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物理化学上册习题
第二章热力学第一定律
1.热力学第一定律ΔU=Q+W只适用于
(A)单纯状态变化(B)相变化
(C)化学变化(D)封闭物系的任何变化
答案:
D
2.关于热和功,下面的说法中,不正确的是
(A)功和热只出现于系统状态变化的过程中,只存在于系统和环境间的界面上
(B)只有在封闭系统发生的过程中,功和热才有明确的意义
(C)功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称之为被交换的能量
(D)在封闭系统中发生的过程中,如果内能不变,则功和热对系统的影响必互相抵消
答案:
B
3.关于焓的性质,下列说法中正确的是
(A)焓是系统内含的热能,所以常称它为热焓
(B)焓是能量,它遵守热力学第一定律
(C)系统的焓值等于内能加体积功
(D)焓的增量只与系统的始末态有关
答案:
D。
因焓是状态函数。
4.涉及焓的下列说法中正确的是
(A)单质的焓值均等于零
(B)在等温过程中焓变为零
(C)在绝热可逆过程中焓变为零
(D)化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化
答案:
D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV),可以看出若Δ(pV)<0则ΔH<ΔU。
5.下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数
(A)理想溶液(B)稀溶液(C)所有气体(D)理想气体
答案:
D
6.与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是
(A)标准状态下单质的生成热都规定为零
(B)化合物的生成热一定不为零
(C)很多物质的生成热都不能用实验直接测量
(D)通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值
答案:
A。
按规定,标准态下最稳定单质的生成热为零。
7.dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是
(A)等容过程
(B)无化学反应和相变的等容过程
(C)组成不变的均相系统的等容过程
(D)无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能
只与温度有关的非等容过程
答案:
D
8.下列过程中,系统内能变化不为零的是
(A)不可逆循环过程(B)可逆循环过程
(C)两种理想气体的混合过程(D)纯液体的真空蒸发过程
答案:
D。
因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。
另外,向真
空蒸发是不做功的,W=0,故由热力学第一定律ΔU=Q+W得ΔU=Q,蒸发过程需吸热Q>0,
故ΔU>0。
9.第一类永动机不能制造成功的原因是
(A)能量不能创造也不能消灭
(B)实际过程中功的损失无法避免
(C)能量传递的形式只有热和功
(D)热不能全部转换成功
答案:
A
10.盖斯定律包含了两个重要问题,即
(A)热力学第一定律和热力学第三定律
(B)热力学第一定律及热的基本性质
(C)热力学第三定律及热的基本性质
(D)热力学第一定律及状态函数的基本特征
答案:
D
11.关于热平衡,下列说法中正确的是
(A)系统处于热平衡时,系统的温度一定等于环境的温度
(B)并不是所有热力学平衡系统都必须满足热平衡的条件
(C)若系统A与B成热平衡,B与C成热平衡,则A与C直接接触时也一定成热平衡
(D)在等温过程中系统始终处于热平衡
答案:
C。
(A)中系统处于热平衡时,若为绝热系统则系统的温度与环境无关,故不一
定等于环境温度。
(D)等温过程中,系统不一定处于热平衡中。
例如,A的温度大于B,A
向B传热,而B向外散热。
若传入B的热与从B散去的热相等,则B的温度不变,为一等温
过程,但A与B之间却并没有达到热平衡。
12.关于节流膨胀,下列说法正确的是
(A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化
(C)节流膨胀中系统的焓值改变
(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化
答案:
B
13.与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是
(A)可燃性物质的燃烧热都不为零
(B)物质的燃烧热都可测定,所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值
(C)同一可燃性物质处于不同状态时,其燃烧热不同
(D)同一可燃性物质处于不同温度下,其燃烧热之值不同
答案:
B。
14.在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温
度均略有升高,今以电阻丝为体系有:
(A)W=0,Q<0,ΔU<0(B)W>0,Q<0,ΔU>0
(C)W<0,Q<0,ΔU>0(D)W<0,Q=0,ΔU>0
答案:
B。
电阻丝得到电功,故W>0;电功全部转化为热并部分传给水,故Q<0;电阻
丝仍有部分热没有传给水,故ΔU>0。
15.凡是在孤立体系中进行的变化,其ΔU和ΔH的值一定是:
(A)ΔU>0,ΔH>0(B)ΔU=0,ΔH=0
(C)ΔU<0,ΔH<0
(D)ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不能确定。
答案:
D。
16.ΔH=Qp此式适用于哪一个过程:
(A)理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa
(B)在0℃、101325Pa下,冰融化成水
(C)电解CuSO4的水溶液
(D)气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa)
答案:
B。
ΔH=Qp成立的条件是恒压、W’=0。
17.一定量的理想气体,从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相
同压力的终态,终态体积分别为V1、V2。
