体的官能团产生的正负电荷和数量则因溶液的pH和盐溶液浓度的改变而变动。
在酸性土壤中,一部分负电荷可能为带正电荷的铁、铝氧化物所掩蔽,一旦溶液pH升高,铁、铝呈氢氧化物沉淀而增强土壤胶体负电荷。
尽管在常规方法中,大多数都考虑了交换剂的缓冲性,例如酸性、中性土壤用pH7.0,石灰性土壤用pH8.2的缓冲溶液,但是这种酸度与土壤,尤其是酸性土壤原来的酸度可能相差较大而影响结果。
最早测定阳离子交换量的方法是用饱和NHCl反复浸提,然后从浸出液中43++NH的减少量计算出阳离子交换量。
该方法在酸性非盐土中包括了交换性Al,4-1即后来所称的酸性土壤的实际交换量(Q)。
后来改用1mol?
LNHCl淋洗,然,+E4+后用水、乙醇除去土壤中过多的NHCl,再测定土壤中吸附的NH(Kellyand44Brown,1924)。
当时还未意识到田间pH条件下,用非缓冲性盐测定土壤阳离子交换量更合适,尤其对高度风化的酸性土。
但根据其化学计算方法,已经发现土壤可溶性盐的存在影响测定结果。
后来人们改用缓冲盐溶液如乙酸铵(pH7.0)淋
++洗,并用乙醇除去多余的NH以防止吸附的NH水解(Kelly,1948;Schollenberger44
andSimons,1945)。
这一方法在国内应用非常广泛,美国把它作为土壤分类时测定阳离子交换量的标准方法。
但是,对于酸性土特别是高度风化的强酸性土壤,往往测定值偏高。
因为pH7.0的缓冲盐体系提高了土壤的pH,使土壤胶体负电
荷增强。
同理,对于碱性土壤则测定值偏低(Kelly,1948)。
由于CaCO的存在,在交换交换清洗过程中,部分CaCO的溶解使石灰性土33
壤交换量测定结果大大偏高。
对于含有石膏的土壤也存在同样的问题。
MehlichA
-1(1942)最早提出用0.1mol?
LBaCl—TEA(三乙醇胺)pH8.2缓冲液来测定石灰2
性土壤的阳离子交换量。
在这个缓冲体系中,因CaCO的溶解受到抑制而不影响32+2-测定结果。
但是,土壤SO的存在将消耗一部分Ba使测定结果偏高。
4
Bascomb(1964)改进了这一方法,采用强迫交换的原理用MgSO有效地代换被土42+壤吸附的Ba。
平衡溶液中离子强度对阳离子交换量的测定有影响,因此在清洗过程中,固定溶液的离子强度非常重要。
一般浸提溶液的离子强度应与田间条件下的土壤离子强度大致相同。
经过几次改进后,BaCl—MgSO强迫交换的方法,24
能控制土壤溶液的离子强度,是酸性土壤阳离子阳离子测定的良好方法,也可用于其他各种类型土壤,目前它是国际标准方法。
8.2酸性土交换量和交换性阳离子的测定
8.2.1酸性土交换量的测定
8.2.1.1BaCl—,强迫交换,法[4~5]22+用Ba8.2.1.1.1方法原理饱和土壤复合体
2+经Ba饱和的土壤用稀BaCl溶液洗去大部分交换剂之后,离心称重,求出22+稀BaCl溶液量。
再用定量的标准MgSO溶液交换土壤复合体中的Ba。
24
2+2+[土]xBa+yBaCl(残留量)+zMgSO[土]xMg+yMgCl(z,x,y)MgSO+(x+y)BaSO?
24244
2+调节交换后悬浊液的电导率使之与离子强度参比液一致,从加入Mg总量
2+中减去残留于悬浊液中的的Mg量,即为该样品阳离子交换量。
8.2.1.1.2主要仪器离心机、电导仪、pH计。
8.2.1.1.3试剂
-1
(1)0.1mol?
LBaCl交换剂。
溶解24.4gBaCl?
2HO,用蒸馏水定容到1000mL。
222-1
(2)0.002mol?
LBaCl平衡溶液。
溶解0.4889gBaCl?
2HO,用去离子水定容222
到1000mL。
-1(3)0.01mol?
L(1/2MgSO)溶液。
溶解MgSO?
