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锡的用途
锡的生产和消费
世界锡消费多年来一直比较稳定。
目前焊锡已经超过镀锡板成为锡的主要终端用途。
据估计焊锡消费量约占锡的消费量的31%,而镀锡板略低,占30%。
尽管目前高科技行业的不景气导致焊锡的需求下降,但是今后锡需求的增长是肯定的,无铅焊锡代替铅焊锡是全球电子制造业发展的必然趋势。
到2008年欧盟有望禁止铅和其他有害物质在电器和电子设备上使用。
当然,在电子制造业采用无铅焊锡仍存在电路短路和容易开焊等问题,这些问题已经引起电子工业界的重视,并已经研究出一些解决这类问题的方法。
锡化学制品是锡的另一主要终端用途。
近年化学制品领域锡的消费量不断增长。
化工用锡主要集中在5个方面:
PVC热稳定剂、杀虫剂、催化剂、农业化肥和玻璃镀膜。
为了更好地保护海洋环境,政府间海事协商组织(InternationalMaritimeOrganisation)宣布在海上防污处理中禁止使用醋酸三丁基锡,该禁令2003年1月生效。
这必将对化学制品领域锡的消费产生重要影响。
高附加值的钢铁产品镀锡板(俗称马口铁),主要用于包装行业,由于其良好的密封性、保藏性、避光性、坚固性和特有的金属装饰魅力,决定了其在包装容器业内具有广泛的适用性,是国际上通用的包装品种,镀锡板是锡的另一重要消费领域。
随着镀锡板的产量的不断增长,锡在该领域的需求不断增加。
目前世界年消费量约1500万~1600万t。
我国人口占世界四分之一,而镀锡板消费量仅占世界消费量的十六分之一。
近年来,中国镀锡板视消费量120万t左右,其中相当一部分要靠进口弥补缺口。
2002年世界精炼锡消费量达28.02万t,比2001年略低,其中西方世界精炼锡消费量为21.47万t,比2001年减少3.6%(表1)。
2002年美国的精炼锡消费量为4.57万t,比2001年下降8.0%;欧洲的精炼锡消费量比2001年略有增长;美洲的精炼锡消费量下降了6.0%;亚洲地区的精炼锡消费量增加了2.4%,中国和印度的消费量明显下降,日本和韩国的消费量却有较大幅度增加。
2003年世界精炼锡消费量为30.95万t,比2002年增加了10.46%。
表1 世界精炼锡消费量 单位:
万t
美国是世界上最大的精炼锡消费国,2002年消费量为4.57万t,比2001年下降8%。
造成消费量下降的主要原因是主要消费领域——包装容器业需求下降。
2003年美国锡的消费构成如下:
包装容器27%,电子工业23%,建筑10%,运输10%,其他30%。
日本是世界第三大锡消费国,2002年日本精炼锡消费量为2.68万t,比2001年增加24.7%。
消费量大幅度增加的主要原因是:
美国国际贸易法院决定对日本公司实行优惠,刺激了出口到美国的镀锡板数量增加,导致国内镀锡板产量增加,锡需求增长。
中国选矿技术网
锡是人类最早生产和使用的金属之一,始终与人类的技术进步相联系。
从青铜时代到如今的高科技时代,锡的重要性和应用范围不断显现和扩大,成为现代工业和技术发展中一种不可缺少的材料。
锡由于具有熔点低、展性好、易与许多金属形成合金、并且无毒、耐腐蚀、以及外表美观等特性,所以锡及其合金在工业和人们的日常生活中有着广泛的应用。
作为食品和饮料包装材料的马口铁的用锡量占世界锡消费总量的30%左右;用于制造合金,锡铅焊料的锡用量占世界消费总量的30%以上。
