学年高中化学人教版选修4教案第3章 第4节 第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积 Word版含答案.docx
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学年高中化学人教版选修4教案第3章第4节第1课时沉淀溶解平衡与溶度积Word版含答案
第四节 难溶电解质的溶解平衡
第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积
1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。
2.明确溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。
(重点)
沉淀溶解平衡
[基础·初探]
教材整理
1.沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。
如AgCl溶于水有
AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)。
2.沉淀溶解平衡的特征
动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0。
溶解速率和沉淀速率相等。
平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。
当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。
3.沉淀溶解平衡的移动
固体物质的溶解是可逆过程:
固体物质
溶液中的溶质
(1)v溶解>v沉淀 固体溶解
(2)v溶解=v沉淀 溶解平衡
(3)v溶解 4.生成难溶电解质的离子反应的限度 (1)25℃时,溶解性与溶解度的关系 (2)反应完全的标志 对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。 [探究·升华] [思考探究] 物质的溶解度只有大小之分,没有在水中绝对不溶解的物质。 所谓难溶电解质是指溶解度小于0.01克的物质。 它可以是强电解质如BaSO4、AgCl等,也可以是弱电解质如Fe(OH)3、Mg(OH)2等。 但由于它们的溶解度都很小,溶解的极少部分,在水溶液中都可以认为是100%的电离,所以我们不区分其强弱,统称为难溶电解质。 问题思考: (1)在AgCl溶于水的起始阶段,v溶解和v沉淀怎样变化? 当v溶解=v沉淀时,可逆过程达到一种什么样的状态? 画出vt图。 【提示】 AgCl溶于水的起始阶段,v溶解开始大,后逐渐减小,v沉淀开始为0,后逐渐增大,直到v溶解=v沉淀,说明溶解达到平衡状态。 vt图如下: (2)向AgCl饱和溶液中加水,AgCl的溶解度增大吗? 溶解平衡移动吗? Ksp是否增大? 升高温度Ksp如何变化? 【提示】 向AgCl饱和溶液中加水,AgCl溶解平衡向正向移动,但是AgCl的溶解度不增大,Ksp不变。 升高温度,AgCl的Ksp将增大。 [认知升华] 1.沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离 (1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系,包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。 如: BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO (aq) 包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4===Ba2++SO 两个过程。 (2)难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。 总过程 沉淀溶解平衡(可逆) 分过程 沉淀的溶解(可逆) 电解质的电离(可逆或不可逆) 沉淀溶解平衡也用电离方程式表示,①须标明状态(s)、(aq),②一律用“”。 Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH-(aq) (沉淀溶解平衡) Al(OH)3Al3++3OH- (电离平衡) 2.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。 (2)加水稀释,浓度减小,溶解平衡向溶解方向移动。 (3)加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。 (4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。 总之,沉淀溶解平衡遵循勒夏特列原理。 [题组·冲关] 题组1 沉淀溶解平衡概念及特征 1.将一定量的硫酸钡放入水中,对此有关的叙述正确的是( ) A.硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体质量不会改变 B.最终会得到BaSO4的极稀的饱和溶液 C.因为Ba2++SO ===BaSO4↓很容易发生,所以不存在BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO (aq)的反应 D.因为BaSO4难溶于水,所以改变外界条件也不会改变BaSO4的溶解性 【解析】 BaSO4不溶于水并不是绝对不溶,它存在溶解平衡,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到了BaSO4的饱和溶液即建立了动态平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO (aq),A、C项错误,B项正确;升高温度,BaSO4溶解度增大,D项错误。 【答案】 B 2.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中,正确的是( ) A.AgCl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等 B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl- C.升高温度,AgCl的溶解度不变 D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变 【解析】 AgCl固体在溶液中存在溶解平衡,所以溶液中有Ag+和Cl-,B错;升高温度,AgCl溶解度增大,C错;向平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl-),溶解平衡左移,AgCl溶解度减小,D错。 【答案】 A 3.下列关于沉淀溶解的说法正确的是( ) A.