第二章电 泳 涂 料.docx
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第二章电泳涂料
第二章电泳涂料
第一节电流涂料的基本知识
一、电泳涂料的定义
电泳涂料是一种仅适用于电泳涂装法的专用水溶性(或水乳化型)涂料,在水中能离解为带电荷的水溶性成膜聚合物,并在直流电场作用下,泳向相反电极(被涂面)在其表面上析出。
电泳涂料所用的合成树脂能溶于水,是由于在高分子聚合物的分子链上含有一定数量的强亲水性基团,例如含有羧基、羟基、氨基、醚基、酰胺基等。
但是这些极性基材与水混合时多数只能形成乳浊液,必须经过氨(或胺)或酸中和成盐,它们的羧酸盐和胺盐则可部分溶于水中,因崦电泳涂料用的水溶性树脂多以中和成盐的形式而获得水溶性。
根据电泳涂料所用大分子树脂带电荷性质的不同,电泳涂料分为阳极电泳涂料(阴离子电沉积)与阴极电泳涂料(阳离子电沉积)。
(一)阳极电泳涂料
含有羧基的高分子聚合物,经过氨或胺中和后形成羧酸盐,采用此类羧酸盐树脂作为主体树脂,再配以适当的颜料、填料及助剂、溶剂经研磨分散而制成的涂料,以水作为溶剂进行稀释,形成阴离子型水溶液,中和剂为无机碱或有机胺,如KOH、一乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺等。
以被涂工件作为阳极,采用电泳涂料的方式进行施工,从而获得致密的涂膜,该种类的涂料称为阳极电泳涂料。
常用的有纯酚醛阳极电泳涂料、聚丁二烯阳极电泳涂料、顺酐化油阳极电泳涂料等。
(二)阴极电泳涂料
含有羟基、氨基、醚基、酰胺基等高分子聚合物,经过有机酸中和后形成胺盐,而采用此类胺盐树脂作为主体树脂,再配以适当的颜料、填表及助剂、溶剂经研磨分散而制成的涂料,以水作为溶剂进行稀释,形成阳离子型水溶剂,中和剂为机酸,如甲酸、乙酸、乳酸等,以被涂工件作为阴极,采用电泳涂装的方式进行施工,从而获得致密的涂膜,该种类的涂料称为阴极电泳涂料。
最常用的是环氧树脂型阴极电泳涂料,近几年开发的有环氧丙烯酸、丙烯酸树脂型阴极电泳涂料。
二、电泳涂料的组成
电泳涂料是由水溶性树脂、颜料、填料、助剂、溶剂及中和剂组成的。
阳极电泳涂料和阴极电泳涂料组成的比较见表2-1
表2-1阴、阳极电泳涂料的组成
项目
阳极电泳涂料
阴极电泳涂料
树脂
含羧基的合成树脂,以聚丁二烯树脂为代表
环氧、聚胺树脂(含胺基NH2的合成树脂)
颜料
碱性资料
酸性颜料
固化剂
无
封闭异氰酸酯树脂
中和剂
KON,胺
有机酸
工作液
碱性(水溶性-分散体)
弱酸性(水溶性-乳液)
漆膜
酸性
碱性
溶剂
低沸点的有机溶剂(单一品种)
中、高沸点的有机溶剂(几种物质的混合物)
三、阴极电泳涂料的特性
(1)阴极电泳涂料的泳透力比阳极电泳涂料高,通常是阳极电泳涂料的1.3~1.5倍,这就是使得阴极电泳在进行复杂工件内部(如汽车车身)涂装时,可以省略辅助电极,从而简化了电泳涂装工艺和材料消耗。
(2)阴极电泳涂料在电泳涂装时库仑效率较高,通常是阳极电泳的2~3倍,可减少30%的耗电量。
电泳设备所需冷冻机的容量也较小。
(3)阴极电泳涂料的耐碱性也比阳极电泳涂料高,从实验数据表明,阴极电泳涂膜比阳极电泳涂膜的耐碱性(5%NaOH溶液)通常高20~40倍。