锡能够生成范围很广的无机和有机锡两大类化合物。
锡的化工产品有广泛的用途,其中最重要的是用于金属表面镀锡,以起保护或装饰作用,并在药剂、塑料、陶瓷、木材防腐、照相、防污剂、涂料、催化剂、农用化学制品、阻燃剂及塑料稳定剂等方面广为应用。
一、金属锡的用途
(一)用于马口铁镀锡
马口铁是两面都镀上一层很薄锡的钢板或钢带。
制造马口铁所使用的钢材为低碳软钢,钢板厚度一般为0.15mm~0.49mm,每一级厚度之间的差别为0.01mm。
其镀锡量通常为2.8g/m2~15g/m2(电镀法)或11g/m2~20g/m2(热浸镀法),镀层的质量只占成品总质量的0.6%左右。
马口铁的镀层与钢基材料结合紧密,在经受机械变形时不会脱落或产生裂纹,因此马口铁同时具有钢的强度、可加工性、可焊性和锡的耐腐蚀性、无毒、可涂漆和美观装饰性。
这些特性使得它广泛用于制造刚性容器,特别适用于食品和饮料的包装;也可用于非食品包装,如油漆、油的化学品的包装;还可以用于制造玻璃瓶的螺旋盖和塞子。
用于制罐工业的马口铁占90%,其余10%用于非包装材料。
在电气工业和电子工业中用于制作收音机和扩音机的外壳、底座、电容器材、继电器和其他元件的保护罩以及防漏电瓶的屏蔽层。
另外还用于普通照明工程、模压件、玩具制造、办公用品、厨房用具、制作展览和广告招牌等。
(二)锡箔生产
锡箔的加工方法是利用金属锡具有良好的展性而将其冷轧,逐渐将锡锭轧制成厚度可达0.004mm的锡箔。
锡箔主要用于一些高级干式电容器中,锡箔之间则用纸质绝缘层隔开。
由于无毒、无腐蚀性和无弹性,锡箔也用于包装巧克力和乳制品,但用量有限。
某些酒瓶盖顶衬有锡箔片,以防止酒与软木塞接触。
在必须使用纯锡而不是锡铅合金的特殊焊接工艺中,锡箔用于制作预型件。
掺有金刚石粉的锡箔可用作研磨剂或抛光剂。
(三)玻璃工业和其他用途
在玻璃制造新工艺中,熔融玻璃(温度在1000℃以上)直接倾注到锡熔池的光滑表面上,并用含有一定量氢的氮气保持熔池不受氧化。
熔融玻璃浮在液体锡表面上,由于不接触任何固体支撑物,所以凝固生成的玻璃平板上下两平面平行而且非常平整,不需磨光即可使用(俗称浮法玻璃生产工艺)。
熔融锡具有特殊的热性质,其良好的导热性能使玻璃表面沿宽度方向上的温度均匀。
此外,玻璃熔体不会在光洁的锡表面无限延展,这就有可能通过控制工艺参数来生产一定厚度的玻璃平板。
通常生产的玻璃板的厚度为3mm~15mm,可用于制作镜子、门窗玻璃和汽车的挡风玻璃等。
金属锡还有一些其他用途:
在蒸馏装置中处理高纯度水时,使用纯锡作衬里材料,锡不与纯水起化学作用,对水没有污染。
纯锡可制成软管用于配制药品。
锡制软管可安装上皮下注射针头,在非常情况下(如战场上)可供伤病人员自己注射作止痛剂用。
锡管的最大优点是无毒和不受药品腐蚀,而且由于无弹性,可以被折叠而将药物完全排空。
镀锡铅管可用于包装牙膏、调味汁和颜料等,但在这方面的应用已逐渐被铝管和塑料管所取代。
据报道,美国斯坦福大学的研究人员将液态锡用于核反应堆作为反应介质,以减少核废料的产生和降低辐射危险。
他们还研究将液态锡用于核废料的再生回收,以代替常规的溶剂萃取技术。
高纯锡则广泛用于制造半导体和超导合金。
二、锡合金的用途
(一)锡铅焊料
生产焊料所用锡量占世界锡消费量的30%以上,而锡焊料中有75%用于电子工业。