(A)V1 (C)V1>V2(D)无法确定 答案: C(因绝热过程无法从环境吸热,则同样温度下压力较低,体积较小。 ) 18.某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行,体系温度由T1升高到T2, 则此过程的焓变H: (A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能确定 答案: C。 19.理想气体等温过程的ΔA与ΔG的关系为 (A)ΔA>ΔG(B)ΔA<ΔG (C)ΔA=ΔG(D)不能确定 答案: C。 第三章热力学第二定律 1.ΔG=0的过程应满足的条件是 (A)等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B)等温等压且非体积功为零的过程 (C)等温等容且非体积功为零的过程 (D)可逆绝热过程 答案: A 2.在一定温度下,发生变化的孤立体系,其总熵 (A)不变(B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大 答案: D。 因孤立系发生的变化必为自发过程,根据熵增原理其熵必增加。 3.对任一过程,与反应途径无关的是 (A)体系的内能变化(B)体系对外作的功 (C)体系得到的功(D)体系吸收的热 答案: A。 只有内能为状态函数与途径无关,仅取决于始态和终态。 4.氮气进行绝热可逆膨胀 ΔU=0(B)ΔS=0(C)ΔA=0(D)ΔG=0 答案: B。 绝热系统的可逆过程熵变为零。 5.关于吉布斯函数G,下面的说法中不正确的是 (A)ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B)在等温等压且不做非体积功的条件下,对于各种可能的变动,系统在平衡态的吉 氏函数最小 (C)在等温等压且不做非体积功时,吉氏函数增加的过程不可能发生 (D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生 答案: A。 因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。 6.关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A)热不能自动从低温流向高温 (B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C)第二类永动机是造不成的 (D)热不可能全部转化为功 答案: D。 正确的说法应该是,热不可能全部转化为功而不引起其它变化 7.关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A)该方程仅适用于液-气平衡 (B)该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C)该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D)该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案: A 8.在绝热条件下,迅速推动活塞压缩气筒内空气,此过程的熵变 (A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)无法确定 答案: A。 绝热不可逆过程熵要增加。 9.氢气进行不可逆循环 ΔU>0(B)ΔS=0(C)ΔS>0(D)ΔS<0 答案: B。 循环过程状态函数不变。 10.氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水 (A)ΔS=0(B)ΔG=0(C)ΔH=0(D)ΔU=0 答案: D。 绝热钢瓶中进行的反应无热交换、无体积功,即Q=W=0,故ΔU=0。 此过 程为绝热不可逆过程故ΔS>0。 此过程恒容ΔH=ΔU+Δ(pV)=VΔp,因Δp不等于零故 ΔH亦不为零。 恒温、恒压不做其它的可逆过程ΔG=0,上述过程并非此过程。 11.下述过程,体系的ΔG何者为零? (A)理想气体的等温膨胀 (B)孤立体系的任意过程 (C)在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽 (D)绝热可逆过程 答案: C。 可逆相变ΔG为零。 12.理想气体在自由膨胀过程中,其值都不为零的一组热力学函数变化是 (A)ΔU、ΔH、ΔS、ΔV(B)ΔS、ΔA、ΔV、ΔG (C)ΔT、ΔG、ΔS、ΔV(D)ΔU、ΔA、ΔH、ΔV 答案: B。 理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热,故ΔU=0,ΔT=0。 13.一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转,当工作物质为气体时,热机效率 为42%,若改用液体工作物质,则其效率应当 (A)减少(B)增加(C)不变(D)无法判断 答: C 14.理想气体绝热向真空膨胀,则 (A)dS=0,dW=0(B)dH=0,dU=0 (C)dG=0,dH=0(D)dU=0,dG=0 答案: B 15.对于孤立体系中发生的实际过程,下式中不正确的是 (A)W=0(B)Q=0(C)dS>0(D)dH=0 答案: D 16.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 (A)可以从同一始态出发达到同一终态。 (B)不可以达到同一终态。 (C)不能确定以上A、B中哪一种正确。 (D)可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 答案: B 17.在绝热恒容的系统中,H2和Cl2反应化合成HCl。 在此过程中下列各状态函数的变 化值哪个为零? (A)ΔrHm(B)ΔrUm(C)ΔrSm(D)ΔrGm 答案: B。 因Q=0,W=0。 18.1mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则体系、环境和孤立 体系的熵变分别为: (A)19.14J·K-1,-19.14J·K-1,0 (B)-19.14J·K-1,19.14J·K-1,0 (C)19.14J·K-1,0,0.1914J·K-1(D)0,0,0 答案: C 19.1molAg(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。 已知在该温度区间内Ag(s)的 Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为: (A)2.531J·K-1(B)5.622J·K-1(C)25.31J·K-1(D)56.22J·K-1 答案: A。 20.理想气体经历等温可逆过程,其熵变的计算公式是: (A)ΔS=nRTln(p1/p2)(B)ΔS=nRTln(V2/V1) (C)ΔS=nRln(p2/p1)(D)ΔS=nRln(V2/V1) 答案: D 21.