(4)阴极电泳槽液比较稳定,容易控制,不易受杂质离子和微生物的影响而变质。
虽然阴极电泳漆的价格较阳极电泳漆贵(国外一般是贵1.3~1.5倍),但出于工艺简化(不需设置辅助电极),库仑效率高,涂装漆膜薄(一般10~13μm的阴极电泳涂膜的耐腐蚀性就明显地优于20~25μm阳极电泳涂膜)等原因,因此阴极电泳涂装的综合成本反而低于阳极电泳涂装的综合成本。
(5)阴极电泳漆的pH值在弱酸性范围内,虽然接近中性,但还是有一定的腐蚀性,因而阴极电泳设备的一些关键部件如:
输送泵、热交换器等仍然须用不锈钢制造,设备费用相对较高。
四、电泳涂料各组成的功能及制备、选择
(一)、电泳涂料是20世纪60年代初期获得发展并在工业上得到广泛应用的新型涂料,它与溶剂型树脂漆不同,是用水作为溶剂的。
电泳涂料用的水溶性树脂的制备,有以下几种全成方法。
1.带有氨基的聚合物以羧酸中和成盐(如阴极电沉积树脂)
2.带有羧酸基团的聚合物以胺中和成盐(如阳极电沉积树脂)
(二)电泳涂料用颜料
电泳涂料以水作溶剂,树脂多数呈弱碱性或弱酸性,所以电泳涂料使用的颜料与溶剂性漆用的颜料有所不同,电泳涂料对颜料的要求高。
不同的颜料(包括体质资料)其物理性质如相对密度、酸碱性、极性级结晶形状等均不相同,因此,在电泳涂料的制造过程中,常因其物理性质的差异较大,即使强烈搅拌,也只能暂时分散在色浆中,长时间储存往往会出现沉淀、浮色等问题。
故在制漆时选用的颜料、填料的种类应尽量少,不同的颜料其电沉积速度也不一样,因此,采用电泳涂料很难达到颜色的固定并保证色差符合要求。
为了使多种颜料调制成电泳涂料的色浆均匀分散,常常在颜料将中加入少量的表面活性剂进行表面处理,从而保证复色颜料体系有较稳定的分散性。
1.颜料有水中的稳定性和杂质含量的影响
电泳涂料用的颜料,必须在水介质中保持着较高的化学稳定性。
一般认为,部分水解及能分析出二价或多价金属离子的颜料均不适于电泳涂料,它能使大分子树脂沉淀析出,水溶性电解质离解后使压缩颜料表面存在的双电层引起聚集,使颜料产生沉淀。
而且电解质还将导致电泳时电解反应加剧,致使漆膜产生大量的针孔,不但增加了电解消耗,还降低了电泳涂料的泳透力。
同时,电解产生的新生态氧还会加速漆液的老化。
2.颜料的相对密度和粒度
由于电泳漆槽液的固体含量较低,其黏度接近于水的黏度,因此相对密度大的颜料在电泳涂料中使用时一定要慎重,容易导致槽液沉淀和水平面粗糙。
颜料的粒度不同,电泳涂料在各平面上的沉积也不相同,尤其是水平面的上下部差距相当明显,随着颜料粒度分散度的提高,湿漆膜的电阻也会大大提高,从而提高电泳涂料的泳透力。
3.颜料的酸碱性
电泳涂料所用的树脂多数是羧酸型的或多胺型的,用胺或酸中和才能溶解于水。
对于阳极电沉积涂料,如果选用的颜料是酸性的,常有可能促使电泳涂料酸化,发生凝聚而破坏槽液的稳定性。
同样,阴极电沉积涂料不能选择碱性的颜料,或遇酸易分解的颜料,如碳酸钙等。
碱性很强的颜料(如红丹、氧化锌、铅白等)又容易使羧酸型树脂产生皂化;水溶性大的颜料(如铬酸锌等)配入水溶性漆时,会破坏漆液的稳定性;铝粉、锌粉这类活性大的颜料未经表面钝化处理,也不能与电泳漆树脂配合,因此电泳涂料用颜料的选择必须考虑到它的酸碱性、水溶性和在水中的活泼性等因素。
4.电泳涂料常用颜料