由于焊接工艺的改进,焊料的用量有所减少,但随着电子工业(包括计算机、电视机和通讯系统)的迅速发展,焊料的用量仍在稳步增长。
锡-铅二元合金是使用最普遍的焊料合金。
大多数电气和电子元件的焊接和测试仪表器件的焊接都使用接近锡-铅共晶成分的高锡焊料,这种成分的焊料的优点是熔点低而且具有最大湿润能力。
高锡焊料也用于罐头边缝的焊接。
对精密度要求不高的焊接,如一般工程细管配件、汽车水箱和灯座等的焊接,可以采用含锡稍低的焊料。
随着环保要求的日趋严格,许多用于日常生活的含铅的锡焊料已逐步被禁用,新型的含Ag3.5%的Sn-Ag焊料、含Cu0.9%的Sn-Cu焊料、及含Cu4%和Ag0.5%的Sn-Cu-Ag焊料已成功地替代了锡-铅焊料。
因而无铅焊料的广泛使用将导致锡用量的增加。
(二)锡青铜
Cu-Sn合金早在青铜时代就开始用于制造工具、武器和工艺品,至今约占世界锡消费量6%的锡用于配制锡青铜,且这种状况会持续下去。
锡加入铜中不仅能增加铜的强度,而且还可改善其承载能力和赋予良好的耐腐蚀性能。
虽然有某些铜合金可以替代锡青铜,但是对于许多特殊用途而言,锡青铜仍是必不可少的。
这主要是由于锡青铜兼有下列特性:
①较高的机械强度和硬度;②较好的导电性;③易于浇铸和加工;④抗腐蚀性强;⑤有优良的承载能力;⑥易焊接。
基于这些特性锡青铜可用于制造电工弹簧和线材,可用于制造在腐蚀性环境中使用的阀门等零件,可用于浇铸件、锻压件或烧结件等等。
(三)轴承合金
由于锡合金具有表面滞留润滑油膜的性质和良好的耐磨性能,所以它是制造轴承的理想材料。
含锡轴承合金主要有:
巴氏合金、铝锡合金和锡青铜。
巴氏合金由于机械强度不够,只能作为强度较大的轴瓦的衬里使用。
而另外两类则可以用于制造无轴瓦的整体轴承。
巴氏合金可分为高锡合金、高铅合金以及含锡和铅都较高的中间合金。
对于这三类巴氏合金,主要的硬化合金元素是锑和铜。
巴氏合金广泛用于大型船用柴油机主轴承和连杆轴承,汽轮机和大型发电机的轴承,中小型内燃机、压缩机和通用机械等的轴承。
铝锡合金在20世纪30年代就已用于制造飞机发动机轴承。
含Sn6%的铝锡合金通常制造不带轴瓦的整体轴承。
加入少量的Cu、Ni、Si和Mg并进行热处理可以增加合金的强度。
如含Sn20%的铝合金轴承,其抗疲劳强度虽比含Sn6%的低,但适应性好,能够与未硬化的轴承配合使用。
含30%及40%锡的铝合金可用于制造带钢轴瓦的冲压套圈轴承。
现在可以采用连续辗压工艺将铝锡合金带压接到钢轴瓦上,然后用于生产轴套。
通过热处理,可以增强锡合金和钢轴瓦之间的连接强度。
此种轴承现已取代巴氏合金轴承,大量用于汽车制造工业。
锡青铜用于制造轴承时往往加入P或Pb。
含Sn10%及含P大约0.5%的磷青铜轴承的强度很大,适合于在高负载和高温下使用。
加铅可以改变锡青铜的表面性能,但会降低锡青铜原有的强度、耐磨性和抗变形能力。
含Sn5%和Pb20%的铅青铜具有良好的轴承性能,可以在润滑条件差的情况下工作,广泛用于制造火车和农机轴承,以及某些内燃机轴承。
烧结青铜轴承由于内部具有许多小孔隙,在预先浸渍润滑油后,可以用于不需定期维修的小型机械。
除了锡铅焊料、锡青铜和轴承合金外,还有许多用途多种多样的锡合金,例如:
锡器合金、易熔合金等。
三、锡化合物的用途
锡的化合物分为无机化合物和有机化合物两大类。
