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有机化学答案50946

《有机化学》习题解答

陈宏博主编.大连理工大学出版社.2005.1第二版

1-4指出下列化合物的偶极矩大小次序。

CH3CH2CI,CH3CH2Br,CH3CH2CH3,CHsC^N,CHsCH丸H2

答:

CH3CN>CH3CH2CI>CH3CH2Br>CH3CH二CH2>CH3CH2CH3

1-6

下列各物种，哪个是路易斯酸？

哪个是路易斯碱?

++++

路易斯酸：

BF3，NO2，CH3CH2，AICI3,H3O,NH4,SO3,Br+

路易斯碱：

:

nh3,（c2h5）2o,ch3Ch2,I■,h2O,ch3ch2Oh,

・・■■

1-7

指出下列化合物所含官能团的名称和化合物所属类别。

第二章

2-3

用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。

⑴

3

1

图表

CH

川—「Brch3h

Cl

答:

（1）

CH3

CH3

图表2

CH3

◎

Br

CH3

3

2-4给出自由基稳定性次序。

（1）A.CH3CHCH2CH2

B.CH3CHCHCH3

C.CH

3CCH2CH3

CH3

CH3

CH3

图表3

答:

2-5

⑵

A.

Ch3H2

（1）C>B>A

B.

CH3

（2）B>C>A

F面的反应中，预计哪个产物较多?

C.

CH3

CH3CH2CH2CH2CH3+Br2

hv

—-（CH3CH2）2CHBr+CH3（CH2）3CH2Br+CHsCHbCHbCHBrCH3

答：

（CH3CH2）2CHBr比较多，因为氢的活泼性：

3oH>2oH>1oH

CH3CH2CH2CHBrCH3最多，因2oH数量多，活性也比较大（4X2.5=10）

2-6乙烷和2,2-二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的

感谢下载载

摩尔比为1:

2.3。

问：

在乙烷和2,2—二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高?

答：

氢原子的反应活性比为:

…123

乙烷：

2,2—二甲基丙烷=云：

右=20:

23

612

图表4

所以2,2—二甲基丙烷的伯氢反应活性高。

2-7写出环己烷与Br2在光照下生成一溴环己烷的反应机理。

答：

自由基引发阶段：

Br-Br光照2Br•

链增长阶段：

Br-+CJH

图表5

Br-Br+O

Br+B厂

2-8

答:

2-9

链终止阶段:

Br，+Br'

Br-Br

用化学方法区别

Br

0+0

1,2—二甲基环丙烷和环戊烷。

用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为

1,2—二甲基环丙烷《可开环反应》，不能使溴水褪色的为环

戊烷。

命名下列化合物:

CH3

⑵

CH3

CH

3

⑶

C2H5

答：

（1）2,7,7—三甲基双环［2,2,1］庚烷

（2）2,5-二甲基螺［3,5］壬烷（螺环化合物，从连在螺原子上的一个碳原子开始，先边最小的环然

后经过罗原子在编第二个环）

（3）反一1—甲基4-乙基环己烷（1.编号是取代基最小2，把一二位留给双键和三键）

2-10

完成下列化学反应:

（1）

CH3

+

hv

Br2

CH3

KBr

HBr

+HI

（4）

O2

+H2-NL

A

图表

钻催化剂

A

?

CH3CHCH2CH3

CH2CH3

（这里只有环丙烷最容易开环,

环丙烷开环时，断开连接最多和最少的两个碳原子之间的健）

2-11

写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。

答:

CH2CH2CI

Cl_CH3

63

H

（S）

图表

CI

5

H3C

（R）H

C2H5

C2H5

图表8

C2H5

Cl

H

H

C2H5

Cl

H

Cl

H

5

2H5

图表9

2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。

CH3

o<

答：

CH3CH

V3

图表10

第三章

3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异

构体的关系，并用R、

S表示手性碳原子的构型。

⑴CH3CHCHCO2H

⑵HO2C——CH—CH—

CO2H

BrBr

BrBr

（3）P

Co2H

C02H

图表11

答：

（1）N=2

S

R

COOH

H

Br

H

Br

CH3

R

S

COOH

Br

H

Br

H

CH3

COOH

R

BrH

R

Br

COOH

S

S

H

Br

Br

H

CH3

CH3

①与②,

③与④为对映体

（2）N=3

COOH

R

S

H

R

H

S

Br

Br

COOH

Br

Br

H

H

COOH

COOH

图表12

SBr

Br

R

RL

S

Br

Br

COOH

COOH

H

H

H

H

COOH

COOH

①与②为对映体，③与④是同一化合物。

（3）N=3

^^OOHfc00^R

H

H

^OOHs

SCOOH

H

图表

13

H

COoh

cOohFr

H

①为内消旋体，②与③对映体。

3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。

C02H

CO2H

⑴CH3

OH和

H0

C6H5

CH3

CHO

OH和

OH

CH2OH

C6H5

图表14

CHO

CH2OH

CH

⑶H

Br和

H

Br

CH3

NH2

CH3

C6H5和CH3

C6H5

NH2

图表15

答：

（1）同一化合物

（2）同一化合物

（3）对映体

3-3写出下列化合物的Fischer投影式，并用

R、

S标注构型。

迭/H

Br、

HCCH3

——CiHcVYl

H

图表

答:

（3）C<

HH：

r

C2H5、（

H八

O

Br

C-—c'lCH3'%CH3

16

0H

H3C

.c—CH/CH3

（7）h

H

H3

CH3

Br

H

HH3

CH3Cl

H

（8）Cl

（1）

（6）

图表17

（8）

图表18

C2H5

Cl

Br

（R）

（2）

CH3

OH

CH2CH3

（S）

S

S

C2H5

H

Br

Br

H

CH3

R

S

CH3

Cl

H

Cl

H

CH3

（7）

1

R

1

R

CH3

Cl

H

Cl

H

CH3

S

H

H

Br

H

CH3

（S）

CH3

Ct

（S）

Br

（4）

1

1

R

H3C

O

H

C2H5

CH3

Br

3-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化

合物?

Br

和

Cl

CH3

CH3

H

⑴H

H

H

Br

CH3

CH3

Cl

Br

和

H

CH3CH3

H

Cl

（3）//和

CH3

图表19

厂

\

.__/

和

H

C2H5

C2H5C2H5

C2H5H

答:

（1）

H

Br

H

C2H5

CH3

Br

Br

和

H

H3C

Br

H

CH3

H3C上二3和

对映体

（2）

非对映体

对映异构体

（4）顺反异构体

（5）

不同化合物

（6）

同一化合物

3-5麻黄素构造式为

CH—CH

CH3

请写出（R,R）

构型的透视式、锯架式、Fischer投

OH

NHCH3

影式、Newman投影式。

CH3

答:

图表20

H3CHN

H

CH3

c6H5

HO

H

OH

NHC

C6H5

OH

3-6

判断下列化合物是否有手性。

Br

⑴

⑵

HO2C

NO2Br

CH3

CO2H

21

hCCQ^X

吒2

H3C

⑷H3C

图表

图表

22

答:

（1）有

（2）有

（3）有（4）无（5）无（6）有

3-7某化合物分子式为

C4H8O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化

合物的结构式。

OH

答:

图表23

3-8某化合物分子式为

C5HioO，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该

化合物可能的结构式。

h

h

ch3

答:

ch3

图表24

3-9考查下面列出的

Fischer投影式，回答问题:

CHO

oh

hoh

CH2OH

ho

h

ho——

—h

h——

ho——

—h

h—

—OH

ho—

CHO

CHO

CH2OH

CH2OH

CHO

oh

H

CH2OH

图表

25

（A）

（B）

（C）

（D）

（1）

（B）和（C）

是否为对映体?

（2）

（A）和（C）的沸点是否相同?

（3）

（A）和（D）

是否为对映体?

（4）

有无内消旋体存在?

（5）

（A）和（B）

的沸点是否相同?

（A）、（B）、（C）、（D）四者等量混合后有无旋光性?

答：

（1）否

（2）否（3）相同（4）

不同

（5）无（6）无

3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性?

答:

图表26

3；CH3

Cl

CHC3H

Cl

Cl

Cl

CH3

Cl'Cl

CH3i

第四章

4-1命名下列化合物:

（1）CH3CH2CCH（CH3）2

II

CH2

图表

27

（CH3）2CHCnCCH（CH3）2

C\c=cz

Br

xH

X

CH3

Cl'c—/CH3

H3CCl

（5）

H、ccz

H3C

”CH2CH2CH3

（6）CH2CCH2CH2^=CH2

CH=CHCH3

一——CH3

（8）

图表

28

（9）

（10）

C2H5

CH^^^=CHC2H5

H3C、FT,

H

xH

\”C2H5

/C=C\

CH=CHCH3

（2）2,5-二甲基-3-己炔

H3C

答:

（1）3-甲基-2-乙基-1-丁烯

⑷（E）-2,3-

二氯-2-丁烯

⑺

（R）-4-

甲基-2-己烯

（8）

（10）

（2E,4Z）-2,4-庚二烯

（11）

（E）-3-乙基-2-己烯（6）2-

⑶（Z）-1-氯-1-溴丙烯

甲基-5-丙烯基-1,5-己二烯

（2E,5S）-5-氯-2-己烯（9）1,2-戊二烯

1,6-二甲基环己烯（12）3-环丙基环丙烯

4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物:

（1）Br2/CCI4

（2）HBr/过氧化物（3）①H2SO4,②加热水解（4）KMnO4/H+（5）H2O/H+

■-H2O

（6）①O3,②H2O/Zn粉（7）CI2+H2O（8）①（BH3）2,②H2O2/HO

Br

（9）HBr/CH3OH（10）CH3CO3H（11）（CH3）26-CH2/H+（12）NBS/hv

OH

答:

（1）

CH3—C—CH2Br

CH3

（2）

CH3CHCH2Br

CH3

CH3—-C—

CH3

CH3

O

II

（4）

CH^C—CH3

图表

29

OH

CH3—C—CH3

CO2+H2O

CH3

O

II

CH^C—CH3

O

II

HCH

CH3

CH3—C—CH2CI

H3C-CH—CH2OH

OH

（8）

CH3

（9）

（CH3）3C-Br,（CH3）3C-OCH3

CH3\

CH2=C—CH2Br

图表

4-3

（10）

（11）

（CH3）2CH-CH2-C（CH3）3

（12）

CH3

30

比较顺-2-丁烯和反-2-丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与

KMnO4稀溶液

在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。

答:

偶极距

氢化热

h3cch

h"h

H3Ch

>=C\h"CH3

4-4

H3C/ch

h〉=C'h

图表31

H3C、/H

H〉=、H3

KMnO4

OH-,冷

KMnO4

OH-,冷

比较碳正离子稳定性的大小:

H

CH3

HO

HO

CH3

H

CH3

HO

H

CH3

H

OH

内消旋体

HO

CH3

——OH

H

CH3

外消旋体

（1）

A.CH3CH=CHCH2CH2CH2B.CH3CH=chch2CHCH3C.CH3CH=CHCHC2H5

A.CH3CHCH3B.CI3CCHCH30（X2

答:

4-5

用化学方法区别下列各化合物

（2）C>A>B

（1）X

（2）（CH3）2CHCH=CH2（3）CH3（CH2）2GCH（4）CH3CHPLCH二CH2

图表32

（CH3）2CHCH=C

答:

CH3（CH2）2^=CH

CH3CH二CH—CH=CH2

H2

图表33

Ag（NH3）2N

O3

KMnO4

/HO-

4-6

完成下列反应:

（1）

（5）

CH3CH2C^CH+H2O

CH3C^3CH+HCN

褪色

HgSO4.

H2SO4*

CuCI

H2

褪色

（2）F3CCH^CH2+HBr

⑷C2H5C^CC2H5+Br2

CH3CH=CHCH2C^CCH3

（E）pd-CaCO3，喹啉

图表34

（6）CH2=CHC=CH2+HBr

CH3

⑺ACH=C（CH3）2KM：

。

4

H3O

（8）

CH3①O3_（9）

②H2O,Zn

HQBr»（写出稳定的构象式）

答:

（1）

O

（I

CH3CH2CCH3

（2）

F3CCH2CH2Br

（3）

CH3C=CH2

CN

C2H5

（4）

Br

=

C2H5

（5）

A二H*

CH3

Br

（6）

CH2=CH—C-CH3

CH3

BrCH2-CH=C-CH3

CH3

COOH

褪色

O

II

CH3_C-CH3

OO

（8）CH3-C-CH2CH2CH2CH2CH

图表35

（9）

H

OH

NaNHn

（2）C2H^=CH——”

?

BrC2H5?

h2o

A■HgSO4/H2sO4

（3）CH3CH

CH竺

高温

NaC三CH■?

Br（1mol）?

HC三CH

COOH3C

A

H

=c、-

COOCH3

△CH3CO3H

►-?

?

+HC三CH——H2C=CH——C

CH

KMNO4

h3o

答:

（1）

4-7完成下列转化:

（1）

①03

OHC-CH-CHO

O

III

C2H5-C-CH2C2H5

CH3ohc-ch2—cho

CH2-C一CH2-C三CH

BrBr

（2）C2H5C三CNaC2H5C三CC2H5

（3）CH2=CH-CH2ClCH2=CH-CH2-C三CH

图表

4-8

图表

⑸Cu2CI2/NH4CI,

37

COOCH3

COOCH3

*H3

IH

COOCH3

CH2=CH-C=CH2

--CHyCH二C-CH2~|~n

Cl

Cl

甲3/COOH

HOOC、

”"CH—yCH'HOOCCH3'

试写出下面反应所得产物的反应机理:

CH=CH2

h2o

H2SO4

*OH

OCH3

38

COOH

OH

3CHCH3

H^CH（CH3）2

+0

答:

CH3

CH3

CH3

OH

3乂

CH（CH3）2

CH3

OH

4-9比较下列各化合物进行亲电加成反应的活性:

C.H2C=CHCH2CH=CH2

⑴A.CH2=c一C=CH2B.CH2=CH一CH=CHCH3

CH3CH3

图表39

⑵A.CH2Y（CH3）2

B.CH3CHYH2

C.CH2YHCI

（3）A.CH3CH2CH-CH2

B.CH3CH2CCH

C.CH3CH-CHCH3

答:

（1）A>B>C

（2）A>B>C

4-10比较化合物的热力学稳定性:

（1）CH2YH-CH2-CH-CH2

（2）CH2—CH-CH—CH-CH3

（3）CH3CH—CHCH2CH3

（4）CH2YHCH2CH2CH3

答：

（3）>（4）>

（2）>

（1）

4-11合成化合物（试剂任选）。

（1）

由乙炔出发合成CH3CH2CH2CH2OH及H2C=CH—O—C2H5

（2）

由乙炔出发合成

CN

及顺式3—己烯

CICH2CH一CH2

O

由CH3CH=CH2合成CICH2—CHBr—CH2Br

CH2COCH

（4）

由乙炔和丙烷为原料，合成

答：

（1）A:

H2

HCI

CH三CHCH^CH2-C*CH3CH2CI

〔法一〕Lindlar

H2

图表40

CH三CH上aNdcH三CNaC^虫込HC三心也

CHCH液nH325LindIar

①BH3

CH2=CHC2H5②H2O2/0H』CH3CH2CH2CH2QH

图表41

2CH三CH

〔法二〕

誥C^C—CH卡2念CHmCH2CH2Br

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH

H2

H2O

B：

CH三chT^CH2=ch2花SOKCH3CH2OH2cHk說△,P：

CH尸ChOC2H5

CU2CI2_

（2）A:

"H^CHnh4C|"ch三CCH=cH2pd/BaSO4,喳林*CH^CHC^CH2

H2

CU2CI2CH2=CHCH=CH2

CH三CH+HCNNH4C广CH2=CHCN

CN

图表42

CH三CH

B:

LjHBr

LHdarCH^CH2—CH3CH2Br

CH三CH

2^H^Na^CNa2CH3CH2Br

液nh3CNa

CqH5CCCqH5

H2

Lindlar

C2H5/C2H5

\c=c<

（3）

HOCIClOHCl

III

CH2-CH-CH2

CI2

+C1C1OH

+CH2-CH-CH2

Br2

A:

CH3CH=CH2CH2=CHCH2CI

>500CCCI4

pH^C^—CH2

ClBrBr

Ca（OH）2

-HCl

_f

B:

CH3CH=CH2CH2=CHCH2CI——-——茁小旷处

>500CAg/250CCl、/

ClO

CI2

O2

图表43

_Cl2NaNH2

CH3CH=CH2CH2=CHCH2CIch三ch—TCH三CNa

（4）>500C,…

液NH3

2CH—CHNH4CI

CU2CI2

CH三CCH=CH2—''2■CH2=CHCH=CH2

LindIar

感谢下载载

H2

CH2=CHCH2CI

CH2CIH2

Ni

CH2CICH三CNa

图表44

CH2C三CHH2O

CH2COCH

H2SO4,HgS04,△

4-12选择适当构型的2-丁烯及相关试剂，合成下列化合物:

3—卜

H*i

CH3

\C*H

CY03

0H

H

⑷

H

CH3

答:

（1）

0H

Br-

0H

CH.H

（2）

CH3.>h

yPH3

Cl

图表

45

CH

CH3CH3CO3H

（3）

CH3

CH3

（4）

图表

46

4-13

OH-H3C一H3

Cl

CH3

CH3礼

>C=

H

3

KMnO4

OH-

CH3

H——OH

HOH

CH3

排列化合物与1,3-丁二烯进行双烯合成反应的活性次序

（1）

CH3

（2）

CH2Cl

I⑶

.CHO

”OCH3

答:

4-14化合物

A分子式为C7H14,A经KMnO

构造式。

4/H+氧化或经O3/H20、Zn作用都生成B和C,写出A的

CH2CH3

CH3、>C=C

H3C'CH3

4-15分子式为C6H10的化合物A，能加成两分子溴，但不与氯化亚铜氨溶液起反应；在HgSO4/H2SO4存

在下加一分子水可生成4—甲基一2—戊酮和2—甲基一3—戊酮。

写出A的构造式。

/CH3

A:

CHsC三CCH〈

CH3

4-16

下列化合物或离子哪个属于n—n共轭体系、P—n共轭体系、（T—n共轭体系?

（1）

O

II

NHC-CHg

CH3（3）1|

aC'

NO2

图表

47

O—ch3

C=