固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由 α型转化为β型时,转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变ΔS应为: (A)44.1J(B)15.4J(C)-44.1J(D)-15.4J 答案: B 22.在标准压力下,90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽,体系的熵变为: (A)ΔS体>0(B)ΔS体<0(C)ΔS体=0(D)难以确定 答案: A。 液态变为气态时,混乱度增加,故熵增加。 23.在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸汽。 对于该变化过程,下列各式 中哪个正确: (A)ΔS体+ΔS环>0(B)ΔS体+ΔS环<0 (C)ΔS体+ΔS环=0(D)ΔS体+ΔS环的值无法确定 答案: A。 因该变化为自发过程。 24.在标准压力p和268.15K时,冰变为水,体系的熵变ΔS体应: (A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)无法确定 答案: A。 因固体变液体混乱度增加。 25.1mol理想气体在273K时,从100kPa等温膨胀到压力为10kPa的终态,则过程的吉布斯自由能变ΔG为 (A)1.3kJ(B)5.2kJ(C)-5.2kJ(D)-1.3kJ 答案: C。 第四章多组分系统热力学 1.在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学位的关系为 (A)μ(水)=μ(汽)(B)μ(水)<μ(汽) (C)μ(水)>μ(汽)(D)无法确定 答案: A。 两相平衡,化学势相等。 2.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性 (A)凝固点降低(B)沸点升高 (C)渗透压(D)蒸气压升高 答案: D。 稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。 3.98K时,A、B两种气体在水中的亨利常数分别为k1和k2,且k1>k2,则当P1= P2时,A、B在水中的溶解量C1和C2的关系为 (A)C1>C2(B)C1<C2(C)C1=C2(D)不能确定 答案: B 4.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起 (A)沸点升高(B)熔点升高(C)蒸气压升高(D)都不对 答案: A。 稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。 5.涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是 (A)纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的状态 (B)纯液体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯液体 (C)纯固体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯固体 (D)不同的物质在相同温度下都处于标准状态时,它们的同一热力学函数值都应相同 答案: D 6.关于亨利系数,下面的说法中正确的是 (A)其值与温度、浓度和压力有关 (B)其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 (C)其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关 (D)其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关 答案: D 7.定义偏摩尔量时规定的条件是 (A)等温等压(B)等熵等压 (C)等温,溶液浓度不变(D)等温等压,溶液浓度不变 答案: D 8.关于偏摩尔量,下面的说法中正确的是 (A)偏摩尔量的绝对值都可求算 (B)系统的容量性质才有偏摩尔量 (C)同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关 (D)没有热力学过程就没有偏摩尔量 答案: B 9.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是 (A)偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关 (B)系统的强度性质无偏摩尔量 (C)纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (D)偏摩尔量的数值只能为整数或零 答案: D 10.影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 (A)溶剂本性(B)温度和压力(C)溶质本性 (D)温度和溶剂本性 答案: A。 11.涉及溶液性质的下列说法中正确的是 (A)理想溶液中各组分的蒸气一定是理想气体 (B)溶质服从亨利定律的溶液一定是极稀溶液 (C)溶剂服从拉乌尔定律,其蒸气不一定是理想气体 (D)溶剂中只有加入不挥发溶质其蒸气压才下降 答案: C 12.已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa,液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。 设A和B形成理想溶液,当溶液中A的物质的量分数为0.5时,在气相中A的物质的量分数 为: (A)1(B)1/2(C)2/3(D)1/3 答案: C 13.298K时,HCl(g,Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245kPa·kg·mol-1,当HCl(g) 在甲苯溶液中的浓度达2%时,HCl(g)的平衡压力为: (A)138kPa(B)11.99kPa(C)4.9kPa(D)49kPa 答案: A 14.今有298K,p的N2[状态I]和323K,p的N2[状态II]各一瓶,问哪瓶N2的化学 势大? (A)μ(I)>μ(II)(B)μ(I)<μ(II) (C)μ(I)=μ(II)(D)不可比较 答案: A。 15.在298K、p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶为 1dm3(溶有0.25mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则 (A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ1=1/2μ2(D)μ1=μ2 答案: D。 化学热仅与浓度有关,而与物质量的多少无关。 