物化期中练习.docx
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物化期中练习
物理化学期中练习
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一、填空题(本大题15空,每空1分,共15分)
1、一定量的理想气体在恒温下从V1自由膨胀V2,则该气体经历此过程后,其中
∆U______0,∆S_______0(填>,<或=)。
2、已知A、B两种气体临界温度关系为Tc(A) 3、已知下列反应的平衡常数: H2(g)+S(s)=H2S(s)① K1;S(s)+O2(g)=SO2(g) ② K2。 则反应H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常数为__________。 4、在一定温度范围内,某反应的Kθ与T的函数关系可以用下式表示,即 ,式中A和C均为常数且量纲为1的量。 在上式适用的温度范围内,该反应的 =__________, =__________。 5、写出 这四个量之间的两个等量关系式为_____和_____; 6、若将1mol、p=101.325kPa、t=100℃的液体水放入到恒温100℃的真空密闭的容器中,最终变为100℃、101.325kPa的水蒸气,△vapHm=40.63KJ·mol-1,则此系统在此过程中所作的功W=KJ,过程的△U=KJ 7、真实气体节流膨胀过程(PV的乘积变大),其△H_____0,△U_____0。 (填>,<或=) 8、从多孔硅胶的强烈吸水性说明自由水分子的化学势吸附______在硅胶表面的水分子的化学势;当硅胶吸水达到饱和时,自由水分子的化学势_____吸附在硅胶表面水分子的化学势;而在过饱和溶液中溶质的化学势_________纯溶质的化学势。 (填高于、低于或等于) 二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中,选出一个最佳答案,共20小题,每小题2分,共40分) 1、已知CO2的临界参数tc=30.98℃,pc=7.375MPa。 有一钢瓶中贮存着29℃的CO2,则该CO2的状态: (A)一定为液体;(B)一定为气体;(C)一定为气液共存 ;(D)无法确定 2、被绝热材料包围的房间内放一电冰箱,将冰箱门打开的同时供以电能使冰箱运行,室内的温度将: (A) 逐渐降低; (B)逐渐升高; (C)不变; (D)不能确定。 3、一封闭系统当状态从A到B发生变化时经历两条任意的不同途径,则: (A)Q1=Q2(B)W1=W2 (C)U=0(D)Q1+W1=Q2+W2 4、如图,A→B和A→C均为理想气体变化过程,若B、C在同一条绝热线上,那么∆UAB与∆UAC的关系是: (A) ∆UAB>∆UAC; (B)∆UAB<∆UAC; (C) ∆UAB=∆UAC; (D)无法比较两者大小。 5、在一定温度范围内,某化学反应的∆rHm与温度无关,那么,该反应的∆rSm随温度的升高而: (A)不变;(B)减小;(C)增大;(D)可能增大也可能减小。 6、理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则体系与环境的熵变: (A)∆S(体)>0,∆S(环)>0;(B)∆S(体)>0,∆S(环)=0; (C) ∆S(体)<0,∆S(环)<0; (D)∆S(体)>0,∆S(环)<0。 7、一种实际气体,其状态为pVm=RT+αp(α<0),该气体经节流膨胀后: (A) 温度升高; (B)温度下降; (C) 温度不变; (D)不能确定温度如何变化。 8、反应C(s)+2H2(g)=CH4(g)在1000K时的 =19.29kJ.mol-1。 当总压为101kPa,气相组成是: H270%、CH420%、N210%的条件下,上述反应: (A) 正向进行; (B)逆向进行; (C)达到平衡; (D)方向不定。 9、1molA与nmolB组成的溶液,体积为0.65dm3,当xB=0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.130dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB为: (A) 0.260dm3mol-1 (B)0.130dm3mol-1(C) 0.028dm3mol-1(D)0.140dm3mol-1。 10、25℃时,A与B两种气体的亨利常数关系为kA>kB,将A与B同时溶解在某溶 剂中达溶解到平衡,若气相中A与B的平衡分压相同,那么溶液中的A、B的浓度为: (A) mA>mB; (B)mA 11、对于液态非理想混合物中的溶质B的活度系数γB,下列判断正确的是: (A) 当xB→0,γB→1; (B)当xB→1,γB→0; (C) 当xB→0,γB→0; (D)当xB→1,γB→1。 