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关于壳聚糖的生物活性及其在保健食品中的研究进展
2012-12-03
【编者按】:
护理论文是科技论文的一种是用来进行护理科学研究和描述研究成果
的论说性文章。
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摘要:
线形碱性高分子壳聚糖具有良好的生物活性,其应用研究已取得较大进展,
就它在医药领域以及食品工业上的应用和研究进展作简要概述。
关键词:
壳聚糖;生物活性;保健食品
壳聚糖,又称为脱乙酰甲壳素、甲壳胺,是通过甲壳素脱乙酰基而制得,其化学名
为(1,4)一2一氨基一2一脱氧一一D一葡聚糖。
甲壳素又名甲壳质、壳多糖,壳多
糖是一种胺基多糖,于1881年法国学者布拉克诺首次从菌类提取出来,大量存在于海
洋节肢动物(虾、蟹)的甲壳中,也存在于低等动物菌类、昆虫、藻类细胞膜中,分布很
广泛。
甲壳素及其衍生物壳聚糖是一种丰富的自然资源,存储量仅次于维生素,地球
1
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上每年生成量达100亿t,其中海洋生物的生成量在10亿t以上,可以说是一种用之
不竭的生物资源。
壳聚糖是甲壳素的脱乙酰产物.又名甲壳胺或可溶性甲壳质。
是天然
多糖中唯一的碱性多糖,壳聚糖经自然界中的壳聚糖酶、溶菌酶等的完全生物降解后
参与生态体系的碳和氮循环,对地球生态环境起着重要的调控作用。
尽管甲壳素和壳
聚糖资源十分丰富,且价格低廉,但它的发展却一直比较缓慢。
直到1977年,日本首
先将壳聚糖用于废水的处理,并于同年在美国波士顿召开了第一届有关甲壳素和壳聚
糖的国际会议,从此甲壳素和壳聚糖的开发应用才得到较大发展。
目前。
壳聚糖被广
泛应用在食品、化妆品,废水处理、重金属回收、生物、医药、纺织、印染、造纸等
领域。
1壳聚糖的来源
壳聚糖目前主要用化学方法从虾、蟹壳的甲壳素中提取。
甲壳素在自然界中贮存量
仅次于植物纤维,是一种天然聚合物,估计每年再生量可高达100亿t,是一种可再生
的绿色资源,它主要分布于虾、蟹壳,节肢动物的外骨骼,软体动物的外骨骼与内骨
骼及真菌等微生物的细胞壁中。
一般在虾、蟹壳中含量约为20%左右。
近年来国内外
研究报道从丝状真菌的细胞壁中能提取高质量的壳聚糖。
2壳聚糖的制备
传统上制备甲壳素、壳聚糖的一般方法是:
水洗稀酸去杂质碱提高锰酸钾脱色
2
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亚硫酸还原制备甲壳素,然后脱乙酰基制备壳聚糖。
此法繁琐。
而李劲通过2次浸
酸、一次碱煮的方法制备甲壳素及壳聚糖。
与传统方法相比,此法具有许多优点:
(1)
此法对原料的要求较低,生、熟、河、海虾蟹均可使用,而且与新鲜虾蟹壳有同样的
结果;
(2)在萃取过程中无需高锰酸钾氧化脱色、亚硫酸钠还原的步骤;(3)浸酸所用的盐
酸溶液可以重复使用4次~5次,碱液亦可多次使用。
另外。
刘东利用超声波技术制备
壳聚糖也取得了一定的进展。
当然,人们已经注意到目前传统的生产方式存在不少缺
陷。
很多学者探索出了利用微生物来提取甲壳素和壳聚糖的技术,国内已有从黑曲
霉、米根霉细胞壁中提取甲壳素和壳聚糖的技术。
利用生物的方法.提取壳聚糖具有许
多优点,但此法目前存在的主要问题则是产量太低。
3壳聚糖的生物活性
壳聚糖分子中含有氨基和羟基,是天然的高分子鳌合剂,可与许多重金属离子生成
