备战高考化学基础知识点总结复习专题二十二盐类水解和溶液的中三个守恒附强化题组训练.docx
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备战高考化学基础知识点总结复习专题二十二盐类水解和溶液的中三个守恒附强化题组训练
备战2020高考化学基础知识点复习
专题二十二、盐类水解和溶液的中“三个”守恒
附(2019强化题组训练)
命题方向点播:
溶液中的“三个守恒”,是盐类水解知识的延伸,也会结合离子平衡和溶液PH一起考察。
该部分知识是同学们比较头疼的地方,通常出现在单项选择题和简答题中,约占12分。
基础知识点回顾
一、明确“三个”守恒原理
1、电荷守恒:
即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。
根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
2、物料守恒:
是指物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。
根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。
3、质子守恒:
是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变。
二、解题思路剖析。
1、正确理解质子守恒
以Na2CO3和NaHCO3溶液为例,可用下图所示帮助理解质子守恒:
(1)Na2CO3溶液
所以c(OH-)=c(HCO
)+2c(H2CO3)+c(H3O+),
即c(OH-)=c(HCO
)+2c(H2CO3)+c(H+)。
2、解题思维模型
(1)单一溶液
(2)混合溶液
(3)不同溶液中某离子浓度的变化
若其他离子能促进该离子的水解,则该离子浓度减小,若抑制其水解,则该离子浓度增大。
(4)单一溶液中离子关系。
①Na2S溶液
水解方程式:
___________________________;
离子浓度大小关系:
____________________________________________;
电荷守恒:
_____________________________________________________;
物料守恒:
________________________________________________________;
质子守恒:
___________________________________________________________。
答案 S2-+H2O=HS-+OH-、HS-+H2O=H2S+OH-
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]
c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
三、盐类的水解的运用
1、盐类水解:
在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2、水解的实质:
水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或OH-结合,破坏水的电离,是平衡向右移动,促进水的电离。
3、盐类水解规律:
①有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁强显谁性,两弱都水解,同强显中性。
②多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。
(如:
Na2CO3>NaHCO3)
4、盐类水解的特点:
(1)可逆(与中和反应互逆)
(2)程度小(3)吸热
四、双水解反应:
(1)构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应。
双水解反应相互促进,水解程度较大,有的甚至水解完全。
使得平衡向右移。
(2)常见的双水解反应完全的为:
Fe3+、Al3+与AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);
S2-与NH4+;CO32-(HCO3-)与NH4+其特点是相互水解成沉淀或气体。
双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡,
如:
2Al3++3S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑
五、溶液中的“三个”常数
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。
电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。
有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中,Ka、Kh、Kw的关系是Kw=Ka·Kh。
(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系
M(OH)n(s)=Mn+(aq)+nOH-(aq)
Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=
·cn(OH-)=
=
(
)n+1。
Ø例题赏析:
例题1、对常温下pH=3的CH3COOH溶液,下列叙述不正确的是( )
A.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
B.加入少量CH3COONa固体后,c(CH3COO-)降低
C.该溶液中由水电离出的c(H+)是1.0×10-11mol·L-1
D.与等体积pH=11的NaOH溶液混合后所得溶液显酸性
答案:
B
解析:
本题考查电解质溶液中的离子守恒关系。
A选项,溶液呈电中性,根据电荷守恒有:
c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),A正确;
B选项,溶液中加入少量CH3COONa,c(CH3COO-)增大,B错误;
C选项,pH=3,则c(H+)=1.0×10-3mol·L-1,c(OH-)=1.0×10-11mol·L-1,水电离产生的H+和OH-浓度相等,所以该溶液中由水电离出的c(H+)是1.0×10-11mol·L-1,C正确;
D选项,与等体积pH=11的NaOH溶液混合,醋酸浓度大于NaOH浓度,醋酸过量,溶液显酸性,D正确。
Ø例题赏析:
例题2、(2019浙江二诊)室温下,取20mL0.1mol·L−1某二元酸H2A,滴加0.1mol·L−1NaOH溶液。
已知:
H2A==H++HA−,HA−===H++A2−。
下列说法不正确的是()
A.0.1mol·L−1H2A溶液中有c(H+)-c(OH−)-c(A2−)=0.1mol·L−1
B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA−)+2c(A2−),用去NaOH溶液的体积
小于10mL
C.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有:
c(A2−)=c(H+)-c(OH−)
D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−)
答案:
B
解析:
二元酸H2A,第一步电离完全,第二步部分电离,可以把20mL0.1mol·L−1二元酸H2A看做20mL0.1mol·L−1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液,注意该溶液是不存在H2A微粒。
选项A.0.1mol·L−1H2A溶液存在电荷守恒,其关系为c(H+)=c(OH−)+2c(A2−)+c(HA−),因而c(H+)-c(OH−)-c(A2−)=c(A2−)+c(HA−)=0.1mol·L−1,A项正确;
选项B.若NaOH用去10ml,反应得到NaHA溶液,由于HA−===H++A2−,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入超过10ml的NaOH溶液,B项错误;
选项C.当用去NaOH溶液体积10mL时,得到NaHA溶液,溶液的pH<7,存在质子守恒,其关系为c(A2−)=c(H+)-c(OH−),C项正确;
选项D.当用去NaOH溶液体积20mL时,得到Na2A溶液,根据物料守恒有:
c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−),D项正确。
故答案选B。
Ø例题赏析:
例题3、(2018高考北京卷)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是()
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:
+H2O===
+OH−
B.④的pH与①不同,是由于
浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
答案:
C
解析:
本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。
解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。
A项,Na2SO3属于强碱弱酸盐,
存在水解平衡:
+H2O===
+OH-、
+H2O===H2SO3+OH-,
A项正确;
B项,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,①与④温度相同,④与①对比,
浓度减小,溶液中c(OH-),④的pH小于①,即④的pH与①不同,是由于
