接触法制硫酸.docx
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接触法制硫酸
接触法制硫酸
[知识讲解]中学无机化工生产简介
化学工业
主要原料
典型设备
生产阶段
化学反应
尾气成份防污措施
硫酸工业(接触法)
硫铁矿、空气、98.3%的H2SO4
沸腾炉、接触室、吸收塔
SO2的制取、净化;SO2的接触氧化;SO3的吸收和H2SO4的生成
SO2用氨水吸收利用,以防形成“酸雨”
硝酸工业(催化氧化法)
氨、空气、水
氧化炉、
吸收塔
氨的氧化
硝酸的生成
不断通入空气
NO、NO2,用碱液吸收
合成氨工业
燃料(煤、天然气、石油)空气,水
合成塔
氨分离器
原料气(N2、H2)的制备、净化和压缩;氨的合成与分离
——
硅酸盐工业
玻璃工业
石灰石
纯碱
石英
玻璃熔炉
——
产品成分为:
Na2SiO3
CaSiO3
SiO2
水泥工业
石灰石
黏土
水泥回转窑
——
——
普通水泥成分为:
2CaO·SiO2
3CaO·SiO2
3CaO·Al2O3
陶瓷工业
黏土
-
-
-
主要成分为含Si物质
氯碱工业
食盐水
立式隔膜式电解槽
食盐水净化、电解食盐水、NaOH的分离
Cl2用石灰乳吸收
硫酸车间
一、造气
1.原料
接触法制硫酸可以用硫黄、黄铁矿、石膏、有色金属冶炼厂的烟气(含有一定量的SO2)等作原料。
从原料成本、环境保护等角度考虑,硫黄是制硫酸的首选材料。
我国由于硫黄矿产资源较少,主要用黄铁矿作原料。
世界硫酸产量的60%以上来自硫黄,另一方面,由于有色冶金工业的发展和日趋严格的环保法则,有色金属冶炼烟气制酸的产量逐年增加。
相反,黄铁矿制酸的比重却呈下降趋势,90年代初,世界硫酸生产的原料构成为:
硫黄 黄铁矿 其他
65% 16% 19%
2.煅烧黄铁矿
将硫黄或经过粉碎的黄铁矿,分别放在专门设计的燃烧炉中,利用空气中的氧气使其燃烧,就可以得到SO2。
煅烧黄铁矿在沸腾炉中进行。
造气阶段的反应原理:
S(s)+O2(g)
SO2(g);△H=-297kJ/mol 或者FeS2(s)+
O2(g)
Fe2O3(s)+2SO2(g);△H=-853kJ/mol
黄铁矿粉碎的目的:
一是燃烧迅速,二是燃烧充分,提高原料的利用率。
沸腾炉的名称是因为从炉底通入的强大空气流,在炉内一定空间里把矿粒吹得剧烈翻腾,好像“沸腾着的液体”,所以,人们把这种燃烧炉叫做沸腾炉。
在此阶段中,空气是过量的,目的就是让黄铁矿充分反应。
3.炉气净化干燥
从燃烧炉中出来的气体叫做炉气,用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质,如砷、硒等的化合物和矿尘等。
杂质和矿尘都会使催化剂中毒,水蒸气对设备和生产也有不良影响,因此,在进行下一步氧化反应前,必须对炉气进行净化。
炉气净化主要除去砷、硒等化合物和矿尘;炉气干燥主要除去水蒸气。
二、接触氧化
1.反应原理
SO2跟O2是在催化剂(如V2O5)表面上接触时发生反应的,所以,这种生产硫酸的方法叫做接触法。
从沸腾炉出来的气体主要有:
SO2、O2、N2,它们进入接触室,发生如下反应:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。
2.SO2接触氧化反应条件选择
(1)温度
在具体实际生产中,温度低了反应速率就低,更为重要的是催化剂活性在低温时不高,从综合经济效益考虑,温度过低对生产不利。
选定400℃~500℃作为操作温度,因为在这个温度范围内,催化剂的活性(反应速率)和SO2的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。
(2)压强
理论上:
接触氧化是一个体积缩小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,可提高SO2的转化率。
实际上:
常压操作,并不加压。
原因有两点:
一是在常压时SO2的平衡转化率已经很高,增大压强后,SO2的平衡转化率提高得并不多;二是加压对设备的要求高且耗能多,这样将增大投资和能量消耗。