白色颜料——钛白粉(金红石型、锐钛型均可)、立德粉等。
黄色颜料——铅铬黄(浅、中、深)、铁黄、硅铬酸铅、锶钙黄、透明黄、联苯胺黄、汉沙黄、柠檬黄等。
红色颜料——氧化铁红(湿法)、大红粉、镉红、透明红等。
蓝色颜料——酞菁蓝、群青等。
黑色颜料——炭黑(软质炭黑、硬质炭黑、乙炔黑等)、铁黑、石墨等。
体质颜料——硫酸钡(沉淀)、滑石粉、瓷土、白炭黑、重体碳酸钙等。
(三)助溶剂的选择
助溶剂(也称为共溶剂)的作用是增加树脂在水中的溶解度,同时调节树脂溶液的黏度,提高漆液的稳定性,改善漆膜的流平性和外观。
以同一树脂而言,助溶剂不同,助溶的效果也不同。
实验证明:
①助溶剂的存在对水的蒸发速度没有任何影响,所有的挥发组成同时蒸发,但速度不一样。
②低沸点助溶剂的氢键力不会干扰溶剂/水混合物的蒸发。
③中沸点或高沸点的助溶剂则不一样,因为氢键力越强,所用助溶剂的蒸发速度越慢。
④氢键力对水稀释系统的作用可视为树脂和助溶剂以及助溶剂/水混合物之间的亲和力的再现。
氢键力越强,树脂对助溶剂的亲和力越大,助溶剂的蒸发速度也就越慢。
当水的介质减少时,树脂和助溶剂之间的氢键增多。
低沸点溶剂蒸发速度快,氢键不起作用。
为使树脂全部溶解需正确选择所用的助溶剂,选择时也应考虑到所用胺的性能。
采用仲丁醇往往可以得到低的黏度。
在水溶性醇类中,碳链长的醇比碳链短的助溶效果好,含醚基的醇比不含醚基的醇好。
正确选择助溶剂的品种或者采用两种助溶剂,增大助溶剂对于克服稀释过程中不正常黏度增稠的现象是比较有交的。
但是对电泳涂料来说,往往多加助溶剂,对电沉积的效果并不好。
(四)中和剂的选择
中和剂的品种不同,能明显影响树脂的水溶性、漆的贮存稳定性、黏度、固化速度及漆膜的泛黄性。
因此,适当选择中和剂也是十分重要的。
树脂的品种不同,所用的中和剂也不同,如浅色漆应选用变色性小的中和剂。
通常电泳涂料所采用的中和剂为:
阳极电泳涂料——氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
阴极电泳涂料——甲酸、乙酸、乳酸、马来酸等。
五、电泳涂料的性能
(一)阳极电泳涂料
包括下列各项性能:
(1)原漆性能固体分、细度、储存稳定性。
(2)工作液性能固体分、PH值、电导率、灰分、筛余分、沉淀性、溶剂含量、泳透力。
(3)施工性能L-效果、施工电压、槽液温度、泳涂时间、破坏电压、干燥性能、再熔解性、库仑效率、膜厚。
(4)漆膜性能外观、弹性、冲击强度、附着力、光泽、杯突、耐碱性、耐酸性、耐湿性、耐汽油、耐机油、耐柴油、耐盐雾、与上涂层配套性。
(二)阴极电泳涂料
包括下列各项性能:
(1)原漆性能固体分、细度、PH值、电导率、乳液稳定性、储存稳定性。
(2)工作液性能固体分、PH值、电导率、灰分、筛余分、沉淀性、溶剂含量、有害金属含量、MEQ值、泳透力。
(3)施工性能L-效果、施工电压、槽液温度、泳涂时间、破坏电压、干燥性能、再熔解性、库仑效率、加热减量、GEL分率、使用稳定性、膜厚。
(4)漆膜性能外观、弹性、冲击强度、附着力、光泽、表面粗糙度、杯突、耐碱性、耐酸性、耐湿性、耐汽油、耐机油、耐柴油、耐盐雾、锐边防腐性、抗石击、交变腐蚀试验、与上涂层配套性。
第二节电泳涂料的品种及主要生产工艺
一、阳极电泳涂料
(一)顺酐油阳极电泳涂料
