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表面活性剂在低渗透油藏中的应用大学论文
表面活性剂在低渗透油藏中的应用
摘要
针对我国低渗透油田采收率比较低、开发效果不佳的情况,本文对在没有碱性条件下、能与中原油田文92北块原油,产生超低界面张力的几种阴离子-非离子表面活性剂驱油剂体系进行了室内研究,最终确定出了适合文92北块的表面活性剂驱油体系。
首先考察了这7种体系的界面张力和配伍性能,进行配方筛选,并对性能较好的三种体系SHPC3、SHPC4和SHPC7进行了浓度优化,确定最佳使用浓度为0.28%。
然后对这三种表面活性剂进行耐温、吸附性、抗盐性、乳化性、稳定性等性能进行评价,筛选出了一种乳化能力较强、静态咐附量较低、耐高温抗盐的表面活性剂驱油体系SHPC7,可达超低界面张力(10
mN/m)、耐温能力96℃,抗盐能力达15.24×10
mg/L,抗钙镁能力达5763mg/L。
然后通过室内人造低渗透非均质岩心物理模拟驱油实验评价了SHPC7驱油体系对提高采收率的影响,发现在注入浓度相同、注入时机相同(均为0.28%)时,注入量增大,采收率增大,注入0.4PV的SHPC7段塞采收率增值最大,比水驱采收率高5.68%;注入0.2PV的SHPC7段塞较注入0.1PV的相应段塞增值提高了1.34%,而注入0.3PV的SHPC7段塞较注入0.2PV的相应段塞采收率增值提高了0.21%。
因此,优选文92-31井组进行表面活性剂驱施工方案设计,采用注入0.4PV的SHPC7表面活性剂体系,不仅降低成本,又能达到提高采收率的目的。
关键词:
表面活性剂;低渗透油藏;界面张力;耐温抗盐;乳化性;
Abstract
Accordingtotheconditionsoflowwaterfloodingrecoveryefficiencyoflow
permeabilityreservoirsinZhongyuanOilfield,inordertoscreensurfactantfloodingsystemavailabletoW92northernreservoir,experimentsofsevenNonionic-Anionicsurfactantfloodingsystemswhichcouldleadtoultra-lowinterfacialtensionwiththeoilofW92northernreservoirwerecarriedoutinthelabwithoutalkali.Inthispaper,wehaveexaminedinterfacialtensionandcompatibilityofsevensurfactantfloodingsystemstoscreenthebestformula,andoptimizedtheconcentrationofthreeSurfactantFloodingSystems(SHPC3,SHPC4andSHPC7)withsuperiorperformance.Thebestconcentrationofthesethreesystemsis0.28%.Thenthroughperformanceevaluationofresistancetotemperatureandsalinity,adsorptivity,emulsitifyandstability,SHPC7withbetteremulsification,resistancetotemperatureandsalinityandultra-lowinterfacialtensionwasselected,whoselimitationtotemperature,salinity,andCa
&Mg
is96℃,15.24×10
mg/Land5763mg/Lrespectively.ThentheeffectivenessforEORofcorefloodingexperimentsusingSHPC7surfactantfloodingsystemwhoseconcentrationis0.3%wasinvestigatedwithlowpermeabilityheterogeneityartificialcores.Experimentsshowedthatunderthesameinjectiontimeandsameconcentration,therecoveryratioincrementwasincreasedwithincreasingmultipleofinjectedporevolume.Therecoveryratioincrementofinjecting0.4PVsurfactantslugisthehighest,about5.68%overwaterflooding,comparedwiththatofinjecting0.1PVand0.2PV,theincrementofrecoveryefficiencyis1.34%,frominjecting0.1PVto0.2PV,higherthan0.21%,frominjecting0.2PVto0.3PV.So,SurfactantFloodingSystemSHPC7with0.2multipleofinjectedporevolumeshouldbeadvisedinthefieldoperationproposalforlowcostandbettereffectofEOR.Finally,W92-31wellgroupwasselectedandsurfactantfloodingconstructionschemeiiiwasdesignedbyinjecting0.4PVsurfactant,whichwouldreducethecostandenhanceoilrecovery.