(3)热交换器
进入接触室的SO2和O2需要加热,而接触氧化生成SO3时放出热量,反应环境温度会不断升高,用热交换器将这些热量来预热SO2和O2反应。
由于接触氧化是一个放热反应,要想增大SO2的转化率、提高SO3的产率,平衡要向正反应方向移动,根据平衡移动理论,高温不利于SO3的生成,所以装一个热交换器可用来把反应生成的热传给需预热的炉气。
在热交换器中,冷气体(SO2和O2等)在管道外流动,热气体(SO3等)在管道内流动,两种气体流向是逆向的,这样有利于热交换充分。
三、三氧化硫的吸收
1.SO3的吸收
吸收过程是在吸收塔里进行的。
从接触室出来的气体,主要是SO3、N2以及未起反应的O2和SO2。
SO3与H2O化合生成H2SO4。
H2SO4虽然由SO3跟H2O化合制得的,但工业上并不直接用H2O或稀H2SO4来吸收SO3。
SO3的吸收反应原理:
SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l);△H=-130.3kJ/mol
由于反应SO3+H2O=H2SO4是一个放热反应,如果用水或稀硫酸吸收SO3,放出的热量会使溶液形成大量的酸雾,不利于SO3的吸收,所以工业上用98.3%的浓酸吸收SO3,然后在水或稀硫酸中稀释浓硫酸,制得各种浓度的硫酸产品。
吸收塔里装填了大量瓷环,目的是增大接触面积,吸收操作采取逆流形式也是为了让SO3气体和98.3%浓硫酸充分接触,有利于吸收充分。
2.尾气的处理
从吸收塔上部导出的是N2、没有起反应的O2和少量SO2,若直接排放,即浪费又污染环境,需进行尾气处理。
尾气处理要经过两个过程:
一是进行第二次氧化,即直接将尾气再次通入接触室让其反应;二是两次氧化后的气体加以净化回收处理。
[小结]
硫酸的工业制法:
(1)三原料:
黄铁矿(FeS2)或S、空气、98.3%的浓H2SO4。
(2)三个反应:
4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2或S+O2
SO2(沸腾炉)
2SO2+O2
2SO3(接触室)
SO3+H2O=H2SO4(吸收塔内,实际用98.3%的浓H2SO4吸收SO3)。
(3)三套设备:
沸腾炉 接触室 吸收塔
(4)三阶段:
造气→接触氧气→三氧化硫的吸收。
(沸腾炉)(接触室) (吸收塔)
(5)炉气中的杂质和危害:
矿尘、砷、硒等的化合物可使催化剂中毒,水蒸气与SO2、SO3生成酸腐蚀设备,影响生产。
(6)三步净化:
除尘、洗涤、干燥
(7)六个原理措施:
①增大接触面积,充分利用原料的原理(粉碎矿石);②增大反应物浓度原理(通入廉价的过量空气使较贵的SO2充分利用);③热交换原理;④逆流、浓H2SO4吸收原理;⑤催化原理;⑥循环连续生产,提高原料利用率的原理。
四、工业生产中物质纯度、转化率、产率的计算方法:
(1)物质的纯度(%)=
×100%
(2)原料利用率(%)=
×100%=1-原料的损耗率 实际利用原料量<实际投入原料总量
(3)产率(%)=
×100%
理论产量>实际产量
[典型例题解析]
例1.下列反应能用化学平衡原理解释的是( )
①使黄铁矿矿粒在过量的空气中燃烧
②增大气体压强能提高SO2的转化率
③使SO2氧化成SO3应使用催化剂(V2O5等)
④SO2接触氧化的温度不能太高
⑤燃烧黄铁矿制得的炉气,在进行氧化前必须净化和干燥
A.①②③ B.③④⑤ C.③⑤ D.①②④
[分析]过量的空气,使O2的浓度超过反应所需的量,可加速正反应的进行,使化学平衡向生成物方向移动。
SO2氧化是气体体积缩小的反应,所以增大压强,能提高SO2的转化率。
使用催化剂能加快正、逆反应速率,不能用化学平衡原理解释。
SO2氧化是放热的可逆反应,所以温度升高,会加速SO3的分解。
炉气需净化和干燥,主要为不使催化剂中毒。
所以①可用浓度、②可用压强、④可用温度对化学平衡移动的影响来解释。
例2.工业上用接触法制取硫酸,今有含FeS290%的硫铁矿500t,煅烧时损失5%的硫,SO2转化为SO3时又损失15%的SO2,SO3被水吸收时又损失SO30.5%。
求这些硫铁矿最终可制得98%的硫酸多少吨?