油分子双键与不饱和羧酸(或酐)加成,可以制得能水溶的油,其反应机理因油分子双键结构不同耐异。
1.具共轭双键结构的油
具有共轭双键结构的油不饱和羧酸是通过狄尔斯-阿德尔反应,形成结构稳定的六元环。
此反应可较低的温度下进行,例如桐油、脱水蓖麻油与顺丁烯二酸酐在80℃以上就可进行反应:
2具有隔离双键结构的油
如亚麻油,在高温炼制过程中,会发生分子内部的异构化,形成共轭双键的结构,然后再与不饱和酸进行狄尔斯-阿德尔反应。
3具有不饱和双键结构的油
含有不饱和双键结构的油,在其链上的a活泼氢原子或在双键的碳原子上的氢原子与不饱和酸进行反应。
如豆油与顺丁烯二酸酐的反应基本属于这种反应。
以顺丁烯二酸酐改性油为基料制得的漆膜盯对较软,耐蚀性能差,常通过改性来提高。
用醇类、醇醚类或醇酮类物质使顺丁烯二酸酐改性油形成半酯,对于提高其水溶性、二甲苯甲醛树脂、环氧树脂、氨其树脂等改性以提高漆膜的耐蚀性能和硬度;也可利用加成油中剩余的不饱和双键与烃类不饱和单体改性的顺丁烯二酸酐加成油,提高漆膜干性;用苯乙烯改性能大大提高电泳漆的泳透力。
(二)改性顺酐油阳极电泳涂料
把疏水性的油制成水溶性油,采用使油分子结构上具有亲水性质的羧酸基团,使之形成一定的酸值。
通常,最终酸值应保持在60mgKOH/g以上,才能获得较好的水溶性和稳定性。
对于顺丁烯二酸酐改性亚麻油来说,顺丁烯二酸酐量占总量的13.6%时,为其水溶的临界值(低于此数量为乳浊液,高于此数可以水溶),顺丁烯二酸酐的含量愈高,水溶性愈好。
但是随着顺丁烯二酸酐含量的增加,防腐蚀性能下降,黏度也随之增大,甚至过到难发搅动的程度。
综合其水溶性、稳定性、黏度等因素,顺丁烯二酸酐量占其问题的18%~20%较适宜。
油与顺丁烯二酸酐的反应,一般配在200℃以上进行,也可以用少量的催化剂(如碘等)促进反应。
一般可根据需要近录同黏度和游离顺酐量来控制终点。
1水溶性顺丁烯二酸酐改性油的制备
a配比:
双漂亚麻油78%顺丁烯二酸酐(99%)22%
b操作:
将亚麻油、顺丁烯二酸酐加入釜内,通入二氧化碳气,缓缓升温到200℃,保温约4h,取样测酸值,待酸值>110mgKOH/g、黏度为6s(按树脂:
二甲苯为8:
2,25℃,加氏管)时为合格,停止加热和通气,降温,冷却至100℃左右。
加入按树脂量20%的丁醇,然后在搅拌下冷却至60℃以下,加氨水中和,取样测树脂的水溶液pH至8.0~8.5时,此树脂可加入无限稀释成透明溶液。
2水溶性二甲酚酚醛树脂改性油的制备
(1)酚醛浆的制备
a配比:
二甲酚(工业品)125kg氨水(工业品,25%)19.5kg
甲醛(36%~37%)46%丁醇(工业品)112kg
一乙醇胺(85%)3.6%
b操作:
将二甲酚和甲醛溶液加入反应釜内,加入一乙醇胺,然后升温到45℃,保温半小时,加入氨水,在45℃、保温1h,取样测相对密度,待达到1.083~1.085(25℃,波美比重计)时,迅速降温分出水层,在分水后的树脂层里加入丁醇,加热升温脱水,当温度升到118℃开始蒸出丁醇,待温度上升到130℃、迅速降温,制得的酚醛浆为透明的棕色液体,固体分约在50%±10%,做以下改性之用。
(2)水溶性酚醛树脂改性油的制备
a配比:
亚麻油75.4kg丁醇(工业品)10.0kg