稳定的络合物,也可通过络合,离子交换作用对蛋白质、有机酸、氨基酸和酚类等物
质进行吸附,因此壳聚糖作为一种天然活性多糖,经临床验证具有多种生理活性功
能,且无毒副作用。
壳聚糖具有提升免疫力、改善消化机能、降低胆固醇、调节人体酸碱平衡、吸附和
排除体内有害重金属、减肥等多种保健功能,因此,营养学家将壳聚糖誉为继蛋白
质、脂肪、碳水化合物、维生素与矿物质后的第六生命要素。
3
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3.1降血压、降血脂、降胆固醇
医学研究表明,血压升高与食盐中Cl-有关与Na+无关。
带正电荷的壳聚糖可与Cl-
结合,因其在体内的不溶性,所以不被吸收而被排泄于体外。
从而使血压降低。
当带正电荷的壳聚糖与带负电荷的胆汁酸结合时,在脂滴周围产生屏障,妨碍脂滴
被吸收,低浓度壳聚糖能阻止脂肪消化酶活化使脂肪在空肠中不能吸收而以原形排出
体外。
壳聚糖与胆汁酸结合影响脂类乳化,减少吸收,从而达到降血脂功效。
胆固醇在肝脏内转换成胆汁酸等消化酸后,进人小肠参与脂肪的分解代谢,而壳聚
糖可以吸附胆汁酸等消化酸,使小肠内胆汁酸量明显降低,结果又促使肝脏内胆同醇
继续转换成胆汁酸,从而降低了肝脏内胆固醇的含量。
李铃等用壳聚糖分别对SD大鼠
(远交群大鼠)血清TC(胆固醇)、TG(甘油三酯)、HDLC(高密度脂蛋白)的影响和对SD
大鼠肝脏TC、TG影响做了研究,发现壳聚糖能降低血清、肝脏组织内胆固醇含量和
脂肪水平,对防治脂肪肝有良好效果。
季君晖等发现壳聚糖对胆固醇的吸附与壳聚糖
脱乙酰化程度及分子量有密切关系。
随着壳聚糖脱乙酰化度提高,壳聚糖对胆固醇吸
附量也提高。
3.2提高机体免疫力
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从结构上看。
壳聚糖是通过1,4糖苷键连接的多糖聚合物,可被降解成低分子壳寡
糖和葡萄糖胺。
葡萄糖胺可直接被人体利用,壳寡糖(特别是6个~10个糖基)进入体
内活化后能杀死癌细胞的淋巴细胞、提高吞噬细胞系统活性和抑制癌细胞转移等功能
来提高人体免疫力,具有明显抗肿瘤活性。
壳聚糖能够增强体液免疫、细胞免疫和巨
噬细胞功能,并具有提高NK细胞活性的作用,非特异性地对肿瘤细胞起杀伤作用,
而使白介素Ⅱ的活性显着增高,有利于机体的免疫调控,并在此基础上提高了特异性
免疫。
壳聚糖具有低抗原性,能使交感和副交感神经取得均衡,而且还可以调节性荷
尔蒙的分泌。
此外,壳聚糖还能使体液保持正常,从而达到强化体细胞及免疫细胞的
目的,提高人体免疫力。
3.3免疫调节作用
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2012-12-03
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【论文关键词】非甾体解热镇痛药;发展概况;特点;展望
【论文摘要】解热镇痛类药物包括传统的非甾体类抗炎药(COX-1抑制剂)、非传统
的非甾体类抗炎药(COX-2抑制剂和一氧化氮释放型NSAIDs)。
本文介绍了NSAIDs的
发展状况,各类型NSAIDs的作用机制和临床特点。
并指出在今后的一段时期内,研
究COX-2选择性抑制剂仍是主攻方向,而且开发NO-NSAIDs也会成为降低NSAIDs
的不良反应,增加其疗效的途径之一。
解热镇痛药是通过抑制COX,阻止花生四烯酸(AA)转化为前列腺素(PGs)和血栓素
(TXA2),进而发挥抗炎、解热、止痛及抗风湿作用的药物[1]。