人们在很早以前就认识和使用了无机锡化合物,但是一直到19世纪50年代中期才首次合成有机锡衍生物,约一百年以后有机锡化合物才在工业上获得重要应用,具有各种用途的有机锡化合物迅速增加,至今其数量已远远超过了无机锡化合物的数量。
常见的无机化合物及其用途见表1-3,锡的有机化合物及其用途见表1-4。
表1-3 锡的主要无机化合物的用途一览表
无机化合物
主 要 用 途
氧化亚锡
作制造其他锡化合物的中间原料;宝石红玻璃制造时的还原添加剂;氢氧化锡形态用于浸没式镀锡。
二氧化锡
瓷釉的颜料和遮光剂;大理石或花岗石及缝纫针的抛光剂;玻璃涂层,提高玻璃的强度和耐磨性;铅玻璃熔融生产中作电极;催化作用显著,用作多相催化剂;用于离子交换技术;可用作导电涂层;在其作用下生产各种特殊性能的玻璃。
二氯化锡
试验还原剂;配制电镀锡等的电镀液;镜子生产、眼镜制造、塑料镀铜的敏化剂;香皂的香味稳定剂;油类的抗淤沉剂;石油钻探泥浆的添加剂;感光纸的锡涂层;漂白剂;超高压润滑油的组分;毛织品的阻燃剂。
四氯化锡
生产有机锡化合物的原料;制造品红、沉淀色料和陶瓷釉料;丝绸增重剂;香皂的香味稳定剂;丝绸染色的媒染剂;制造晒图纸或其他感光纸;玻璃器皿表面处理的加强剂;毛织品的阻燃剂。
硫酸亚锡
主要用于锡电镀工艺中;修整液;在钢丝制造中作浸没镀锡液。
锡酸钠
最重要的是用于电镀锡及其合金;也用于浸没镀锡,在汽车铝合金活塞零件上形成光洁镀层;做陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。
二硫化锡
处理木材和石膏青铜色的着色剂;颜料
锡酸钾
用于碱性镀锡的电镀液;陶瓷电容器的基体;催化剂
醋酸亚锡
煤高压氢化的催化剂;织物印染色的促进剂
砷酸锡
动物、鸟和禽身上寄生虫的有效杀虫剂
砷酸亚锡
塑料、橡胶制品中的高效无毒催化剂和稳定剂
氟硼酸亚锡
牙科药剂的原料;防止龋牙的牙膏添加剂;放射性药物扫描检查剂
焦磷酸亚锡
锡合金的镀槽液;放射性药物扫描检查剂
酯基锡
新型的聚氯乙烯热稳定剂
铟锡靶材(ITO)
新型的特殊功能氧化物陶瓷材料,ITO薄膜的重要原料
表1-4 一些重要锡有机化合物的主要用途一览表
有机化合物
主 要 用 途
四丁基锡
矿物烃类润滑油的防腐蚀添加剂;与AlCl3及某些金属氯化物一起使用作为烯族低压聚合过程催化剂
四苯基锡
清除微量无机酸(如盐酸)的净化剂;烯族聚合反应的催化剂
三丁基氧化锡
杀虫剂;粘合剂
三丁基氯化锡
缆索塑料复层中的防啮剂
三丁基氟化锡
防污油漆配料
三丁基醋酸锡
防污涂料;含卤素聚合物的稳定剂;生产聚氨酯泡沫塑料的催化剂
三丁基苯酸锡
杀虫剂和杀菌剂;木材防腐剂
三苯基醋酸锡
保护马铃薯、甜菜和芹菜的杀虫剂
三苯基氯化锡
防污涂料;船舶外壳防腐剂;杀虫剂
三苯基氢氧化锡
杀虫剂;消毒杀菌剂
三环己基氢氧化锡
杀虫剂
六甲基二锡
杀虫剂
二甲基二氯化锡
玻璃加固剂
二丁基二醋酸锡
制造聚氨酯泡沫塑料的催化剂;室温硬化硅酮合成橡胶的催化剂
二丁基二月桂酸锡
聚氯乙烯的稳定剂;聚氨酯泡沫塑料的催化剂;室温硬化硅酮合成橡胶的催化剂;治疗鸡肠内蠕虫的感染
二丁基马来酸锡
聚氯乙烯的稳定剂
二正辛基锡顺式
丁烯二酸盐聚合物
包装食物用聚氯乙烯的有效热稳定剂
异辛基锡巯基醋酸盐
包装食物用聚氯乙烯的热稳定剂
二有机锡二卤化物的络合物
抗肿瘤药物
一丁基锡硫化物
食品级聚氯乙烯稳定剂
一丁基锡三氯化物
玻璃上二氧化锡薄膜的前质
丁基氯化锡
二氢氧化物
酯化和反式酯化反应催化剂