顺丁烯二酸酐(99%)16.5kg一乙醇胺(工业品,85%)9~11kg
二甲苯(工业品)2.8kg蒸馏水40kg
酚醛浆(按100%不挥发计)8.0kg
b操作:
将亚麻油、顺丁烯二酸酐、二甲苯加入反应釜内,逐渐升温到(200±2)℃,保温1h,取样测酸黏度、待酸值达到95~110,黏度为9~13s(按树脂:
二甲苯为9:
1,25℃,加氏管),抽真空脱除二甲苯。
然后缓缓加入酚醛浆,加入速度控制在以不涨锅为限,加完后,升温到200℃保温,待黏度达到18~25s(按树脂:
二甲苯为8:
2,25℃,加氏管),立即降温,110℃左右加入丁醇,在搅拌下冷却到60℃以下,加入一乙醇胺中和,并加入蒸馏水,得棕色透明的液体树脂溶液。
注意在加入酚醛将的过程中,应留心涨锅的可能,由于酚醛浆含有一定的水和挥发物,而且反应时脱出的水会造成涨锅。
因此可在反应釜的出口处加在抽风量,有利于水分和挥发物的排除。
(3)半酯化水溶性油制备
①树脂A
a配比:
脱水蓖麻油1628kg顺丁烯二酸酐541kg
亚麻仁油340kg二丙酮醇306kg
松香485kg丙二醇322kg
丙三醇(98%)60kg已基溶纤剂210kg
二甲苯162kg
b操作:
把配方前5种原料加热到260℃,反应5h,酸值下降到3的时候脱去二甲苯(二甲苯要去净,否则会影响涂料的质量)。
在200~210℃加入顺酐,反应3~4h,用甲基橙作指示剂测定终点。
温度降到90~110℃时,加入二丙酮醇降低黏度,然后加入丙二醇、反应至取样于玻璃板上树脂滴完全透明为终点。
在100℃以下加入乙基溶纤剂,树脂不挥发为80%。
②树脂B:
a配比:
脱水蓖麻油2040kg乙烯基甲苯408kg
亚麻油615kg二叔丁基过氧化物10.2kg
松香918kg二丙酮醇505kg
丙三醇(98%)112kg异丙醇253kg
顺酐1023kg乙基溶纤剂504kg
b操作:
把配方前5种原料加热到206℃,反应5h,酸值下降到3的时候脱去二甲苯(二甲苯要去净,否则影响涂料的质量)。
在200~210℃加入顺酐,反应3~4h,用甲基橙作指示剂测定终点。
温度降至160~165℃,滴入二叔丁基过氧化物、乙烯基甲苯单体,约2h内滴完,在此温度下搅拌30~60min。
加入二丙酮醇、异丙醇、乙基溶纤剂。
③电泳漆配比:
a配比:
树脂A600kg高岭土172kg
乙基溶纤剂300kg钛白粉(金红石型)570kg
异丙醇68kg钛白粉(锐钛型)570kg
三乙胺60Kg树脂A475kg
炭黑20kg树脂B2150kg
铬酸锶30kg三乙胺53kg
硅铬酸铅43kg乙基溶纤剂30kg
b操作:
把前4种原料混合搅拌1h左右,这时温度自然上升至30~40℃,把配方中颜料先混合搅拌1h,研磨后过滤加入树脂、溶剂、中和剂等。
混合搅拌均匀后包装。
3电泳漆的技术性能
改性的水溶性油品种很多,作用改性的树脂也很多,单以酚醛树脂来说就可用甲酚、二甲酚、苯基苯酚、二酚基丙烷等各种酚类做成的酚醛树脂。
以改性水溶性油体系为基础的电泳涂料,大多数在弱碱性水溶液中是比较稳定的,树脂的制备工艺也较简单。
它的耐水性和耐潮湿性能比较突出,因此它在电泳涂料里无论在品种和产量方面,都占有一定的地位。
但是漆膜的耐光性能不好,多数用作底漆,它的另一个缺点是用油量大,烧烤时易变黄(见表2-2)。