NSAIDs类药物疗效确
切、价格低廉,然而其严重的胃肠道不良反应限制了它们的应用。
一个多世纪以来,
对NSAIDs的研究致力于增强疗效,减轻其副作用,并已取得了长足的进步。
现将其
发展状况和各类型NSAIDs简要介绍之。
1传统非甾体类抗炎药
1898年德国拜耳公司合成了阿司匹林,标示着抗炎治疗时代的开始。
NSAIDs的作
用机制主要是通过抑制COX,阻止AA转化为PGs而发挥镇痛、消炎和解热作用。
COX有两个亚型,即COX-1和COX-2。
COX-1在正常组织中表达,促进生理需要的
PGs合成,在调节外周血管阻力,维持肾血流量,保护胃肠道粘膜及调节血小板聚集
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等方面起着重要的作用。
COX-2主要在炎症细胞中表达,可被许多因子所诱导,对炎
症中PGs的释放起主导作用,促进了炎症反应和组织损伤。
以阿司匹林为代表的传统
NSAIDs对COX的抑制没有选择性,所以长期服用后,在抑制炎症的同时使胃黏膜亦
失去了PGs的保护,导致胃肠出血,甚至穿孔,或加重已存在的消化性溃疡的症状
[2]。
COX-2的发现为NSAIDs的研究开辟了一个新的方向,而开发COX-2选择性抑制
已成为20世纪90年代以来NSAIDs研究的热点。
2COX-2抑制剂
COX-2抑制剂于20世纪90年代开始上市,是一种选择性抑制COX-2的药物,尤其
是COX-2特异性抑制剂在抑制致炎PGs合成的同时并不抑制生理性PGs的合成,因此
理论上这类药物用于抗炎治疗时,很少或不会发生类似NSAIDs对胃肠道、血小板等
典型不良反应。
但在临床应用中,人们发现,选择性COX-2抑制剂的疗效并非预期那
样乐观,仍能引起延迟炎症及溃疡的愈合、诱发肠炎等不良反应,甚至产生某些新的
不良反应(如血栓形成)。
2.1心血管系统不良反应:
2000年,罗非昔布胃肠道不良反应临床研究发现,选择性COX-2抑制剂可能比传统
NSAIDs更易引发心肌梗死。
COX-1主要存在于血小板上,能将PG催化生成具有强烈
收缩血管并引起血小板聚集的TXA2;COX-2主要存在于内皮细胞上,能催化PG生成
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扩张血管并能抑制血小板聚集的PGI2。
这两种产物的动态平衡共同调节着心血管系
统。
选择性COX-2抑制剂可能只抑制COX-2,导致PGI2的合成减少和TXA2的相对
增多,因而诱发心血管系统不良反应。
2.2胃肠道不良反应:
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2012-12-03
黄俊平等给小鼠服用甲壳素和壳聚糖28d,甲壳素剂量为100mg/d/kg体重~3000
mg/d/kg体重,壳聚糖剂量为80mg/d/kg体重~1000mg/d/kg体重。
结果显示甲壳素和
壳聚糖均可提高绵羊红细胞诱导的小鼠迟发型超敏反应,增强小鼠的清溶血素抗体反
应和巨噬细胞的吞噬反应。
体外试验发现壳聚糖能刺激免疫球蛋白M的生成。
Suzuki
等报道.(GIcNAc)6具有强的抗念珠菌活性。
Tokoro等发现,这种甲壳低聚糖通过提高
细胞免疫功能而对单核细胞增多性李斯特菌具有很强的抑制生长作用。
3.4抗肿瘤活性
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研究表明,食用壳聚糖属弱碱性物质,能提高T淋巴细胞和B淋巴细胞的活力,能