Keywords:
lowpermeabilityreservoir,surfactant,interfacialtension,resistancetotemperatureandsalinity
目录
目录1
第一章绪论2
1.1研究目的意义2
1.2低渗透油藏概述2
1.1.1低渗透油藏的分类2
1.2.2低渗透油藏的主要特征3
1.2.3国内开发历史及现状3
1.2.4低渗透油藏表面活性剂驱的应用及前景5
1.3研究的内容5
第二章表面活性剂概述7
2.1表面活性剂的结构与性质7
2.2常用驱油用表面活性剂8
2.3表面活性剂驱油机理10
2.4表面活性剂驱油效果的影响因素11
第三章文92北块驱油用表面活性剂体系配方研究13
3.1文92北块油藏描述13
3.2试验材料14
3.2.1试验药品14
3.3配伍性实验15
3.4界面张力实验16
3.5吸附性能实验18
3.6乳化能力19
3.7耐盐耐温性实验20
3.8驱油性能实验21
参考文献24
致谢26
第一章绪论
1.1研究目的意义
随着石油资源的逐渐枯竭,在开采高产井的同时,低渗透油藏的有效开采也倍受关注。
优选适合低渗油藏的表面活性剂体系对提高原油采收率具有重要指导意义。
低渗油藏渗透率低、低孔喉小、孔隙度低,并在长期的水驱过程中因粘土颗粒水化膨胀造成储层渗透率的再度下降,出现注入压力增大,注人困难的问题。
因此对低渗油藏表面活性剂驱油体系提出更高的要求。
以油田自身条件选择表面活性剂剂进行体系界面活性、润湿性、防膨性、洗油效率及驱油效率的综合评价,优选出适用于低渗油藏的高效驱油用表面活性剂体系。
以便增加驱替流体毛管数,改变储层润湿性,降低油滴的启动压力,使油膜较易从岩石表面剥落下来,同时减缓粘土颗粒分散运移带来的储层伤害,提高低渗油藏原油采收率。
1.2低渗透油藏概述
1.1.1低渗透油藏的分类
低渗透油藏是一个相对的概念,在世界上的划分是没有统一的、固定的标准和边界。
不同国家根据不同时期的石油储备和技术经济条件的发展,但总体指储层低丰度、低渗透、低生产能力的单井油田。
根据低渗透油田的渗流力学特性,将其渗透率在0.1×
~50×
认为低渗透油藏,并将低渗透油藏又分为三类。
第一类是一般低渗透储层,渗透率为10×
~50×
,这种储层附近为正常油层,具有工业生产,但在钻井和完井过程中极易造成污染,需要采取相应措施保护油层,压裂才能进一步提高其产量。
二是超低渗透储层,渗透率在1×10-3~10×
附近,这类储层和正常油层有明显差异,它的束缚水饱和度增高,测井电阻率下降,自然生产力一般达不到工业标准,必须采用大型压裂等措施,才能有效地投入工业的生展,例如,安塞长清油田、吉林油田、大庆榆树林油田。
第三类是超低渗储层,渗透率一般在0.1×10-3~1×
左右。
由于孔隙半径小,难以进入油气。
这种储层一般都非常致密,束缚水饱和度很高,基本上没有自然生产力,一般没有工业开发的的价值。
但如果油层厚度大,原油性质更好等,在同一时间,可以采取既能提高石油产量,又减少投资,降低成本的有效措施,也可以进行工业开发,也可以获得一定的经济利益。
如长庆油矿管理局开发的多数油田。
1.2.2低渗透油藏的主要特征
低渗透油藏的特性有以下几个主要方面
:
断层多且结构复杂,含油面积小,层数多,厚度大
、断层多且结构复杂是这类油田的基本特点。
由于断层多和致密性,经常把储层分为孤立的小断块油田,含油面积相对较小,但多个层厚度的变化不大,从几米到几十米,甚至几百米。
储层物性的变化大,孔隙小、比表面积大,渗透较低,低渗透油藏为主的小孔隙和微—微细喉道,平均喉道直径在26~43µm之间,孔喉半径中值0.1~2.0m,比表面积2~20
/g。
储层孔喉细小,比表面积大,直接形成了低渗透的结果,是低渗透油藏一系列生产开采的根本原因。
渗流特点不遵循达西定律,低渗透储层由于小孔隙、比表面积和油层边界厚度大,贾敏效应和表面分子力强,其渗流规律不服从达西定律,非达西渗流特征明显。
渗透率越低,启动压力梯度越大。
④弹性能量小,低渗透储层由于储层连通性差,流动阻力小,一般边底层水不活跃,弹性能量极小。