锡的有机化合物主要应用于两个领域:
①用作杀虫剂;②用作塑料工业中的稳定剂和催化剂。
锡的有机化合物代表了锡用途的一个重要方面,当今全世界每年约有1.4万吨的锡用于生产有机锡,而每年生产和消耗的有机锡已超过4万吨。
现在锡的有机化合物在工业上的应用远比其他任何元素的有机化合物都多。
其他锡化合物:
除了传统的用途外,锡化合物还有许多新的用途,包括在高科技领域内的应用。
现在全世界每年大约消耗2.4万吨锡用于生产锡化工产品,以最终产品计,这意味着每年将生产出6万吨各种各样的锡化合物,这也说明了锡化合物的种类繁多和应用范围广大。
随着锡化合物应用的开发,锡在这方面的消耗还将有所增长。
(来源:
有色金属系列丛书《中国锡业》)
锡冶炼过程有价金属的回收及锡再生
锡精矿中常含有以下有价金属:
锡、铅、砷、锌、铜、铟、银、镉、铋。
有的锡精矿还含有钽、铌、钨等金属。
炼锡过程有价金属的分布见图[炼锡过程有价金属的分布]。
在焊锡电解精炼过程,铅成为氯化铅沉淀,与不溶的锑、砷、铋、铜、银一并留在阳极泥中,铁、铟溶于电解液中。
熔铸阴极锡时,夹带的电解液也随之蒸发浓缩漂浮在锡液上面,称为“油头”。
“油头”含铟和锡,可用溶剂萃取法回收。
阳极泥用氯化蒸馏法处理,产出的二氯化锡气体冷凝后,返回作电解液;留在氯化锅中的粗铅,经电解精炼得电铅,并可从铅阳极泥中回收锡、铋、银等。
反射炉烟尘返回,进行二次还原熔炼,使锡、铅还原成金属,锌、铟、镉、锗富集在二次烟尘,再从中回收。
熔析渣经焙烧后返回熔炼,焙烧所得烟尘用蒸馏法提取白砷。
脱铜渣经浮选,得铜精矿和细粒锡产品。
铜精矿经氧化焙烧、硫酸浸出、浓缩结晶产出结晶硫酸铜。
中国有些锡矿从炼锡炉渣中回收钽、铌、钨。
中国百科网
锡再生(recoveryoftin)
从含锡废杂物料中回收锡的冶金过程。
含锡废杂物料包括马口铁废料、含锡合金废料和热镀锡渣等三大类。
马口铁废料含锡低(0.5%~2%),数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。
含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)、锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。
热镀锡渣含锡最高,数量较少。
工业上一般分别从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。
从含锡废料回收的锡称为再生锡。
以别于直接从精矿中生产的原生锡。
锡是稀缺和价贵的重金属,从这些含锡废料中回收锡,既可以保护环境免受污染,又可以充分利用锡的二次资源以补充世界原生锡矿产资源的不足。
再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,而用于生产再生锡的含锡废杂物料,随着经济的发展在不断增加。
因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达国家再生锡量相当原生锡产量的40%左右。
马口铁废料回收锡 马口铁废料主要有马口铁生产厂的边角料、废旧罐头盒、饮料罐等。
废料首先经过分类、剪切、脱油、洗涤和干燥等准备作业,然后进行脱锡和回收锡。
按脱锡方法不同,工业上采用氯化法、碱液浸出法和电解法回收锡。
