仪器分析问题解答.docx
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仪器分析问题解答
一、名词解说
1.分馏效应:
将试样中各物质按其沸点从低到高先后次序挥发进入剖析区的现象称为
分馏效应或选择挥发。
2.共振线和共振电位:
原子中的一个外层电子从激发态向基态跃迁产生的谱线,称为
共振线;上述跃迁所需要的能量称为共振电位。
3.多普勒变宽:
又称热变宽,它是发射原子热运动的结果。
假如发射体朝向察看器(如
光电倍增管)挪动,辐射的表观频次要增大,反之,则要减小。
所以察看器接收的频次
是(ν+Δν)和(ν-Δν)之间的频次,于是出现谱线变宽。
4.原子荧光:
将一个可被元素汲取的波长的强辐射光源,照耀火焰中的原子或离子,
原子的外层电子从基态跃迁至高能态,大概在10-8s内又跃回基态或低能态,同时发射
出与照耀光相同或不一样波长的光,这类现象称为原子荧光。
5.原子发射光谱:
在室温下,物质全部的原子都是处于基态。
经过分焰、等离子体、
电弧或火花等的热能可将它们原子化后并激发至高能级轨道。
激发态原子的寿命很短,
在它返回基态时陪伴发射一个辐射光子,产生发射光谱线。
6.原子汲取光谱:
处于基态原子核外层电子,假如外界所供应特定能量的光辐射恰巧
等于核外层电子基态与某一激发态之间的能量差时,核外层电子将汲取特色能量的光
辐射由基态跃迁到相应激发态,进而产生原子汲取光谱。
7.单重态与三重态:
关于有两个外层电子的原子,它存在拥有不一样能量的受激单重态和三重态,在激发的单重态中,两电子的自旋相反(或配对),在三重态中两电子自旋平行。
8.激发电位:
将元素原子中一个外层电子从基态跃迁至激发态所需的能量。
9.荧光量子产率:
发射荧光的分子数与激发分子总数的比值。
或发射光量子数与汲取光量子数的比值。
10.分子发光:
分子汲取外来能量时,分子的外层电子可能被激发而跃迁到更高的电子能级,这类处于激发态的分子是不稳固的,它能够经由多种衰变门路而跃迁回基态。
这些衰变的门路包含辐射跃迁过程和非辐射跃迁过程,辐射跃迁过程陪伴的发光现象,称为分子发光。
11.化学发光:
化学反响过程中生成的激发态物质所产生的光辐射。
12.助色团:
自己不产生汲取峰,但与生色团相连时,能使生色团的汲取峰向长波方
向挪动,并且使其汲取强度加强的基团。
13.生色团:
指分子中能够汲取光子而产生电子跃迁的原子基团。
14.红移和蓝移:
因代替基的更改或溶剂的改变,使其汲取带的最大汲取波长λmax
发生挪动;向长波方向挪动称为红移;向短波方向挪动称为蓝移。
15.化学位移:
由障蔽作用惹起的共振时磁场强度的挪动现象。
16.浓差极化:
因为物质传达造成的电极表面浓度对溶液本体浓度的偏离而惹起的极
化。
17.Nernst
响应斜率:
以离子选择电极的电位
E(或电池电动势)对响应离子活度的
负对数(pa)作图,所得校准曲线呈直线部分的斜率即为电极的响应斜率,
Nernst
响
应斜率为
n(mV)。
18.色谱分别:
色谱分别是鉴于混淆物各组分在两相中分派系数的差别,当两相作相
对挪动时,被分别物质在两相间进行连续、多次分派,组分分派系数细小差别致使迁
移速率差别,实现组分分别。
19.梯度洗脱:
将两种或两种以上不一样性质但互溶的溶剂,随时间改变而按必定比率
混淆,以连续改变色谱柱中冲刷液的极性、离子强度或pH值等,进而改变被测组分的
相对保存值,提升分别效率,加速剖析速度。
20.程序升温:
在一个剖析周期内,炉温连续地随时间由低温向高温线性或非线性地变化,以使沸点不一样的组分在其最正确柱温下贱出,进而改良分别成效,缩短剖析时间。
二、简答及问答题
1.简述原子发射光谱(摄谱法)定性剖析过程及方法。
答:
定性剖析过程①样品制备;②摄谱,摄谱时需用哈特曼光阑,使样品和标准铁谱并列摄谱;③检查谱线,只需在试样光谱中检出了某元素的一根或几根不受扰乱的敏捷线,即可确立该元素的存在。
定性剖析方法①标准试样光谱比较法;②元素光谱图比较法。
2.按次序写出原子汲取光谱仪和紫外-可见分光光度计的主要构造构成
答:
原子汲取光谱仪
锐线光源→原子化器→单色器(或分光系统)→检测器→记录显示系统
紫外-可见分光光度计
光源→单色器(或分光系统)→汲取池→检测器→记录显示系统
3.为何在原子汲取光谱中需要调制光源?