只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程 B.沉淀溶解平衡过程是可逆的 C.在平衡状态时v溶解=v结晶=0 D.达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液 【解析】 无论是难溶电解质还是易溶电解质,都存在沉淀溶解平衡状态,例如NaCl过饱和溶液中就存在沉淀溶解平衡状态,故A错;电解质的沉淀溶解平衡状态是可逆的,故B对;沉淀溶解平衡状态v溶解=v结晶≠0,故C错;沉淀溶解平衡状态,电解质溶液也达到了饱和,故D项错误。 答案选B。 【答案】 B 题组2 影响沉淀溶解平衡的因素 4.向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( ) A.c(CO ) B.c(Mg2+) C.c(H+)D.Ksp(MgCO3) 【解析】 含有MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡: MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO (aq),滴加少许浓盐酸,H+与CO 反应,c(CO )减小,促使溶解平衡正向移动,c(Mg2+)及c(H+)增大,Ksp(MgCO3)只与温度有关,不变,选A。 【答案】 A 5.把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡: Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),下列叙述正确的是( ) A.给溶液加热,溶液的pH升高 B.恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 C.向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多 D.向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体增多 【解析】 A项,Ca(OH)2溶解度随温度升高而降低,因此,升温平衡左移,c(OH-)减小,pH减小;B项,保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c(OH-)不变,因此pH不变;C项,CO +Ca2+===CaCO3↓,使平衡正向移动,Ca(OH)2固体减少;D项,加入NaOH固体时,c(OH-)增大,平衡逆向移动,因此Ca(OH)2固体增多。 【答案】 D 6.将AgCl分别投入下列溶液中: ①40mL0.03mol·L-1的HCl溶液 ②50mL0.03mol·L-1的AgNO3溶液 ③30mL0.02mol·L-1的CaCl2溶液 ④10mL蒸馏水 AgCl的溶解度由大到小的顺序是________。 【解析】 在水中AgCl存在溶解平衡AgCl(s)AgCl(aq)===Ag+(aq)+ Cl-(aq)(注: s表示未溶解的固体,aq表示已被溶解但未电离的AgCl)。 当溶液中存在Ag+或Cl-时,溶解平衡逆向移动,AgCl的溶解度减小。 溶液中Ag+或 Cl-的浓度越大,逆向移动的程度越大,溶解度就越小。 以中性的水为参照,溶解度④>①=②>③。 【答案】 ④>①=②>③ 溶度积常数 [基础·初探] 教材整理 1.溶度积常数Ksp 在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。 2.表达式 (1)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=c(Ag+)·c(Cl-); (2)Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq) Ksp=c2(Ag+)·c(S2-); (3)Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq) Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-); (4)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。 3.通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解: (1)Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 (2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 (3)Qc [探究·升华] [思考探究] 在T℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 又知T℃时AgCl的Ksp=4×10-10。 问题思考: (1)T℃时,Ksp(AgBr)等于多少? 【提示】 Ksp(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-)=7×10-7×7×10-7=4.9×10-13。 (2)相同温度下,AgCl和AgBr的溶解度相对大小关系如何? 【提示】 S(AgCl)>S(AgBr) (3)a点是否有沉淀析出? b点是否有沉淀析出? 【提示】 a点: Qc b点: Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出。 (4)采取什么措施可以使溶液由c点到d点? 该过程中Ksp(AgBr)是否变化? 【提示】 增大c(Br-);不变化。 (5)已知AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq) ΔH>0,则升高温度,Ksp(AgBr)如何变化? 【提示】 增大。 [认知升华] 1.溶度积的意义 (1)溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。 (2)Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力,Ksp越小,说明难溶物越难溶解。 (3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。 2.根据溶度积能计算出饱和溶液中离子浓度,由溶液体积可计算出溶解的溶质的物质的量,Ksp与S换算时,S的单位必须用物质的量浓度(mol·L-1或 mol·dm-3)。 [题组·冲关] 题组1 溶度积及有关计算 1.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( ) A.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小 B.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp减小 C.