16.298K,p下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的物质 的量为0.25,苯的化学势为μ1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的物质的量为0.5,化学势 为μ2,则 (A)μ1>μ2(B)μ1<μ2(C)μ1=μ2(D)不确定 答案: B。 17.主要决定于溶解在溶液中粒子的数目,而不决定于这些粒子的性质的特性叫 (A)一般特性(B)依数性特征(C)各向同性特征(D)等电子特性 答案: B 18.两只各装有1kg水的烧杯,一只溶有0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl,按 同样速度降温冷却,则: (A)溶有蔗糖的杯子先结冰 (B)两杯同时结冰 (C)溶有NaCl的杯子先结冰 (D)视外压而定 答案: A。 因为NaCl完全解离,相当于溶质的浓度增 19.在400K时,液体A的蒸气压4×104Pa,液体B的蒸气压为6×104Pa,两者组成理想液体混合物,平衡时溶液中A的物质的量的分数为0.6,则气相中B的物质的量的分数为 (A)0.60(B)0.50(C)0.40(D)0.31 答案: B 20.298K时,A、B两种气体在水中的亨利常数分别为k1和k2,且k1>k2,则当p1=p2时,A、B在水中的溶解量C1和C2的关系为 (A)C1>C2(B)C1<C2(C)C1=C2(D)不能确定 答案: B 第五章化学平衡 1.对于化学平衡,以下说法中不正确的是 (A)化学平衡态就是化学反应的限度 (B)化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C)化学平衡时各物质的化学势相等 (D)任何化学反应都有化学平衡态 答案: C。 2.下面的叙述中违背平衡移动原理的是 (A)升高温度平衡向吸热方向移动 (B)增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C)加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D)降低压力平衡向增加分子数的方向移动 答案: C。 加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动 3.要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变,必须满足的条件是 (A)温度和内能都不变(B)内能和体积都不变 (C)孤立系统(D)内能,压力与体积的乘积都不变 答案: D。 因ΔH=ΔU+Δ(pV) 4.已知反应2NH3=N2+3H2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件 下,氨的合成反应1/2N2+3/2H2=NH3的标准平衡常数为: (A)4(B)0.5(C)2(D)1 答案: C。 5.某温度时,NH4Cl(s)分解压力是pθ,则分解反应的平衡常数Kθ为: (A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/8 答案: C。 6.900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为: 2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g), 测得平衡时氧气的压力为1.672kPa,则其平衡常数K为: (A)0.0165(B)0.128(C)0.00825(D)7.81 答案: B 7.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率? (A)C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g) (B)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) (C)3/2H2(g)+1/2N2(g)=NH3(g) (D)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H2O(l)+C2H5COOH3(l) 答案: A 8.某放热反应在T=800K,压力p下进行,达平衡后产物的百分含量是50%,若反应在 T=200K,压力p下进行,平衡时产物的百分含量将: (A)增大(B)减小(C)不变(D)不能确定 答案: A 9.在温度T时,某化学反应的ΔrHmθ<0,ΔrGmθ>0,此时该反应的平衡常数Kθ应是 (A)Kθ>1,且随温度升高而增大(B)Kθ>1,且随温度升高而减小 (C)Kθ<1,且随温度升高而增大(D)Kθ<1,且随温度升高而减小 答案: D 10.反应A(g)+B(g)=C(g)+2D(g),若其他条件(如T,P)不变,在反应系统增加惰性气体的分压,则平衡时气相中A的转化率 (A)减小(B)增加(C)不变(D)因物质种类而变 答案: B 11.下列叙述中不正确的是: (A) 标准平衡常数仅是温度的函数 (B)催化剂不能改变平衡常数的大小 (C) 平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动,达到新的平衡 (D) 化学平衡发生新的移动,平衡常数必发生变化 答案: D 第六章相平衡 1.二元恒沸混合物的组成 (A)固定(B)随温度而变(C)随压力而变(D)无法判断 答案: C 2.一单相体系,如果有3种物质混合组成,它们不发生化学反应,则描述该系统状态 的独立变量数应为 (A)3个(B)4个(C)5个(D)6个 答案: B。 F=C-P+2=3-1+2=4 3.通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A)1(B)2(C)3(D)4 答案: D。 F=2-P+2=4-P,F不能为负值,最小为零。 当F=0时P=4。 4.正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中 (A)ΔS=0(B)ΔG=0(C)ΔH=0(D)ΔU=0 答案: B。 此为可逆过程故ΔG=0。 5.以下各系统中属单相的是 (A)极细的斜方硫和单斜硫混合物(B)漂白粉 (C)大小不一的一堆单斜硫碎粒(D)墨汁 答案: C。 6.NaCl(s),NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时,系统的自由度 (A)F=0(B)F=1(C)F=2(D)F=3 答案: B。 F=C-P+2,C=2,P
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