7HO1.232g,并定容到1000mL。
442-1(4)离子强度参比液0.003mol?
L(1/2MgSO)。
溶解0.3700gMgSO?
7HO442于水中,定容到1000mL。
-1(5)0.10mol?
L(1/2HSO)溶液。
量取HSO(化学纯)2.7mL,加蒸馏水2424
稀释至1000mL。
8.2.1.1.4测定步骤称取风干土2.00g于预先称重(m)的30mL离心管中,加入0-10.1mol?
LBaCl交换剂20.0mL,用胶塞塞紧,振荡2h。
在10000r/min下离心,2-1小心弃去上层清液。
加入0.002mol?
LBaCl平衡溶液20.0mL,用胶塞塞紧,先剧2
烈振荡,使样品充分分散,然后再振荡1h,离心,弃去清液。
重复上述步骤两
次,使样品充分平衡。
在第3次离心之前,测定悬浊液的pH(pHBaCl)。
弃去2-1第3次清液后,加入0.01mol?
L(1/2MgSO)溶液10.00mL进行强迫交换,充分4-1搅拌后放置1h。
测定悬浊液的电导率EC和离子强度参比液0.003mol?
Lsusp-1(1/2MgSO)溶液的电导率EC。
若EC L(1/2MgSO)4refsuspref4-1溶液,直至EC=EC,并记录加入0.01mol? L(1/2MgSO)溶液的总体积(V)。 suspref42 若EC>EC,测定悬浊液的pH(pH),若pH>pH超过0.2,3单susprefsuspsuspBaCl2-1位,滴加0.10mol? L(1/2HSO)溶液直至pH达到pH;加入去离子水并充24BaCl2 分混和,放置过夜,直至两者电导率相等为止。 如有必要,再次测定并调节pHsusp和EC,直至达到以上要求,准确称离心管加内容物的质量(m)。 susp18.2.1.1.5结果计算 -1土壤阳离子交换量Q(CEC,cmol? kg)=100(加入Mg的总量,保留在溶+ 0.1cVcV100液中的Mg的量)/土样质量 Q,,,,,2233,m, -1式中: Q——阳离子交换量(cmol? kg);+-1用于强迫交换时加入0.01mol? L0.1——(1/2MgSO)溶液10mL;4-1(1/2MgSO)溶液的浓度;c——调节电导率时,所用0.01mol? L24-1V——调节电导率时,所用0.01mol? L(1/2MgSO)溶液的体积(mL);24-1c——离子强度参比液的浓度0.003mol? L(1/2MgSO)溶液的浓度;34 -(m+2.00g)];V——悬浊液的终体积[m310 m——烘干土样品质量(g)。 -1[3]8.2.1.21mol? L乙酸铵交换法,GB7863-87, -18.2.1.2.1方法原理用1mol? L乙酸铵溶液(pH7.0)反复处理土壤,使土壤成 -1+为NH饱和土。 用950mol? L乙酸洗去多余的乙酸铵后,用水将土壤洗入开氏瓶4 中,加固体氧化镁蒸馏。 蒸馏出的氨用硼酸溶液吸收,然后用盐酸标准溶液滴定。 +根据NH的量计算土壤阳离子交换量。 4 8.2.1.2.2试剂 -1 (1)1mol? L乙酸铵溶液(pH7.0)。 称取乙酸铵(CHCOONH,化学纯)77.09g34用水溶解,稀释至近1L。 如pH不在7.0,测用1: 1氨水或稀乙酸调节至pH7.0,然后稀释至1L。 -1+ (2)950mol? L乙酸溶液(工业用,必须无NH)。 4 (3)液体石蜡(化学纯)。 (4)甲基红—溴甲酚绿混合指示剂。 称取溴甲酚绿0.099g和甲基红0.066g -1于玛瑙研钵中,加少量950mol? L乙酸,研磨至指示剂完全溶解为止,最后加 -1950mol? L乙酸至100mL。 -1(5)20g? L硼酸—指示剂溶液。 称取硼酸(HBO,化学纯)20g,溶于是33 1L水中。 每升硼酸溶液中加入甲基红—溴甲酚绿混合指示剂20mL,并用稀酸或稀碱调节至紫红色(葡萄酒色),此时该溶液的pH为4.5。 -1(
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