除了少量的异常高压油藏,弹性阶段采收率仅为1%至3%。
1.2.3国内开发历史及现状
中国大陆上第一个生产特低渗油藏井,自1907年9月11日延长油田1号井投产以来,中国已成功开发了一批特低渗透油田。
低渗透油藏地质储量较多的新疆、大庆、胜利、辽河、中原油田。
特别是在准噶尔盆地新发现的小块油田,玛北油田近年来是典型的低渗透油田。
表1.1列出了低渗透油田国内部分的概述
。
表1.1国内部分低渗透油田
油区
油田名称
油藏类型
含油面积
地质储量
埋深
m
渗透率
孔隙度%
有效厚度m
原油粘度
胜利
渤海
构造
71.0
10086
3300-3980
5-18
18.2
17.1
0.73
牛庄
岩性
52.0
6358
2750-3800
19
16.3
0.6-20
4.2
大港
马深
构造
6.48
623
3800-4050
10
13.6
24
0.41
中原
文东
构造
22.86
5369
3150-3750
5-14
长庆
安塞
岩性
206.3
10732
1000-1350
1.31
12.5
13.2
2.1
马岭
101.7
5621
29.6
16.6
6.4
3.0
新疆
鄯善
构造
37.0
5432
2800-3000
6.31
12.9
10.6
0.39
丘陵
构造
33.5
4608
2100-3150
20.3
13.3
34.8
0.30
2009年胜利油田低渗透油藏的探明储量取得了重要突破,探明储量达到9.84亿吨,石油产量421万吨,胜利油田持续稳产。
近年来,辽河油田低渗透储层有了很大的突破,52个断块油藏中,已经开发了24个,含油面积38.53平方公里,生产地质储量3756.8万吨,占生产地质储量的35.4%,可采储量896.5万吨,在辽河油田长期维持稳定的低渗透储层起着至关重要的作用
。
中原油田主要为低渗透复杂断块油藏,到2008年底,中原油田探明未开发储量23569×10
t,可采储量5185.36×10
t。
没有动用储量以低渗、特低渗储层为主,主要分布在文南油田;常压低渗透52个单元,主要分布在蒲城沙三,桥口油田等。
低渗透油田的特点是开发利用难度高,产量低,但由于数量多,储量丰富,引起了高度重视。
只有通过持续改进,提高技术水平,才能大大提高单井产量,降低成本的目的
。
如何提高低渗透油田的开发效果,如何尽快将低渗透油田开发建设成为我国石油工业持续稳定发展的重要保证成为当今石油领域的重中之重。
1.2.4低渗透油藏表面活性剂驱的应用及前景
与表面活性剂驱油相比,碱—表面活性剂—聚合物驱,由于其成本低,吸附能力低,提高采收率大,在各个领域具有更广泛的应用
。
然而,由于油气藏勘探开发往往渗透率低,高盐和高要求,形成低渗透储层孔隙小,结构复杂,常规水驱回收率低;启动压力高,不适合采用聚合物驱,因此对温度和抗盐复合要求很高,达到超低界面张力和现有表面活性剂的复配是两个主要方向的
,不仅要考虑性能的稳定性和耐久性[31]。
其中,表面活性剂的复配主要研究方向是非离子和阴离子基团的两种不同的亲水基团在同一个表面活性剂分子中,由于水和聚氧乙烯基亲和力强,使磺酸分子等阴离子基团,不易与金属离子发生反应,因而不易产生沉淀
,而且满足耐温、抗盐的要求。
因此,近两年来,国家科技部,两家主要石油公司,中石油和中国石化组织了一系列表面活性剂复配的研究课题,组织大型油田,科研院所和高校进行了一系列的研究项目,并取得了一些基本的研究成果。
在中原油田
、长庆油田
、大港油田、延长油田
等各大油田的表面活性剂驱油体系中,已选定多个低渗透油藏进行现场试验,提高采收率效果明显。
其中,在中原油田复合表面活性剂驱油效率的研究表明,在地层水中的驱油效率比石油磺酸盐高7.68%。
胜利油田针对桩西地区高温中低渗油藏,研发了一种价格较低的驱油用复合表面活性剂,并于2006年在五号桩桩50井组进行了该剂的探索性应用试验,截止2007年5月该井组6口油井共增产油1656吨
。
但到目前为止,国内外表面活性剂驱油距离聚合物驱的大规模应用阶段仍然有一个很长的路要走,主要是由于:
成本高,收益不明显;二是必须根据不同的油藏特点,选择合适的表面活性剂,限制了表面活性剂的大规模生产和应用。
因此,研究和开发具有高性能和低成本的表面活性剂驱油体系,是石油工业的发展的必然趋势。
1.3研究的内容
表面活性剂驱被证明是一种极有前途的提高低渗油田的采收率技术,目前低渗油藏表面活性剂驱筛选的主要依据是其能否使油水界面张力达到超低,对表面活性剂降低表面张力和乳化能力,以及改变岩石润湿性能力并未给予足够的重视。
根据表面活性剂的驱油机理和提高采收率的因素,结合低渗透油藏的特点,通过实验数据与分析,选择合适的表面活性剂。
第二章表面活性剂概述
目前,化学驱油是国内主要三次采油的主要方法,在化学驱油中最为适用的是表面活性剂。
许多专家和学者在实际工作经验的基础上,对油田的驱面活性剂提出的要求,概括为以下几个特点:
(1)表面活性剂对油水界面活性高、油水界面的降低能力强,使油与水界面张力低于10.2mN/m,具有一定程度的溶解性,浊点不受PH值的影响或有较小的影响。
(2)表面活性剂与岩石表面之间的相互作用小,在岩石表面上的吸附能力弱或不易吸附;
(3)表面活性剂溶于地层水中,具有较大的扩散速度,但抗稀释能力较强,即表面活性剂浓度降低,从而降低油水界面张力的能力或变小,驱油效果更好:
(4)具有良好的稳定性,和其他化学剂或注入水、底层物质不发生反应,没有裂解降解反应;
(5)在驱油过程中,考虑表面活性剂驱油系统的配伍性问题和油藏开发程度之间的关系;
(6)表面活性剂适应驱油油藏温度和矿化度度条件,具有很高的耐温抗盐能力;不同类型表面活性剂的分类的方法有很多,最常见的类型是在水溶液中表面活性剂的亲水性离子基团的结构,分为阴离子、阳离子、两性离子、非离子型和混合型5种类型:
根据分子量大小分类,可分为低分子的表面活性剂(分子量300)和高分子表面活性剂(分子量为1000以上),按照对三次采油技术的油藏条件对表面活性剂性能的要求,可以分为耐盐的表面活性剂体系、耐温表面活性剂体系,抗盐耐高温表面活性剂体系和特殊地层条件下表面活性剂体系;按照来源分类,可分为天然表面活性剂,合成表面活性剂和生物表面活性剂;根据溶解性,表面活性剂的分类可分为水溶性表面活性剂和油溶性表面活性剂。
2.1表面活性剂的结构与性质
表面活性剂的两端是性质不同的有机化合物组成的,一部分是亲水疏油的极性基团,而另一部分是由疏水性石油烃链组成的非极性基。
这两个部分,分别占据了表面活性剂分子,形成不对称结构。
如肥皂成分脂肪酸盐是人类早期使用的表面活性剂,其亲油性是一种烃链和亲水性羧基(如图2.1)。
表面活性剂溶于水时,亲水基团能否电离生成离子,可分为离子型和非离子表面活性剂,前者产生的离子的性质,可分为阴离子、阳离子和两性表面活性剂。
图2.1肥皂的亲油基和亲水基示意图
由于表面活性分子,既有亲水性,又是亲油性,所以表面活性剂分子是一种两亲分子,具有两亲性,亲水基很容易溶于水,而亲油基有水中逃离的趋势。
这类表面活性剂的结构特点主要有以下两个基本属性:
第一,表面活性剂在溶液中的浓度很低,易被吸附在空气—水界面或液—液界面,排列成单分子膜的形成,大大降低液体表面张力和界面张力,界面状态的改变,导致润湿或反润湿、乳化或破乳、起泡或消泡
、分散和絮凝效果。
第二表面活性剂超过一定浓度(临界胶束浓度,CMC),吸附达到饱和,表面活性剂溶液中的分子通过疏水作用、氢碳链结合形成胶束,原不溶或微溶于水的有机物溶解在胶束。
当溶液浓度达到临界胶束浓度时,许多物理和化学性质,如表面/界面张力、渗透压、电导率、粘度等)几乎都发生了显著变化
。
表面活性剂在溶液中的性质(如图2.2所示)。
图2.2表面活性剂在溶液表面吸附与溶液内部增溶示意图
2.2常用驱油用表面活性剂
目前,国内外驱油用的表面活性剂分以下几类:
(1)阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂界面活性高,耐高温,稳定性好,成本相对较低,虽然浊点较低,但抗盐性能不好,并且浊点随着电解质的增加而降低,但目前仍在现场使用的阴离子表面活性剂,主要有以下几种