表2-2改性顺酐油电泳漆的技术性能
原漆性能
电压/时间
>240/3min
固体分
45%
烘烤条件
170℃/20min
胺比
1.85
漆膜性能
膜厚
24μm
耐冲击性
294N.cm
电沉积特性
附着力
0/100
漆膜电阻
450kΩ/cm2
耐水性
500h/40℃
泳透力
20cm
耐腐蚀性5%NaCl
240h
库仑效率
13mg/C
(三)水溶性环氧酯阳极电泳涂料
环氧树脂系涂料具有很高的附着力和防腐蚀性能,因而在水溶性涂料中得广泛应用.但由于为数较多的芳香族环氧树脂耐光性能较差,故多用作底漆、防腐漆等。
除个别品种的环氧树脂(如甘油型环氧树脂)外,大多数的环氧树脂都不溶于水。
1水溶性环氧酯的反应式
要制成水溶性环氧聚合物,最常见的方法是先使环氧树脂不敢当饱和脂肪酸酯化制成环氧酯,再以α,β-乙烯型不饱和二元羧酸(或酐)与环氧酯的脂肪酸上的双键加成而引进羧基,最后经胺(碱)-中和成盐而水溶。
制备水溶性环氧酯的反应,可用下述反应式表示。
2水溶性E-20环氧酯电泳漆的制备
(1)树脂配比
环氧树脂E-20(环氧值0.2,羧基值0.34,软化点64~76℃)16.5kg
亚麻油酸(酸值195mgKOH/g)500kg
顺丁烯二酸酐(>99%)36.2%
丁醇(工业品)146kg
一乙醇胺(>78%)约70~75%
酯化当量1.2,顺酐用量为环氧酯量的5%
(2)操作将配方量的亚麻油酸加入反应釜中,升温到120~150℃,加入全部环氧树脂,搅拌,通入二氧化碳,继续升温到240℃,保温酯化(升温快慢以不涨锅为宜,必要时可滴加微量硅油消泡)。
保温1h后开始取样测酸值和黏度,当酸值达到35~40、黏度为35~50s(格氏管,25℃)时降温。
当温度降到180℃时停止搅拌加入顺丁二酸酐,然后搅拌并快速升温到240℃保温30min。
迅速降温到130℃以下加入丁醇、搅匀,60℃以下分批加入一乙醇胺中和,pH值达7.5~8.5时出料(用120目的铜网过滤)。
3铁红环氧酯电泳漆的制备
(1)配比
水溶性E-20环氧酯(不挥发分77%)41kg
铁红(湿法)10.7kg
硫酸钡(沉淀)10.7kg
滑石粉(325目)4.4kg
蒸馏水33.3kg
P/B=1/1.2
(2)操作将配方量的水溶性E-20环氧酯、铁红、硫酸钡、滑石粉加入配漆罐中搅匀。
然后在三辊或砂磨中研磨至细度50μm以下(细度测定中如出现气泡干扰,可滴加少量硅油、磷酸三丁酯或二甲苯进行消泡)。
4电泳漆的技术指标
项目
性能
项目
性能
细度
小于50μm
弯曲试验
1mm
固体分
50%±2%
附着力(划圈法)
1~2级
pH值(15%)
7.5~8.5
耐盐水(3。
5%氯化钠水溶液,40℃)
72h无变化
外观
铁红色、平整
耐蒸馏水(40℃,浸泡法)
48h无变化
烘干温度
150℃×1h
耐湿热[(47±2)℃,湿度96%±2%]
360h无变化
抗冲击强度
490N.cm
(四)水溶性聚脂树脂
聚酯是由多元酸和多元醇缩聚而成的。
由于漆膜的硬度、光泽、“过烘烤性”、不泛黄及耐久性都很好,同时可以完全不用油,用合成原料制得,国在线随着石油化工的发展将提供越来越多的原料。
聚脂树脂可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两类,作为烘烤漆,不饱和聚酯用得比较普遍。