增加免疫活性细胞的数量和质量,发挥其抗癌作用。
Suzuki等发现壳聚糖六聚体
(GIcNAc)6经静脉注射对小鼠的S180(鼠肉瘤细胞株)实体肿瘤有很强的抑制作用。
Tsukada等报道甲壳6糖对小鼠的刘易斯肺癌有抗转移作用。
杜昱光等通过多种肿瘤细
胞体外抑制试验表明,壳聚糖可直接抑制肿瘤细胞的繁殖,对肝癌细胞有明显抑制作
用,同时对小鼠肝癌腹水细胞的生长也有一定的影响。
3.5对染色体的辐射防护作用
电离辐射对DNA间接的损伤作用使体内电离产生自由基,如羟基自由基等,自由基
对饱和脂肪酸、蛋白质及DNA非常敏感,破坏细胞内这些生命物质化学结构,干扰细
胞功能,造成机体损伤,如自由基使DNA损伤,导致基因突变,自由基直接作用于蛋
白质可使细胞功能发生变化。
壳聚糖是带氨基阳离子的多糖聚合物,可将自由基迅速
结合,清除体内自由基,减少组织损伤,保护正常组织。
3.6改善肠胃功能
壳聚糖具有抑制胃酸、抵制胃溃疡及消炎等药理作用。
由于壳聚糖溶于稀酸溶液后
形成胶状液体,可黏附在胃壁上形成一层保护膜。
能防止胃酸对胃部损伤面的刺激,
因而起到预防和辅助治疗胃溃疡的作用。
另外.壳聚糖可促进肠道有益菌双歧杆菌的生
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长和增殖,抑制大肠杆菌等有害微生物的生长,从而起到改善肠道微生态环境的作
用。
3.7抑菌活性
研究表明壳聚糖具有天然的抑菌活性,抑菌谱较广,对革兰阳性菌、革兰阴性菌和
白色念珠菌均有明显抑菌效果。
壳聚糖的抑菌机理,从目前的研究结果来看,主要有
以下几种可能:
(1)分子量小于4998ku的壳聚糖可以透过细胞膜,小分子壳聚糖进入
微生物细胞内,与细胞内带负电的物质(主要是蛋白质和核酸)结合,使细胞的正常生理
功能(例如DNA的复制和蛋白质的合成等)受到影响,导致微生物死亡;
(2)大分子的壳聚
糖吸附在微生物细胞表面,形成一层高分子膜,阻止了营养物质向细胞内运输,从而
起到杀菌和抑菌作用;(3)壳聚糖的正电荷与微生物细胞膜表面的负电荷之间的相互作
用,改变了微生物细胞膜的通透性,引起微生物细胞死亡;(4)壳聚糖作为一种螯合剂,
选择性地螯合对微生物生长起关键作用的金属离子,从而抑制微生物的生长和产毒,
它可能是壳聚糖具有防腐保鲜功能的原因之一;(5)壳聚糖能够激活微生物本身的几丁质
酶活性,当壳聚糖浓度足够高时,微生物的几丁质酶被过分表达.导致对其自身细胞壁
几丁质的降解。
从而损伤细胞壁。
值得注意的是,壳聚糖对于不同的微生物的抑制作
用的机理可能不同。
ZhengLY等发现在pH5.5条件下,脱乙酰度为88.7%、浓度为
1.0%的壳聚糖,对金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌的抑制率几乎都为100%。
4在保健食品领域的应用
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随着对壳聚糖研究的深入,人们开始注意壳聚糖的营养保健功能。
壳聚糖被认为是
继维他命丸、卵磷脂以及螺旋藻之后的第二代保健食品。
4.1三降保健食品
医学研究发现,壳聚糖对人体具有三调节(免疫调节、pH调节、荷尔蒙调节),三排
除(排除有害胆固醇、排除体内金属离子、排除农药及体内自由基等毒素),三降(降血
脂、降血糖、降血压)作用,所以可用壳聚糖制造保健食品或作为添加剂添加到各种食
品中。
4.2减肥保健食品
由于壳聚糖具有膳食纤维性质,有膨胀和难于消化性,所以不被胃肠吸收。
同时,
壳聚糖可将脂肪等高热量值物质带出体外,从而抑制肥胖的产生。