浓度减小造成的,B项正确;
C项,盐类水解为吸热过程,①→③的过程,升高温度
水解平衡正向移动,c(
)减小,水解平衡逆向移动,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反,C项错误;
D项,Kw只与温度有关,①与④温度相同,Kw值相等;答案选C。
Ø例题赏析:
例题4、(2019成都联考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示。
下列判断错误的是( )
A.三种酸的电离常数关系:
KHA>KHB>KHD
B.滴定至P点时,溶液中:
c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,三种溶液中:
c(A-)=c(B-)=c(D-)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:
c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)
答案:
CD
解析:
A项,根据图像知,在未滴加NaOH溶液时,0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1,说明三种酸均为弱酸,且HA的pH最小、酸性最强,HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越强,电离常数越大,故KHA>KHB>KHD,正确;
B项,滴定至P点时,溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等,且溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B-水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正确;
C项,pH=7时,三种离子的浓度分别等于c(Na+),然而三种溶液中阴离子水解程度不同,加入的NaOH的体积不同,故三种阴离子的浓度也不同,错误;
D项,根据质子守恒即可得出,三种溶液混合后溶液的质子守恒关系:
c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),错误。
专题二十二、盐类水解和溶液的中“三个”守恒
2019强化题组训练及答案
1.(2019河南二诊)对常温下pH=3的CH3COOH溶液,下列叙述不正确的是( )
A.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
B.加入少量CH3COONa固体后,c(CH3COO-)降低
C.该溶液中由水电离出的c(H+)是1.0×10-11mol·L-1
D.与等体积pH=11的NaOH溶液混合后所得溶液显酸性
2.已知0.1mol·L-1的二元酸H2A溶液的pH=4,则下列说法中正确的是( )
A.在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类相同
B.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等
C.在NaHA溶液中一定有:
c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)+c(H2A)
D.在Na2A溶液中一定有:
c(Na+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)
3.(2019四川二诊)下列有关物质浓度关系的描述中,正确的是( )
A.25℃时,NaB溶液的pH=9,则c(Na+)-c(B-)=9.9×10-7mol·L-1
B.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中:
c(OH-)+2c(CO
)=c(H+)+c(H2CO3)
C.25℃时,向0.1mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:
c(Na+)>c(SO
)>c(NH
)>c(OH-)=c(H+)
D.25℃时,将pH均为3的醋酸溶液和盐酸分别加水稀释到pH均为5,则由水电离出的H+的浓度均减小为原来的100倍
4.下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.NaHSO3溶液:
c(OH-)=c(HSO
)+c(H+)+c(H2SO3)
B.CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中:
c(SO
)>c(NH
)>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)
C.氯气溶于水达到平衡后,若其他条件不变加入CaCO3固体,
增加
D.Na2SiO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,pH和Kw均减小
5、(2019全国卷3)设NA为阿伏加德罗常数值。
关于常温下pH=2的H3PO4溶液,下列说法正确的是()
A.每升溶液中的H+数目为0.02NA
B.c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH−)
C.加水稀释使电离度增大,溶液pH减小
D.加入NaH2PO4固体,溶液酸性增强
6、(2019全国卷2)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。
硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法错误的是()
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为:
Ksp(m)=Ksp(n) C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 7、(2019江苏一诊)H2C2O4为二元弱酸。 20℃时,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O )+c(C2O )=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。 下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是() A.pH=2.5的溶液中: c(H2C2O4)+c(C2O )>c(HC2O ) B.c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中: c(H+)+c(H2C2O4) ) C.c(HC2O )=c(C2O )的溶液中: c(Na+)>0.100mol·L-1+c(HC2O ) D.pH=7.0的溶液中: c(Na+)>2c(C2O ) 8、(2018天津高考)LiH2PO4是制备电池的重要原料。 室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数 随pH的变化如图2所示 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是() A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43– C.随c初始(H2PO4–)增大,溶液的pH明显变小 D.用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 9、室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通CO2: c(NH )=c(HCO )+c(CO ) B.向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通NH3: c(Na+)>c(NH )>c(SO ) C.向0.10mol·L-1Na2SO3溶液中通SO2: c(Na+)=2[c(SO )+c(HSO )+c(H2SO3)] D.向0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通HCl: c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-) 10、25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( ) A.0.1mol·L-1CH3COONa溶液与0.1mol·L-1HCl溶液等体积混合: c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-) B.0.1mol·L-1NH4Cl溶液与0.1mol·L-1氨水等体积混合(pH>7): c(NH3·H2O)>c(NH )>c(Cl-)>c(OH-) C.0.1mol·L-1Na2CO3溶液与0.1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合: c(Na+)=c(CO )+c(HCO )+c(H2CO3) D.0.1mol·L-1Na2C2O4溶液与0.1mol·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸): 2c(C2O )+c(HC2O )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+) 参考答案: 一、选择题: 1-5: BACBB6-10: BDDDB
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