[分析]本题中有关反应的化学方程式为:
4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2 2SO2+O2
2SO3 SO3+H2O=H2SO4
可知为连续反应(即上一步反应的产物做为下一步反应的反应物),根据各步反应方程式中反应物和生成物之间量的关系,可找出FeS2与每一步反应中产物之间的关系式(也可直接根据S守恒来找到对应关系):
4FeS2~8SO2~8SO3~8H2SO4
计算时可将中间物质省略,直接根据FeS2~2H2SO4的关系式,一步就可以求出制得硫酸的量。
题目给出的是在生产过程中损失S、SO2和SO3,而不是损失FeS2。
因为每一种化合物都有固定的组成,所以在反应中当原料有损失时,则组成该原料的各元素也随之损失,且原料的损失率等于其组成中各元素的损失率。
反过来原料中各元素的损失率,也就是该原料的损失率。
本题中损失5%的硫,即硫铁矿中FeS2损失5%,也就是FeS2的利用率为95%,SO2转化为SO3时损失15%,即SO2转化率85%,换算成硫铁矿中FeS2利用了95%的85%。
SO3被吸收时损失0.5%,即SO2利用了99.5%,换算成FeS2的利用率为95%×85%×99.5%。
解:
设可制得98%H2SO4的质量为x,有关反应的化学方程式:
4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2 2SO2+O2
2SO3 SO3+H2O=H2SO4
关系式:
FeS2 ~ 2H2SO4
120t 2×98t
500t×90%×95%×85%×99.5% x·98% 解得:
x=602.6t
例3.黄铁矿样品1g,设灼烧后生成的SO2完全转化成硫酸。
加入BaCl2溶液后得3.5gBaSO4沉淀。
求该矿石样品中FeS2的质量分数是多少?
解:
(1)由方程式找关系式
4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2 2SO2+O2
2SO3
SO3+H2O=H2SO4 H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl
(2)设1g样品中含FeS2的质量为x。
FeS2 ~ 2BaSO4
120g 2×233g
x 3.5g
120g∶(2×233)g=x∶3.5g x=0.90g
例4.某工厂处理含二氧化硫废气时,采用“将二氧化硫转化为硫酸铵”的方法,该厂初步处理后的废气中氧气的体积分数为10%,二氧化硫的体积分数为0.2%。
使该废气在400℃时以5m3/h的速率通过催化剂层与速率为20L/h的氨气混合,再喷水使之发生反应:
2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4,将得到的溶液在结晶装置中处理,可得到硫酸铵晶体,气体体积都已折合为标准状况,试计算:
(1)该工业为什么将废气以5m3/h的速率与速率为20L/h的氨气混合为最佳配比?
(用计算说明)
(2)若该厂每天排放10000m3这种废气,按上述方法该厂每月(按30天计算)可得到硫酸铵多少吨?