:
石油磺酸盐
在实验室和现场测试中普遍使用的,它具有低的界面张力,具有良好的相溶性,较高的增溶能力,且价格较低,但存在抗盐能力差、耐温差等缺点。
烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐
烷基苯磺酸盐可使油和水之间的界面张力低,但随着支链的增长,抗盐能力减少。
直链烷基磺酸酯具有较强的耐温性,微乳液的增溶能力很高。
但在较低的温度下产生液晶,这会使驱油阻力增大,在驱油过程中应尽量避免。
α-烯烃磺酸盐
α-烯烃磺酸盐(AOS)是由烯烃磺酸、羟基磺酸和磺酸盐组成的混合物,具有很强的耐盐性和高增溶参数,而且具有较低温度下形成液晶缺陷。
(2)两性表面活性剂
两性表面活性剂对金属离子的螯合作用,大部分可以用于高盐度,其驱油温度高。
(3)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂在溶液中不电离任何形式的离子,并且含有聚合度n不同的聚氧乙烯基团,所以稳定性高,不易受强电解质无机盐和酸、碱的影响,尤其是抗多价阳离子的能力好,较低的临界胶束浓度,和其他种类的表面活性剂相容性好
。
(4)非离子型阴离子表面活性剂
对非离子部分的分子结构可以是聚氧丙烯链或聚氧乙烯链,但阴离子部分往往是硫酸盐、磷酸盐、磺酸基、羧酸和羧甲基,因为有两个属性(非离子、阴离子)、其抗盐性明显优于石油磺酸盐和羧酸盐等阴离子表面活性剂
,而且吸附量小,适用于高盐度,高温度的储层,但成本较高。
2.3表面活性剂驱油机理
表面活性剂能有效降低界面张力和润湿性变化等机制,提高驱油效率,达到提高原油采收率的目的。
(1)降低油水界面张力的机理
由于表面活性剂分子具有亲水性和亲油性,亲水性很深,油相的疏水性很强,在油水界面上的吸附量很小,通过减少界面能使油水界面张力降低,从而增加了毛细管数
,降低了毛细力,降低了岩石的粘附强度,提高了驱油效率。
毛细管准数与界面张力的关系见下式:
(2-1)
式中:
—毛细管准数,无量纲;
—驱替速度,m/s;
—驱替液粘度,mPa·s;
—油和驱替液间的界面张力,mN/m。
毛细数越大,驱油效率越高
。
增加了液体的粘度和驱油速度,降低了界面张力,均可增加毛细数,减少界面张力是表面活性剂最基本依据
。
通过减少油和水之间的界面张力,毛细管数增加了2~3个数量级,这削弱或消除了毛细管作用的形成,减少粘附力,提高驱油效率。
(2)乳化机理
有时原油表面活性剂驱油体系对原油的乳化能力主要表现在油水两相流,表面活性剂驱油体系可以快速排出,分散,剥离岩石表面,O/W乳状液的形成,从而改善油水流度比,提高波及效率,提高产量。
此外,由于表面活性剂在油滴表面上吸附电荷,增加油滴和岩石颗粒的静电斥力,油滴不容易重新粘贴到岩石颗粒表面,导致表面活性剂驱油系统的液体夹带,沿流动方向流向采油井,提高喷油系统的驱油效率和提高采收率。
(3)润湿反转机制
驱油用的表面活性剂是亲水性的,经过表面吸附的形成可以使原来的亲油表面变成亲水性的表面,表面上的油的润湿角增大(如图2.3所示),粘附力减小,驱油效率提高。
图2.3表面活性剂使岩石表面润湿反转示意图
(4)聚并形成油带机制
随着移动油液滴聚成带,一个小的油滴聚集在大的油滴上,汇聚成油。
含表面活性剂驱油体系通过岩石孔隙时,岩石表面的油滴和油膜会以小油滴形成,从岩石表面清洗下来,小的油滴与驱油系统过程将相互碰撞,形成大的油滴,然后油滴碰撞,形成较大的油珠,大油珠碰撞成油带,油带会和小滴油、油珠结合形成较大的油区,油带沿驱体液的方向流动,使剩余油流入生产井。
(5)提高表面电荷密度的机制
用阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂驱油时,表面活性剂会吸附在油滴和颗粒的表面,岩石或油滴表面电荷密度增大,使油滴和岩石表面的静电斥力增大,油滴被驱油体系夹带,达到提高驱油效率,提高原油采收率的目的
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