国外早已将壳聚糖
制备成减肥保健食品。
4.3人体内铜的调节剂
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壳聚糖与金属离子的螯合具有潜在的应用价值,其中壳聚糖与铜的螫合是国内外研
究得最多的。
壳聚糖作为人体内铜的调节剂,既可作补铜剂,也可去除人体内多余的
铜,避免因体内铜过量造成铜中毒,甚至诱发癌症。
4.4食品添加剂和甜味剂
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2012-12-03
壳聚糖加入到牛奶后有利于肠道双歧杆菌的发育,能间接促进乳糖酶的生长,有利
于人体对乳糖的吸收。
4.5延缓衰老保健食品
壳聚糖有明显激活与增强人体内自由基消除剂之一的超氧化物歧化酶的作用,因而
可帮助清除自由基,从而减少氧自由基对细胞的毒害,延缓衰老。
利用高堆积密度壳
聚糖与其他自由基消除剂(VC、VE等)可组成延缓衰老的保健食品。
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4.6食物保鲜
壳聚糖被广泛用于水果(荔枝、猕猴桃)、食品(海产品虾等和腌制食品)的防腐、保鲜
等。
壳聚糖的极性基团使它对水有很高的亲和力和持水性,这对半干半潮食品的保湿
有重要作用。
壳聚糖经修饰后能做成可食用的保鲜膜,这类保鲜膜在保鲜、防腐、保
湿等方面优于普通保鲜膜,同时又可在热水中保持原状,特别适合于固体和液体食品
的包装。
4.7排毒保健食品
壳聚糖易与金属螯合,可把对人体有害的金属螯合后排出体外,壳聚糖还可吸附有
害有机物并将它排出体外。
可用堆积密度一般的壳聚糖与其他成分配合,制备排除有
害金属和有毒物的保健食品。
4.8补锌保健食品
壳聚糖也用于制备壳聚糖锌络合物、壳聚糖铁络合物等,用于补锌保健食品中。
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4.9改善胃肠道功能的保健食品
壳聚糖具有调节肠道菌群作用,包括降低肠内细胞所产生的腐败物质;具有促进体内
双歧杆菌增殖和抑制有害菌生长的功效;还可纠正肠道菌群失调,恢复肠道菌群生态平
衡,因此可改善肠道功能。
5展望
目前壳聚糖已经成为生物医学食品领域广泛应用的生物材料,它无毒、生物相容、
可生物降解,在体内也能被广泛存在于体液和组织中的溶菌酶降解,它以其独特的生
理活性及良好的成膜性、保湿性、吸附性、抗菌性等特性已经广泛应用在生命科学、
食品保健工业。
壳聚糖在国际市场上供不应求,壳聚糖多年来在国际市场上都一直保
持着旺盛的市场销售的局面。
在日本壳聚糖类保健品是该国政府特许的准许宣传疗效
的功能型保健食品,美国的营养学界称壳聚糖为六大要素之一。
并投入大量人力,物
力,财力研制开发生产以壳聚糖为主要原料的第四代保健食品。
但是,壳聚糖只溶于
稀酸和某些特定的溶剂,大大限制了它的应用。
随着人们对壳聚糖进行化学修饰,引
入其它官能团,开发出更多的壳聚糖衍生物,必将大大扩展壳聚糖的应用范围。
2008
年5月23日,由中国化学会甲壳素专业委员会主办的壳聚糖及其衍生物功能化应用
专家研讨会在上海科学会堂隆重召开,与会者一致认为21世纪壳聚糖在食品工业,尤
其是在保健食品工业领域会得到广泛的应用。
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医药卫生栏目
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