消耗氨气多少立方米?
[分析]从每小时排放SO2的物质的量与每小时需NH3气的物质的量,找出它们的比,与化学方程式里化学计量数对照,找到工厂采用题给配比的原因,后一问按每月排放SO2的体积代入化学方程式,求得需NH3的体积和生成(NH4)2SO4的质量。
解:
(1)每小时排出的废气中SO2的体积为:
5×0.2%=5×2×10-3(m3),即10L。
根据题意,每小时送入氨的体积为20L,2SO2+O2
2SO3;2NH3+SO3+H2O=(NH4)2SO4
∴NH3与SO2的体积比或物质的量比均为2∶1,恰与反应化学方程式中反应物系数之比为2∶1一致。
(2)每月排放的废气中SO2的体积为:
1×104m3×30×0.2%×103L/m3=6×105(L)。
可制得(NH4)2SO4的质量根据2NH3~SO2~(NH4)2SO4计算为:
(NH4)2SO4的质量为:
×132g/mol×10-6t/g=3.535t;
消耗NH3的体积为:
6×105L×2×10-3m3/L=1.2×103m3
关于硫酸工业综合经济效益的讨论
[知识讲解]
化工生产与科学实验的区别在于:
化工生产着重考虑综合经济效益;科学实验着重于探索某个重要反应或原理,不惜花费大量的时间和金钱。
二、能量的充分利用
1.硫酸生产过程中需要消耗的能量
需要消耗的能量
2.硫酸生产过程中放出的能量
放出的能量
3.能量的充分利用
沸腾炉
产生蒸气来发电
接触室
用SO2氧化成SO3放出的热来预热即将参加反应的SO2和O2。
在生产硫酸过程中,如能充分利用这些“废热”,则不仅不需要由外界向硫酸厂供应能量,而且还可以由硫酸厂向外界输出大量的能量。
三、生产规模和厂址选择
1.生产规模
现代化工厂生产一般要求有较大的规模,这是因为大型工厂的投资较大,便于采用先进的技术和设备以提高劳动生产率,而且有关“废热”利用、环境保护等辅助设施也便于处理。
考虑我国的实际情况,有关部门主张,在一般情况下,应发展年产4万吨以上的制硫酸装置。
3.关于课本的两个讨论题
(1)全面分析三个条件:
第一条件有利于在A城市建硫酸厂;第二条件从市场需求和运输成本考虑,在A城市建厂不如在B城市建厂合算;第三个条件从根本上否定了在A城市建厂的设想。
因为一个风光秀丽的旅游城市,对环保的要求一定很高,而且该地的土地价格也较贵。
如果在该地建污染比较严重的硫酸厂,必然会破坏旅游资源,得不偿失。
所以结论是:
在B城市建硫酸厂,再运输少量硫酸到A城市供应生产的需要,这样资源配置比较合理。
(2)题设有四个条件:
第一个条件说明C地对于肥料(包括磷肥以及制造磷肥的硫酸)有很大的市场需求;第二个条件指出C地有丰富的磷矿资源,而且其他条件也很优越,适合于建设大型磷肥厂;第三个条件指出制造磷肥需消耗硫酸,暗示建磷肥厂必须配套建硫酸厂;第四个条件指出该地无硫酸厂,而邻近的D地有丰富的黄铁矿资源,暗示通过运进黄铁矿的方式在C地建硫酸厂是可行的。
结论是:
在C地建一个大型磷肥厂,并配套建一个大型硫酸厂的建议是正确的。
[例题剖析]
例1.下图为某地工业联系图。
我国中西部地区大型铁矿附近存在炼焦煤、石灰石,粘土矿和丰富的地下水资源。
该地区接近河流和铁路干线,周围是盛产小麦、棉花的农业地区。
根据上述信息,完成下列要求:
(1)随着大型铁矿的开发,该地区建立了焦化厂、钢铁厂、发电厂和水泥厂。
通过分析,请将这四个工厂的名称填入工业联系图空白框内;
