第七章氧化还原滴定法课后习题及答案.docx

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第七章氧化还原滴定法课后习题及答案

第七章氧化还原滴定法

6.1计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。

（忽略离子强度的影响，已知ϕθ=1.00V）

6.2根据ϕθHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算ϕθHg2Cl2/Hg。

如果溶液中Cl-浓度为0.010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？

6.3找出以下半反应的条件电极电位。

已知ϕθ=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。

6.4在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：

（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；

（2）滴定的电位突跃范围。

在此滴定中应选用什么指示剂？

用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？

6.5计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。

已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：

lgβ1=2.27,lgβ2=4.61,lgβ3=7.01,lgβ4=9.067；NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。

6.6在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484mol·L-1，求用

（1）Fe；

（2）Fe2O3；（3）FeSO4.7H2O表示的滴定度。

6.7称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00mL。

计算试样中MnO2的质量分数。

6.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。

若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。

求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

6.9盐酸羟氨（NH2OH·HCl）可用溴酸钾法和碘量法测定。

量取20.00mLKBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020mol.L-1溶液滴定，需用19.61mL。

1mLKBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl？

6.10称取含KI之试样1.000g溶于水。

加10mL0.05000mol·L-1KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。

析出I2的需用21.14mL0.1008mol·L-1Na2S2O3溶液滴定。

计算试样中KI的质量分数。

6.11将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00mL0.1000mol·L-1FeSO4标准溶液，然后用0.0180mol·L-1KMnO4标准溶液7.00mL回滴剩余的FeSO4溶液。

计算钢样中铬的质量分数。

6.1210.00mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82mL0.02400mol·L-1KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。

6.13称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00mLNa2S2O3溶液滴定至终点。

1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175gKBrO3。

计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。

6.14现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000g。

将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00mL。

试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？

6.15称取含有As2O3与As2O5的试样1.500g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。

将溶液调节为弱碱性，以0.05000mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00mL。

将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。

计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。

6.16漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mLNa3AsO3溶液恰能与之作用。

每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？

又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液（1mL相当于0.01250gCuSO4.5H2O）多少毫升？

6.17分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00g配称500mL溶液。

（1）测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00mL，加入装有mol.L-150mL0.05250mol·L-1I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol·L-1Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91mL。

（2）测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol·L-1I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65mL。

由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。

6.18化学耗氧量（COD）测定。

今取废水样100.0mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL0.01667mol·L-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol·L-1FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00mL。

计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。

6.19称取丙酮试样1.000g，定容于250mL容量瓶中，移取25.00mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00mL0.05000mol·L-1I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000mol·L-1Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10mL。

计算试样中丙酮的质量分数。

6.20称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000mol·L-1I2溶液滴定至终点，消耗20.00mL；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00mL相同浓度I2溶液中，以0.02000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00mL。

计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。

6.21称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234g，用20.00mL0.2500mol.L-1H2C2O4溶液处理，此时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（Ⅱ），将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。

过滤，将滤液酸化，以0.04000mol·L-1KMnO4溶液滴定，用去10.00mL。

沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00mL。

计算试样中PbO和PbO2的质量分数。

6.22试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB1621--1979规定其一级品含量不少于96.0%，二极品含量不少于92.0%。

为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI2g，最后用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液18.17mL滴定至终点。

计算说明该试样符合哪级标准？

6.23移取20.00mLHCOOH和HOAc的混合试液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。

另取上述试液20.00mL，准确加0.02500mol·L-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。

使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。

计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？

6.24移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI，释放出的I2以0.05000mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。

计算试液中喊乙醇的质量（mg）。

6.25甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应

      3HCOO- +2MnO42-+H2O＝2MnO2+3CO2 +5OH-

称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000mol·L-1KMnO4溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。

计算试样中HCOONa的质量分数。

6.26在仅含有Al3+的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为9.0，然后加入稍过量的8—羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶于HCl溶液中，用15.00mL0.1238mol·L-1KBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。

待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2，最后用0.1028mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去5.45mL。

计算试液中铝的质量（以mg表示）。

6.27用碘量法测定葡萄糖的含量。

准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取50.00mL试液与碘量瓶中，加入0.05000mol·L-1I2溶液30.00mL（过量的），在搅拌下加入40mL0.1mol·L-1NaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。

然后加入0.5mol·L-1HCl8mL，析出的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗9.96mL。

计算试样中葡萄糖的质量分数。