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp增大 D.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变 【解析】 温度不变,溶度积常数不变,故A项不正确;大多数的难溶物温度升高,Ksp增大,但也有少数物质相反,故B、C均不正确。 【答案】 D 2.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25℃)见下表: 难溶电解质 AgCl AgBr AgI Ag2SO4 Ag2CrO4 Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.4×10-5 1.12×10-12 下列叙述不正确的是( ) A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小 B.将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,有Ag2CrO4沉淀产生 C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到黄色AgBr悬浊液 D.向100mL0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中加入1mL0.1mol·L-1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成 【解析】 D项,混合溶液中c(Ag+)=0.1mol·L-1× ≈0.001mol·L-1,c2(Ag+)·c(SO )=0.0012×0.1=1×10-7<1.4×10-5,故不会产生沉淀。 【答案】 D 3.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。 某溶液中含有Cl-、Br-和CrO ,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) 【导学号: 29910048】 A.Cl-、Br-、CrO B.CrO 、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO 、Cl- 【解析】 利用沉淀溶解平衡原理,当Qc>Ksp时,有沉淀析出。 溶液中Cl-、Br-、CrO 的浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,溶解度小的先满足Qc>Ksp,有沉淀析出。 比较Ksp,AgBr、AgCl同类型,溶解度: AgBr 比较AgCl、Ag2CrO4的溶解度: 从数量级看,AgCl中c(Ag+)= = ,Ag2CrO4中,Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO (aq),设c(CrO )=x,则Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)·c(CrO )=(2x)2·x=4x3,则x= = 。 故Ag2CrO4中c(Ag+)=2x=2 > ,故溶解度顺序为AgBr 。 【答案】 C 题组2 沉淀溶解平衡曲线及应用 4.某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是( ) A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C.d点无BaSO4沉淀生成 D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp 【解析】 A项中加入Na2SO4,溶液中c(SO )增大,导致c(Ba2+)减小,而a、b两点c(Ba2+)相同,故A项错误;蒸发时由于水分的减少,使c(Ba2+)和c(SO )都增大,而d、c两点c(SO )相同,故B项错误;d点在平衡曲线的下方,即溶液中c(Ba2+)·c(SO ) 【答案】 C 5.某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。 据图分析,下列判断错误的是 ( ) A.Ksp[Fe(OH)3] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 【解析】 在曲线上的任意一点,c(Fe3+)·c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3], c(Cu2+)·c2(OH-)=Ksp[Cu(OH)2],D对;比较b、c两点,金属离子的浓度相同,Fe(OH)3溶液中氢离子浓度大,即氢氧根离子浓度小,因此氢氧化铁的Ksp小于氢氧化铜的Ksp,A对;加入NH4Cl,氯化铵水解,使溶液的酸性增加,pH降低,由图可以看出,Fe3+应增大,B错;KW只与温度有关,与溶液的酸碱性无关,C对。 【答案】 B 6.20℃时,PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位: g·L-1)如图所示。 下列叙述正确的是( ) 【导学号: 51182073】 A.盐酸浓度越大,Ksp(PbCl2)越大 B.PbCl2能与一定浓度的盐酸反应 C.x、y两点对应的溶液中c(Pb2+)相等 D.往含Pb2+的溶液中加入过量浓盐酸,可将Pb2+完全转化为PbCl2(s) 【解析】 Ksp(PbCl2)的影响因素为温度,温度不变,Ksp(PbCl2)不变,A错误;根据图像可知当盐酸的浓度大于1mol·L-1时PbCl2的溶解度随盐酸浓度的增大而增大,则PbCl2能与一定浓度的盐酸反应,B正确;y点铅元素的存在形式不是Pb2+,x、y两点对应的溶液中c(Pb2+)不相等,C错误;往含Pb2+的溶液中加入浓盐酸至过量,可将Pb2+先转化为PbCl2(s)(存在沉淀溶解平衡,溶液中含有Pb2+),然后转化为其他形式,D错误。 【答案】 B 学业分层测评(十八) (建议用时: 45分钟) [学业达标] 1.下列说法中正确的是( ) A.难溶电解质的Ksp越小,溶解度就一定越小 B.向含AgCl沉淀的悬浊液中加入NaCl饱和溶液,AgCl的溶解度变小,溶度积常数变小 C.用饱和Na2CO3溶液可以将BaSO4转化为BaCO3,说明Ksp(BaCO3)小于Ksp(BaSO4) D.一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,离子就已沉淀完全 【解析】 Ksp越小,电解质的溶解度不一定越小,溶解度还取决于溶液的类型和浓度关系,如AgCl在水中和盐酸中的溶解度不同,但溶度积相同,A错误;溶度积常数与温度有关系,与溶液类型以及浓度无关,B错误;BaSO4饱和溶液中加入饱和Na2CO3溶液有白色沉淀,是因为碳酸根离子浓度大,实际Ksp(BaSO4)小于Ksp(BaCO3),C错误;沉淀不可能沉淀完全,当离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,一般可认为沉淀完全,D正确。 