氯化法 用氯气把锡氯化成氯化锡(SnCl4)。
这种方法要求原料不带有机物和水分,过程中要用冷却器排除反应放出的热量使反应在低温(311K)下进行,以减少铁的氯化。
随着液态SnCl4的生成,反应器内压力减小,此时须逐渐加压以保持氯气压力在0.7×105~2.03×105Pa。
当压力不再下降时,表示反应完成。
产出的液体SnCl4通过蒸馏分离铁和游离氯气后,可作为产品出售,也可用置换法或电解沉积法生产金属锡。
氯化法适用于大规模生产,氯化效率达97%~99%。
经氯化处理后的马口铁含锡0.05%~0.1%,作为炼钢厂的再生原料。
碱液浸出法 用热碱溶液溶出锡的过程。
在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化剂,浸出温度控制在353~363K,使马口铁表面的锡生成锡酸钠(Na2SnO4)溶解出来。
过去曾广泛使用过硝石(NaNO3)氧化剂,现已逐渐被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有机氧化剂所代替。
后者的优点是氧化速度快,生成4价锡离子,有机氧化剂靠空气中的氧就可以再生。
将马口铁碎片装入浸没在浸出槽内的有孔转鼓中,锡在碱液中的溶解便连续进行。
浸出液含锡达15g/L时即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀锡。
含锡沉淀物经还原得金属锡;也可用Na2S净化浸出液后生产SnO2化合物;还可用电解沉积法直接生产电锡。
处理后的马口铁含锡0.04%。
电解法 废马口铁装入可旋转的铁丝篮中作为阳极,铁极为阴极,在槽电压0.5~2.5V、电流密度100~130A/m2和温度338~348K条件下,于含NaOH47~65g,/L、Na2SnO315~25g/L的电解液中进行电解。
阳极发生锡的溶解反应:
Sn+6OH--4e=Sn(OH)62-
阴极发生锡的还原析出反应:
Sn(OH)62-+4e=Sn+6OH-
产生的阴极锡为海绵状。
海绵锡经过压团、熔化可得到含锡98%左右的粗锡。
锡的总回收率为95%~98%,锡的脱除率为99%,电流效率为90%,每吨锡耗电3000~4000kW•h,耗碱750~900kg。
研究表明,电解法产生海绵锡是由于2价锡离子的放电引起的,添加硝基苯甲酸等有机氧化剂可使sn2+氧化成sn4+,便可得到致密的阴极锡。
据此,人们提出了加氧化剂电解的混合法。
混合法电解液含NaOH20~40g/L、硝基苯甲酸5~10g/L、Sn4+5~15g/L,在363~368K温度和阴极电流密度400~500A/m2条件下得到致密阴极锡,锡的回收率97.2%。
铅锡合金废料回收锡 铅锡合金废料包括巴氏轴承合金、易熔合金和焊料等。
含锡高的合金可用粗锡真空蒸馏除铅铋和粗锡结晶机除铅铋相结合的方法进行处理。
含锡低于5%的合金可用氧化法或碱法回收锡(见粗铅火法精炼)。
含锡青黄铜回收锡 含锡低(1%~2%)的黄铜废料先用鼓风炉还原熔炼挥发锌,把锡富集于炉渣或粗铜中。
炉渣和转炉渣经还原熔炼得含锡铜锍和次黑铜,再用转炉挥发锡,富集锡的粗铜用转炉或卡尔多炉(见顶吹转炉炼锡)挥发锡。
含锡高(5%~15%)的青铜废料直接用转炉吹炼挥发锡。
吹炼青铜废料所得产物的主要成分列于表。
从表可见,锡挥发入烟尘的效率很高。