如何调制?
答:
光源调制的目的是将光源发射的共振线与火焰发射的扰乱辐射差别开来。
光源的调制是用必定频次的电源供应空心阴极灯,使光源的辐射变为必定频次的脉冲
光信号,抵达检测器时,产生一个沟通电信号,再将沟通放大器也调到与光源相同频
率上,即可放大并读出。
而火焰产生的扰乱辐射未变为沟通信号,不可以经过放大器,
于是便达到除去火焰发射扰乱的目的。
4.何谓元素的敏捷线、最后线和剖析线?
论述三者之间的关系。
答:
进行定性或定量剖析的特色谱线称为剖析线。
每种元素的原子光谱线中,凡是拥有必定强度、能标记某元素存在的特色谱线,称为该元素的敏捷线。
最后线是指当试样中某元素的含量渐渐减少时,最后还能察看到的几条谱线,它也是该元素的最敏捷线。
5.试述原子荧光和分子荧光产生的原理。
答:
原子荧光产生的原理:
将一个可被元素汲取的波长的强辐射光源,照耀火焰中的原子或离子,原子的外层从基态跃迁至高能态,大概在10-8s内又跃回基态或低能态,同时发射出与照耀光相同或不一样波长的光。
分子荧光的产生原理:
室温下大部分分子处在电子能级基态的最低振动能级,当其汲取了和它所拥有的特色频次相一致的电磁辐射此后,能够跃迁至第一或第二激发单重态中各个不一样振动能级和各个不一样转动能级,产生对光的汲取。
经过无辐射跃迁,它们急剧下降至第一激发单重态的最低振动能级后,再回到基态振动能级时,以光的形式弛豫,所发出的光即为分子荧光。
6.试述分子荧光和磷光的产生过程。
答:
在室温下大部分分子均处在基态的最低振动能级,当基态分子汲取相应的特色电
磁辐射后,能够跃迁至第一(或第二等)激发单重态各个不一样振动能级和转动能级。
经过无辐射跃迁,它们急剧下降至第一激发单重态的最低振动能级后,以辐射的形式
弛豫回到基态各个振动能级时所发出的光称作荧光。
在相同的分子轨道上,处于三重态分子的能量低于相应单重态分子。
可是,往常
第一激发三重态的一个振动能级几乎与第一激发单重态的最低振动能级的能量相同。
所以,由第一激发单重态的最低振动能级,有可能经过系间窜跃跃迁至第一激发三重
态,再经过振动弛豫到其最低振动能级。
由此激发态以辐射的形式弛豫回至基态各个
振动能级时所发出的光称作磷光。
7.荧光的熄灭
答:
荧光分子与溶剂分子或其余溶质分子的相互作用惹起荧光强度降低的现象称为荧光
熄灭。
这些惹起荧光强度降低的物质称为熄灭剂。
惹起荧光熄灭的主要要素有:
碰撞熄
灭,能量转移,氧的熄灭作用,自熄灭和自汲取等
8.处于单重态和三重态的分子其性质有何不一样?
为何会发生系间窜越?
答:
对同一物质,所处的多重态不一样其性质显然不一样。
第一,单重态
S分子在磁场中
不会发生能级的分裂,拥有抗磁性,而三重态
T有顺磁性;第二,电子在不一样多重态
之间跃迁时需换向,不易发生。
所以,S与T态间的跃迁概率总比单重态与单重态间的
跃迁概率小;第三,单重激发态电子相斥比对应的三重激发态强,所以,各状态能量
高低为:
S2>T2>S1>T1>S0,T1是亚稳态;第四,受激S态的均匀寿命大概为10-8s,而亚稳的T1态的均匀寿命在10-4~10s;第五,S0→T1形式的跃迁是“禁阻”的,不易
发生,但某些分子的S1态和T1态间能够相互变换,且T1→S0形式的跃迁有可能致使磷
光光谱的产生。
系间窜越易于在S1和T1间进行,发生系间窜越的根来源因在于各电子能级中振动
能级特别凑近,势能面发生重叠交错,而交错地方的位能相同。
当分子处于这一地点
时,既可发生内部变换,也可发生系间窜越,这决定于分子的天性和所处的外面环境
条件。
9.如何扫描荧光物质的激发光谱和荧光光谱?
答:
(1)固定第二单色器的波长,使测定的荧光波长保持不变,而后改变第一单色器
的波长由200~700nm进行扫描。
以测出相对荧光强度为纵坐标,以相应的激发光波
长为横坐标作图,所绘出的曲线就是该荧光物质的激发光谱。
(2)固定第一单色器的
波长,使激发光波长和强度保持不变,而后改变第二单色器的波长,从
200~700nm
进行扫描,所获取的光谱就是荧光光谱。
10.采纳紫外-可见分光光度法进行定量剖析时,在实质工作中,为何绘制的标准曲
线常常不是一条直线(即产生偏离朗伯-比尔定律现象)?