【答案】 D 2.溶度积常数表达式符合Ksp=c2(Ax+)·c(By-)的是( ) A.AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) B.Na2S===2Na++S2- C.Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq) D.PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq) 【解析】 根据表达式可知方程式应为A2B(s)2A+(aq)+B2-(aq)。 【答案】 C 3.在BaSO4饱和溶液中加入少量的BaCl2溶液产生BaSO4沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中( ) A.c(Ba2+)=c(SO )=(Ksp) B.c(Ba2+)·c(SO )>Ksp,c(Ba2+)=c(SO ) C.c(Ba2+)·c(SO )=Ksp,c(Ba2+)>c(SO ) D.c(Ba2+)·c(SO )≠Ksp,c(Ba2+) ) 【解析】 Ksp只与温度有关,故平衡后c(Ba2+)·c(SO )=Ksp;加入BaCl2溶液,使c(Ba2+)增大,BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO (aq)平衡向左移动,c(SO )减小,故c(Ba2+)>c(SO )。 【答案】 C 4.将氨水滴加到盛有AgCl的试管中直至AgCl完全溶解,对上述过程的有关解释或叙述正确的是( ) A.所得溶液中c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp(AgCl) B.上述实验说明Cl-与NH 间有很强的结合力 C.所得溶液中形成了难电离的物质 D.上述过程中NH3·H2O的电离常数增大 【解析】 一水合氨和溶解的AgCl反应生成络合物Ag(NH3)2OH,故A错误;反应生成Ag(NH3)2OH,说明Ag+和NH3有很强的结合力,故B错误;一水合氨和溶解的AgCl反应生成络合物Ag(NH3)2OH,说明Ag(NH3)2OH比AgCl更难电离,故C正确;弱电解质的电离平衡常数只与温度有关,温度不变,一水合氨电离平衡常数不变,故D错误。 【答案】 C 5.在饱和Ca(OH)2溶液中存在溶解平衡: Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入以下溶液,可使pH减小的是( ) A.Na2S溶液B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液D.Na2CO3 【解析】 S2-、CO 均水解显碱性,NaOH溶液提供OH-,故加入Na2S、Na2CO3,NaOH碱性溶液均能使溶液c(OH-)增大,pH增大;由于Al3+水解显酸性,使c(OH-)减小,故pH减小。 【答案】 B 6.已知: Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是( ) A.AgCl>AgI>Ag2CrO4 B.AgCl>Ag2CrO4>AgI C.Ag2CrO4>AgCl>AgI D.Ag2CrO4>AgI>AgCl 【解析】 因为AgCl和AgI的结构相似,由Ksp可知AgCl的c(Ag+)大于AgI的;AgCl中的c2(Ag+)=Ksp=1.8×10-10,Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO (aq)的Ksp=c2(Ag+)·c(CrO )= c3(Ag+)=2.0×10-12,所以Ag2CrO4中c(Ag+)大于AgCl中的c(Ag+)。 【答案】 C 7.已知Zn(OH)2的溶度积常数为1.2×10-17,则Zn(OH)2在水中的溶解度为( ) A.1.4×10-6mol/LB.2.3×10-6mol/L C.1.4×10-9mol/LD.2.3×10-9mol/L 【解析】 c(Zn2+)= c(OH-),Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=4c3(Zn2+)=1.2×10-17,所以c(Zn2+)≈1.4×10-6mol/L,即Zn(OH)2在水中的溶解度为1.4×10-6mol/L。 【答案】 A 8.室温时,M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1时,溶液的pH等于( ) A. lg( )B. lg( ) C.14+ lg( )D.14+ lg( ) 【解析】 由Ksp=c(M2+)·c2(OH-)得c(OH-)=( ) mol·L-1,KW=c(H+)· c(OH-)得c(H+)= mol·L-1,pH=-lg =14+ lg( )。 【答案】 C 9.某温度时,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 【导学号: 29910049】 请回答下列问题: (1)A点表示Ag2SO4是________(填“饱和”或“不饱和”)溶液。 (2)B点对应的Ksp________(填“>”、“<”或“=”)C点对应的Ksp。 (3)现将足量的Ag2SO4分别放入下列三种溶液中 a.40mL0.01mol·L-1K2SO4溶液 b.10mL蒸馏水 c.10mL0.02mol·L-1H2SO4溶液 则Ag2SO4的溶解程度由大到小的排列顺序为________________(填字母)。 【解析】 (1)A点没有达到平衡状态。 (2)Ksp只与温度有关。 (3)c(SO )越大,难溶电解质的溶解平衡逆向移动程度越大,Ag2SO4的溶解程度越小。 【答案】 (1)不饱和 (2)= (3)b>a>c 10.在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是( )【导学号: 51182027】 A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×l0-13 B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体
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- 学年高中化学人教版选修4教案第3章 第4节 第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积 Word版含答案 学年 高中化学 人教版 选修 教案 课时 沉淀 溶解 平衡 溶度积 Word 答案
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