一部分锡进入炉渣须返回处理,富集铅锡的烟尘经还原熔炼和精炼后,直接制成焊料或进一步分离成金属锡和金属铅。
热镀锡渣回收锡 热镀锡生产马口铁时产出熔剂(氯化锌)渣、锡铁渣和油渣,其中锡主要以FeSn2形态存在。
最早采用加热熔析法产出粗锡,精炼后返回热镀锡用。
其中熔剂渣可先用水浸出氯化锌并回收利用。
熔析法因锡回收率低,现今都改用湿法冶金或火法熔炼处理。
湿法冶金是用浓盐酸浸出,浸出液用锌板置换得到海绵锡后,再经沉淀铁、浓缩,回收ZnCl2返回利用,锡回收率可达85%。
火法熔炼是加入富硅铁(75%Si)用电炉熔炼生产粗锡,锡的回收率可达95%。
展望 马口铁废料回收锡是锡再生的重点,回收方法在不断完善之中,以加氧化剂电解法最有发展前途。
从含锡合金废料回收锡应以直接用于生产新合金为其发展方向。
热镀锡逐渐被电镀锡所取代,热镀锡渣量也随之下降。
从炼锡炉渣中回收钽、铌、钨
锡废料的利用研究
美、英、日、法、德等国是产锡少但耗锡多的国
家,历来注重废弃锡资源的再利用问题。
以美国
为例,在消耗的每吨锡中,从废弃锡资源中回收的
锡约为0.35t
[8]
。
就产锡国来说,开采的锡矿品
位已大大降低,这使得从工业含锡废料回收锡的
费用及能耗等比从矿石中回收锡低,从而促使了
从含锡废料回收锡的工作得到重视。
从废弃的含
锡原料中不仅可以回收锡,而且还可以综合回收
其它有用组分,这是资源合理利用的趋势。
2.1火法处理含锡渣
各种含锡渣是锡废料中的一大类,它们的成
分往往比较复杂,其中含有锌、铅、铜等,它们以可
溶性化合物或不同大小的机械难分的金属、合金、
冰铜颗粒存在,适于采用火法冶金的方法处理。
在高温下,这些金属及其化合物可利用锡化合物
的挥发性能与炉料中其它组分挥发性能的差别而
达到分离和富集的目的。
目前的处理方法有硫化
挥发和氯化挥发。
硫化挥发法
硫化挥发有熔炼挥发法、回转窑法及烟化法
3种方法,目前主要以烟化法为主。
烟化法是云
南锡业第一冶炼厂开发实现的一种工业化方法。
湿法处理锡阳极泥
锡电解阳极泥占电解锡量的3%~5%,富集浸出工艺处理后,浸出液中尚含有砷、铋、铜及少
量银、铅、锑等金属。
为综合回收有价金属,并使
尾液达标排放,对浸出液进行了除砷及综合回收
铜、铋的工艺。
该工艺经实验证明,经济合理,已
用于生产。
制备二氧化锡、ATO粉体
目前,SnO
2
及锑掺杂SnO
2
的ATO粉体多
由精锡制得,而由锡废料直接制备高附加值的
SnO
2
及ATO粉体则是一种经济效益良好的资
源再利用途径。
湿法处理锡渣制备锡酸钠
锡酸钠的生产方法有碱解法、脱锡法和电炉法。
目前大部分锡酸钠厂家主要以高纯锡为原
料,由锡废料制备锡酸钠大多处于开发研究中。
2.1.2氯化挥发
氯化挥发是一种氯化冶金工艺,主要依据是
在一定条件下,几乎所有的金属和非金属的氧化
物、硫化物或其它一些化合物均能与化学活性很
强的氯(氯气或氯化氢)反应,生成金属氯化物,各
种金属氯化物大都具有低熔点、高挥发性的性质;
且氯化物生成的难易程度和性质的差异又十分明
显。
湿法处理锡废料
锡渣中的锡主要存在形式为SnO
2
和SnO,
其次还有少量的Sn。
由于锡渣经提纯后纯度较
低,较适于直接生产无机锡化工产品,如锡酸钠
等。
在锡的化合物中,Sn、SnO和Na
2
S
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