为了制备具有水溶性的聚酯树旨,必须将反应控制在一个较高的酸值,或者把醇超量大幅度地提高也可取得水溶性的效果。
在配方设计时,必须采用单元酸或用二元醇来调节分子结构,以避免胶凝并可改进漆膜的性能。
1配比
三羧甲基丙烷(工业品)42.5kg丁醇(工业品)15kg
月桂酸(工业品)7.5kg六羧甲氧甲基三聚氰胺缩甲醛树脂(100%)10.0kg
已二酸(工业品)21.0kg三乙醇胺(化学纯)14.0kg
苯酐(工业品)29.3kg
2操作将配方量的三羟甲基丙烷加入装有分水器的反应釜中,升温到120℃搅拌,然后加入全部配方量的月桂酸和已二酸,通入二氧化碳,并升温到160℃,保温酯化,待酸值降到40~50时,加入1/2配方量的苯酐,加完后升温到170℃,保温酯化,当酸值到55~65时,加入剩余的苯酐,继续升温到200℃,继续升温到200℃,保温酯化到酸值达55~65mgKOH/g,降温冷却。
待温度降到110℃时,停止通入二氧化碳,加入丁醇混合。
100℃时加入六羧甲氧基三聚氰胺缩甲醛树脂,并在80~90℃保温40~60min,然后降温到60℃,加入三乙醇胺中和,并调整pH值到6.5~7.5,出料。
3灰色聚酯电泳涂料的制备
(1)配比
聚酯树脂(70%)214.8kg炭黑(硬质)1.2kg
钛白(金红石型)29.0kg蒸馏水114.6kg
(2)电泳漆的技术指标,列于表2-4
表2-4灰色聚酯电泳漆性能
项目
性能
项目
性能
细度
小于25μm
弯曲试验
1mm
固体分
50%±2%
附着力(划圈法)
1级
pH值
7.5~7.0
耐盐水(3。
5%氯化钠水溶液,40℃)
72h无变化
外观
浅灰色、平整
耐蒸馏水(40℃,浸泡法)
72h无变化
烘干温度
120℃×30min
耐湿热[(47±2)℃,湿度96%±2%]
720h无变化
抗冲击强度
490N.cm
(五)水溶性聚丁二烯树脂
近年来,水溶性聚丁二烯树脂发展十分迅速,许多牌号的品种已在工业涂装上获得了实际应用。
该类涂料的显著特点是:
原料立足石油化工产品,可少用或不用植物油脂;水溶性聚丁二烯涂膜具有快干性、耐水性及抗化学腐蚀性都较好,电沉积泳透力高的特点;其价格比环氧酯、聚酯系的电泳涂料低廉。
在德国、日本等发达国家,水溶性聚丁二烯电泳涂料已成为阳极电泳涂料的第三代产品,并获得了广泛应用。
但水溶性聚丁二烯树脂中仍具有大量的不饱和双键,涂膜易泛黄老化,耐侯性差,因而用作底漆比较理想。
丁二烯分子具有共轭双键,在金属钠、锂或有机金属化合物等催化剂作用下,可以制得聚丁二烯树脂。
随着催化体系、反应条件及溶剂的不同,生成物结构各异。
实际上,聚丁二烯链为上述结构的混合物。
通常,1,4-结构量超过50%者称为1,4-聚丁二烯;1,2-结构量超过50%者称为1,2聚丁二烯。
丁二烯聚合时引入其他乙烯类单体(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈)可制成丁二烯共聚物。
聚合结束时,用不同的链终止剂还可以得到带端羧基或端羧基的聚丁二烯树脂。
例如用环氧乙烷作后处理
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- 第二章 第二