12、等温等压下,1molC6H6与1molC6H5CH3形成了理想溶液,现要将两种组分完 全分离成纯组分,则最少需要非体积功的数值是: (A) RTln0.5; (B)2RTln0.5; (C)-2RTln0.5; (D)-RTln0.5。 13、硫酸与水可组成三种化合物: H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s),在一定压力下,能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种: (A) 1种; (B)0种; (C)3种; (D)2种。 14、当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时,求得体系的熵变∆S=l0J.K-1,若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的1/10,该变化中从热源吸热多少? (A) 5000J; (B)50J; (C)500J; (D)100J。 15、在第一种物质中加入第二种物质后,二者的熔点发生什么变化? (A)总是下降;(B)总是上升;(C)可能上升也可能下降;(D)服从拉乌尔定律。 16、可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车: (A) 跑的最快;(B)跑的最慢; (C)夏天跑的快; (D)冬天跑的快。 17、求任一不可逆绝热过程的熵变ΔS时,可以通过以下哪个途径求得? (A)始终态相同的可逆绝热过程;(B)始终态相同的可逆恒温过程; (C)始终态相同的可逆非绝热过程;(D)选择(B)和(C)均可。 18、如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是: (A) 图1; (B)图2; (C)图3; (D)图4。 19、两只烧杯各有1kg水,向A杯中加入0.01mol蔗糖,向B杯内溶入0.01molNaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则有: (A)A杯先结冰;(B)B杯先结冰; (C)两杯同时结冰;(D)不能预测其结冰的先后次序。 20、Fe(s)、FeO(s)、Fe3O4(s)与CO(g)、CO2(g)达到平衡时,其独立化学平衡数R、组分数C和自由度数f分别为: (A)R=3;C=2;f=0;(B)R=4;C=1;f=-1; (C)R=1;C=4;f=2;(D)R=2;C=3;f=1。 三、是非判断题(正确的打“√”,错误的打“×”,本大题共5小题,每小题1分,计5分) 1、一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨标准摩尔燃烧焓。 () 2、实际气体绝热可逆过程的△S一定为零,△G不一定为零。 () 3、拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液,也适合于稀溶液。 () 4、对化学反应 ,当 时,产物的浓度最高。 () 5、共沸物是混合物,而不是化合物,其组成随压力改变而改变。 () 四、计算题(本大题共5题,各小题分别为5分,共25分) 1、Ag可能受到H2S(气)的腐蚀而发生如下反应: H2S(g)+2Ag(s)==Ag2S(s)+H2(g) 今在298K、100kPa下,将Ag放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中。 试问: 1、Ag是否可能发生腐蚀而生成Ag2S? 2、在混合气体中,H2S的百分数低于多少才不致发生腐蚀? 已知298K时,Ag2S和H2S的标准生成吉布斯函数分别为–40.25和–32.93kJ/mol。 2、在容积为200dm3的绝热容器中有始态为273.15K,100kPa的Ar(g)及373.15K的Cu(s)500g,求达到平衡态时的T,p及过程的△H和△S。 (已知Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为20.786和24.435J.mol-1.K-1,且不随温度而改变,气体可看作理想气体,铜的式量为63.546)。 3、现有蔗糖(C12H22O11)溶于水形成某一浓度的稀溶液,其凝固点为-0.200℃,计算此溶液在25℃时的蒸气压。 已知水的 ,纯水在25℃时的蒸气压为 ,假设溶剂服从Raoult定律。 4、将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51℃的恒温槽中恒温。 35.51℃为在101.325kPa下乙醚的沸点。 已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓。 