(2)从当地农业需要和综合利用资源方面考虑该地区还将建立氮肥厂,其原料供应的利用条件是_____________________。
(3)为充分利用当地资源,该地还可以建立的轻工业工厂有(说出两个)___________________。
(4)写出以焦炭、磁铁矿为主要原料冶炼生铁的化学方程式:
①____________,②___________,③_________,④__________。
石灰石的作用是___________。
[分析]焦化厂、钢铁厂和水泥厂都需要使用电能,根据题图结构,可以判定A框为火力发电厂;钢铁厂需要的主要燃料是焦炭,原料是铁矿石,添加剂是石灰石,故C框肯定为钢铁厂;B框则为炼焦厂。
剩下的D框即为水泥厂,它的原料主要是石灰石、粘土和钢铁厂里的废渣,还应包括火力发电厂的煤灰等,其燃料仍是煤。
根据该地区的工业结构应属重工业区,可能建立的轻工业部门可为面粉厂、食品厂(已知周边地区盛产小麦);由于周围又是棉区,故还可建纺织厂;另外,该地区有丰富的地下水,可建饮料厂等。
这些工业部门既可满足市场需要,又可以平衡当地职工性别构成比的社会需要。
[答案]
(1)A→B→C→D依次为:
发电厂→焦化厂→钢铁厂→水泥厂。
(2)焦化厂回收焦炉气中的粗氨、提纯后生产氮肥。
(3)食品厂、棉纺厂、面粉厂等中选的2个。
(4)①C+O2
CO2,②CO2+C
2CO,③Fe3O4+2C
3Fe+2CO2↑,④Fe3O4+4CO
3Fe+4CO2;
石灰石作熔剂,除去铁矿石中的脉石,反应式为:
CaCO3
CaO+CO2↑,CaO+SiO2
CaSiO3(炉渣)
例2.1982年6月18日,重庆市降了一场较大的酸雨,使得市郊两万亩水稻、西瓜叶片突然变黄,几天后局部全部枯死。
(1)简述酸雨的成因,写出化学方程式。
(2)酸雨导致水稻枯死的原因是什么?
(3)澄清石灰水,熟石灰水浊液,烧碱溶液都能吸收大气中的SO2,从净化效果和经济效益考虑,你认为用哪一种试剂比较合理?
(4)请提出两条预防酸雨的措施。
答案:
(1)矿物燃料的燃烧产生大量SO2,硝酸工厂及汽车尾气等产生大量氮氧化物NOx,它们在空气中氧气和水蒸气作用下转变成硫酸和硝酸,降落到地面形成酸雨。
主要反应式为:
气相反应:
2SO2+O2
2SO3;SO3+H2O=H2SO4
或2SO2+O2+2H2O
H2SO4
液相反应:
SO2+H2O=H2SO3 2H2SO3+O2=2H2SO4
硝酸型的酸雨形成:
2NO+O2=2NO2,2NO2+H2O=HNO3+HNO2
(2)酸雨破坏了水稻生长需要的酸碱度。
(3)Ca(OH)2溶解度较小,故澄清石灰水中Ca(OH)2浓度很小,吸收SO2量少且速度慢。
NaOH吸收效果好但成本较高。
熟石灰的悬浊液克服了上述二者的缺点,效果好,耗费低,故熟石灰水浊液较适宜。
(4)①控制SO2和氮氧化物NOx的排放量,堵塞污染源。
②积极推广燃料脱硫技术,改进燃料燃烧设备和装置,开发新型燃料。
例3.如图为某城市自然环境图。
该市气候偏干燥,常刮西北风。
现欲在该市建一个大型化工基地,有甲、乙、丙、丁四个地点,你认为理想的地点是( )
A.甲 B.乙 C.丙 D.丁
[分析]在选择化工基地时应考虑:
水源充足,交通方便,且尽量远离居民生活区以防污染。
甲在居民区的西北方向,刮西北风时,恰好使烟尘尾气等带入居民生活区而造成空气污染;乙在山区交通不方便;丁在居民生活区。
所以甲、乙、丁三个位置都不能选为化工基地。