答:
原由是:
(1)当前用多种方法获取的入射光均为复合光,并不是完整意义上的单色
光;
(2)比尔定律自己拥有限制性,它只合用于稀溶液(<·L-1),是一个有限制条
件的定律;(3)溶液的不均匀性,如一部分入射光因散射而损失;(4)溶液中发生化
学变化,如解离、缔合及形成新的配合物等。
11.简述红外汲取光谱产生的条件。
答:
①辐射=振动;②分子在振动过程中一定有偶极矩的变化。
12.核磁共振谱中为何用化学位移标示峰位,而不用共振频次的绝对值?
答:
采纳相对差值化学位移标示峰位,而不用共振频次的绝对值标示,有两个原由:
①氢核的共振频次很大,而差值很小,测定绝对值不如测定相对值正确方便。
②核的共振频次与仪器的磁场强度相关,同一个核在不一样磁场的仪器中,将测得不一样的共振频次,所以,若用频次标示共振峰,将不便于比较,而相对值则与磁场强度没关。
13.为何化学位移能够用来进行氢核构造种类的判定?
答:
在有机化合物中,不一样种类的质子(氢核)因为化学环境不一样,其核外电子云密
度不一样,在外磁场中遇到的电子障蔽效应不一样。
由核磁共振方程:
共振
B0
2
(1
),式中为障蔽常数,其大小与质子核外电子云密度及所处的化学环
境相关。
不一样的质子,即化学环境不一样的质子,其共振汲取峰将出此刻
1HNMR谱的不
同频次地区或不一样磁场强度地区,即产生了化学位移。
据此,能够进行氢核构造种类
的判定。
14.在分子质谱中,亚稳离子峰是如何产生的?
其主要特色和作用是什么?
答:
质量为m1的母离子,不单能够在电离室中进一步裂解生成质量为m2的子离子和中
性碎片,并且也能够在走开电离室后的自由场区裂解为质量等于m2的子离子。
因为此
时该离子拥有m2的质量,拥有m1的速度υ1,所以这类离子在质谱图上既不出此刻m1
处,也不出此刻m处,而是出此刻比
m低的m*处。
这类峰称为亚稳离子峰。
它的表观
2
2
质量m*与m1、m2关系以下:
m22
m*
m1
因为在自由场划分解的离子不可以聚焦于一点,故在质谱图上,亚稳离子峰比较容
易辨别:
它的峰形宽而矮小,且往常m/e为非整数。
亚稳离子峰的出现,能够确立
开裂过程的m存1在m。
2
15.在分子质谱中,什么是分子离子峰?
其主要特色和作用是什么?
答:
分子受电子流或其余能量撞击后,失掉一个价电子而生成带正电荷的离子称为“分
子离子”,其在质谱图中相应的峰称为“分子离子峰”。
特色:
①位于质谱图高质荷比端(右端);②为奇电子离子。
作用:
能够用来确立化合物的相对分子质量。
16.简述电位法定量剖析中对参比电极的要求,并列举出几种常用的参比电极。
答:
关于参比电极,要求知足三个条件:
①可逆性;②重现性;③稳固性。
常用的参比电极有:
氢电极,银-氯化银电极和甘汞电极。
评分标准:
每个条件1分,共3分;常用的参比电极回答正确得2分。
答:
离子在走开电离室抵达采集器以前的飞翔过程中,发生疏解而形成低质量的离子所产生的峰,称为亚稳离子峰。
17.请推导pH值适用定义的数学表达式。
答:
①用pH玻璃电极和饱和甘汞电极构成电池,丈量
pH标准溶液的电动势
Es,则
EsESCEk
RT
①
lnas
F
②在相同的条件下丈量待测试液的电动势Ex
则ExESCEk
RTlnax
②
F
RTlna
RTlna
①-②并整理得:
E
E
x
s
x
s
F
F
18.依据色谱峰流出曲线可说明什么问题?