今将小玻璃瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。 求 (1) 乙醚蒸气的压力; (2) 过程的。 5、有关金刚石和石墨在298K时的热力学数据如下表所示: 金刚石 石墨 △cHm/(kJ·mol-1) -395.3 -393.4 Sm/(J·K-1·mol-1) 2.43 5.69 密度/kg·dm-3 3.513 2.260 求: 1、298K时,由石墨转化为金刚石的△rGm;2、298K时,由石墨转化为金刚石的最小压力。 五、简答题(本大题共2题,第1题5分,第2题15分,共20分) 1、求证: (2)对理想气体 2、A—B二元凝聚系统相图示意如右,试 1、标出各相区的稳定相态; 2、熔融液从a点出发冷却,经a→b→b′→b″ 再到c点。 试画出该过程的步冷曲线,并描 述冷却过程中的相变化情况。 3、当冷却到c点时,系统中两相物质的质量 mC/mA比为多少? 另: (多种解法,包含的知识点较多) 1mol过冷水在压力为101.325KPa,温度为-3℃时变为冰。 求此过程的自由能变化⊿G。 已知: -3℃时水的蒸汽压489Pa,-3时冰的蒸汽压为475Pa,又Cp,m水=75.3J.K-1.mol-1,Cp,m冰=37.7J.K-1.mol-1,⊿fusHm⊙=5858J.mol-1(熔化热) 附: 本题 得分 一、填空题(本大题15空,每空1分,共15分) 1、=、>。 2、B。 3、K1/K2。 4、-ARK、CR。 5、。 6、0、-37.53(误差0.1左右可以得分)。 7、=、<。 8、高于、等于、高于。 本题 得分 二、单项选择题(本大题共20题,每题2分,共40分。 ) 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 D D D A A B B B B B D C D C C B C C A D 本题 得分 三、是非判断题(正确的打“√”,错误的打“×”,本题共5小题,每小题1分,计5分) 1 2 3 4 5 × √ × √ √ 四、计算题(本大题共5题,每小题分别5分,共25分。 ) 1、 其中摩尔分数之比等于体积百分数之比。 此时 △rGm=△rGθm=△fGθ(Ag2S,s)–△fGθ(H2S,g) =(–40.25+32.93)kJ/mol =–7.32kJ/mol △rGm<0,故在该条件下,Ag能被腐蚀而生成Ag2S (3分) △rGθm=–RTlnKK=19.15 若使Ag不致被腐蚀,应使△rGm≥0,即Jp≥K设此时H2S的体积百分数为x,则H2的百分数为1–x。 则 Jp=(1–x)/x Jp≥K,即(1–x/x)≥19.15解得x≤4.96% (2分) 即在混合气体中,H2S的百分数低于4.96%时,才不致发生腐蚀。 △ 2、过程绝热恒容,Qv=△U=0,末态温度设为T2,则 △U(Ar)=n(Ar)Cv,m(Ar)(T2-T1(Ar)),Cv,m(Ar)=Cp,m(Ar)-R=12.471J.mol-1.K-1 △U(Cu)≈△H=n(Cu)Cp,m(Cu)(T2-T1(Cu)) (2分) 则△U=△U(Ar)+△U(Cu)=0解得T2=336.79K 系统恒容则p2/p1=T2/T1(Ar)p2=123.3kPa △H=△U+△(pV)=V△p=n(Ar)R△T=4.66KJ (3分) △S(Ar)=n(Ar)Cv,m(Ar)ln(T2/T1(Ar))=23.0J.K-1,△S(Cu)=n(Cu)Cp,m(Cu)ln(T2/T1(Cu))=-19.71J.K-1△S=△S(Ar)+△S(Cu)=3.29J.K-1 3、解: 首先计算蔗糖的质量摩尔浓度: (2分) 质量摩尔浓度和摩尔分数有以下关系: (1分) 假设溶剂服从Raoult定律,则此溶液在25℃时的蒸气压 (2分) 4、解: 将乙醚蒸气看作理想气体,由于恒温 (1分) 各状态函数的变化计算如下 (2分) 忽略液态乙醚的体积 (2分) 5、 (1)ΔrH =ΔcH 石墨)-ΔcH (金刚石)=1.88kJ·mol-1 ΔrS =S (金刚石)-S (石墨)=-3.263J·K-1mol-1 ΔrG =ΔrH -TΔrS =2.852kJ·mol-1(2分) (2)( ΔGθ/ p)T=ΔV ΔrG (p2)=ΔrG (p1)+ΔV (2分) 若要ΔrG (p2)≤0p2≥1.51×109Pa(1分) 本题 得分 五、简答题(本大题共2题,第1小题8分,第2小题12分,共20分。 ) 1、证明: 设H=f(T,P),则根据全微分性质: (2分) (2分) (2分) 对理想气体, (2分) 2、解: 1、(每相区1分) 相区 1 2 3 4 5 6 7 稳定相态 l l+A(s) l+C(s) l+β β C(s)+β A(s)+C(s) 2、(共4分) 3、mC: mA=4: 1(1分)
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