答:
(1)依据色谱峰的个数,能够判断试样中所含组分的最少个数;
(2)依据色谱峰的保存值,能够进行定性剖析;
(3)依据色谱峰下的面积或峰高,能够进行定量剖析;
(4)依据色谱峰的保存值及其地区宽度,可判断色谱柱分别效能;
(5)依据色谱峰两峰间的距离,可评论固定相和流动相选择能否适合。
19.说明气相色谱剖析的程序升平和液相色谱剖析的梯度洗脱。
答:
在气相色谱剖析中,若样品组分的沸点范围很宽,则采纳程序升温,即按必定的
程序连续改变色谱柱的温度,使低沸点和高沸点的组分都能在各自适合的温度下获取
优秀的分别;在液相色谱剖析中,若样品组分的分派比K值范围很宽,则采纳梯度洗
脱,即按必定的程序连续改变流动相的极性,使极性不一样的组分能在各自适合极性的
流动相中获取分别。
六、计算题
1.用氟离子选择电极与Ag/AgCl电极构成丈量电池。
取水样中加入总离子强度调理溶
液A,测得其电池电动势为-
325mV。
若在
A溶液中加入
-3-1
1mL×10mol·L的氟离子标
准溶液后,测得电池电动势为-317mV,若将A溶液用总离子强度调理液稀释一倍,测
得电动势为-342mV,求水样中含氟的浓度为多少?
解:
设加入总离子强度调理溶液A中的氟的浓度为cF-
E=K+SlgcF-
-=
K
+
S
cF-
①
lg
-
=
K
+
S
c-
/2
②
lg
F
③
①-②得
=
S=
③-①并将S代入得:
则水样中含氟的浓度为
cF
×
-4
-1
2
10
·L
-=
mol
答:
水样中含氟的浓度为×
-4
-1
10
mol·L。
2.用氟离子选择电极测定水样中的氟。
取水样mL,加入TISABmL,测得其电位值为
-V(对SCE);再加入×10-3mol·L-1标准氟溶液mL,测得其电位值为-V(对SCE),
已知氟离子选择电极的响应斜率为mV/pF。
精准计算水样中氟离子的摩尔浓度。
解:
设待测试液中F-浓度为cx,待测试液的体积为Vx;标准溶液中F-浓度为cs,体积
为Vs。
Ex
K+Slgcx
①
E1
K+SlgcsVs
cxVx
②
Vx
Vs
②-①并整理得:
csVs
Vx
1
c
10E/S
代入数值得:
x
Vx
Vs
Vx
Vs
3
0.1170+0.1372
1
cx
1.0
10
1.00
10
50.00
1.5710
5mol·L
0.058
-1
50.00
1.00
50.00
1.00
cF1
-1
则原水样中氟离子的浓度为:
3.14105mol·L
cF1
3.14105
-1
答:
原水样中氟离子的浓度为:
mol·L
。
3.某pH计的标度每改变一个pH单位,相当于电位的改变为60mV。
今欲用响应斜率
为50mV/pH的玻璃电极来测定pH为的溶液,采纳pH为的标准溶液来标定,测定结果的绝对偏差为多大?
解:
E=-×50=150mV
实质丈量的pH=+=
测定结果的绝对偏差为-=
-pH
答:
略。
4.今有4.00g
牙膏试样,用mL柠檬酸缓冲溶液(同时还含有
NaCl)煮沸以获取游
离态的氟离子,冷却后稀释至
100mL。
取25mL,用氟离子选择电极测得电池电动势为
-3
-1
-V,加入×10
mg·L标准氟溶液mL后电位值为-V,请问牙膏试样中氟离子的质
量分数是多少?
解:
设待测试液中F-
浓度为cx,待测试液的体积为Vx;标准溶液中F-浓度为cs,体积
为Vs。
Ex
K+Slgcx
①
E1
K+SlgcsVs
cxVx
②
Vx
Vs
②-①并整理得:
csVs
Vx
1
10
E/S
代入数值得:
cx
Vs
VxVs
Vx
1035.0
0.2446
0.1823
1
1.07
25.0
-5
-1
10
0.0592
=×10
cx
5.0
25.0
5.0
mg·L
25.0
牙膏试样中氟离子的质量分数是
1.71
105
0.100
100%
4.28
108%
4.00
103
答:
略。
5.将一钠离子选择电极和一饱和甘汞电极构成电池,丈量活度为
-1
mol·L的NaCl溶
液时,获取电动势mV;当丈量相同活度的
KCl时,获取电动势mV。
(1)试求选择性
a
×
-3
-1
(a
×
-2
-1
系数;
(2)若将电极浸在含
NaCl(
=
10
·L)和
KCl
=
10
·L)
mol
mol
的混淆溶液中,测得电动势将为何值?
解:
(1)已知:
E1
=mV,E2=mV,aNa+=
-1
-1
mol·L,aK+=
mol·L
E1=
K-Slg
aNa+
①
E2=
K-Slg
KpotaK+
②
pot
E2
E1
113.067.0
0.777
②-①并整理得:
lgK=
S
59.2
Kpot
=
()a’Na+
-3
-1
a’K+
×
-2
-1
×10
mol·L,
10
·L
2
=
=
mol
则电动势
E
=
K-S
lg(
a’Na+
Kpota’K+
)
③
+
③-①并整理得:
E=E1-S
lg
a'
Na
Kpota'
K
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