例4.汽车尾气(含有烃类、CO、SO2与NO等物质)是城市空气的污染源之一,治理的方法之一是在汽车的排气管上装一个“催化转换器”(用铂、钯合金做催化剂),它的特点是使CO与NO反应,生成参与大气生态环境循环的无毒气体,并促使烃类充分燃烧及SO2的转化。
(1)写出一氧化碳与一氧化氮反应的化学方程式:
________________________。
(2)“催化转换器”的缺点是在一定程度上提高了空气的酸度,其原因是___________________。
(3)控制城市空气污染的方法可以有_____________(多选扣分)。
A.开发氢能源 B.使用电动车 C.植树造林 D.戴上呼吸面具
[分析]根据题示信息:
CO与NO反应生成可参加大气生态循环的无毒气体,可知该反应是以NO为氧化剂,将CO氧化为CO2,而本身被还原为N2。
仔细阅读试题,根据催化剂可促进SO2的氧化,可推知SO2转化为SO3产生H2SO4酸雾,增加空气的酸度。
答案:
(1)2CO+2NO
2CO2+N2
(2)SO2能转化为SO3,产生硫酸酸雾 (3)A、B
硫酸工业综合能力测试
一.选择题(本题包括5小题,每一小题只有一个正确答案,5×4=20分)
1.你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是( )
①少用煤做燃料;②把工厂的烟囱造高;③燃料脱硫;④在已酸化的土壤中加石灰;⑤开发新能源。
A.①②③ B.②③④⑤ C.①③⑤ D.①③④⑤
2.常见的污染物分为一次污染物和二次污染物。
二次污染物是排入环境中的一次污染物在物理化学因素或微生物作用下,发生变化所生成的新污染物。
如:
反应:
2NO+O2=2NO2中,NO2为二次污染物。
下列三种气体①SO2 ②NO2 ③H2S,其中能生成二次污染物的是( )
A.只有①② B.只有②③ C.只有①③ D.全部都是
3.人体内必需的下列元素中,因摄入量而导致骨质疏松的是( )
A.K B.Ca C.Na D.Fe
4.目前,在我国城市环境中主要的大气污染物是( )
A.CO2、Cl2、N2、酸雨 B.NH3、CO2、NO、雾
C.HCl、SO2、N2、粉尘 D.SO2、NO2、CO、粉尘
5.若agFeS2在空气中充分燃烧,共转移n个电子,则阿伏加德罗常数值可表示为( )
A.
B.
C.
D.
二、选择题(本题包括10小题,有1-2个正确答案,10×4=40分)
6.在硫酸的工业制法中,下列生产操作与说明生产操作的主要原因二者都是正确的是( )
A.硫铁矿燃烧前要粉碎,因为大块的硫铁矿不能燃烧
B.从沸腾炉出来的炉气需净化,因为炉气中SO2会与杂质反应
C.SO2氧化为SO3时需使用催化剂,这样可以提高SO2的转化率
D.SO3用98.3%的浓H2SO4吸收,目的是防止形成酸雾,以便SO3吸收完全
7.20世纪90年代初,国际上提出了“预防污染”的新概念。
“绿色化学”是预防污染的基本手段,下列各项中属于“绿色化学”的是( )
A.处理废弃物 B.杜绝污染源 C.减少有毒物 D.治理污染点
8.某工厂排放的酸性废水中含有较多的Cu2+,对农作物和人畜都有害。
欲采用化学方法除掉有害成份,最好加入下列物质中的( )
A.食盐和硫酸 B.胆矾和石灰水 C.铁粉和生石灰 D.小苏打和盐酸
9.为了保护臭氧层,可采取的有效措施是( )
A.减少二氧化硫的排放量 B.减少含铅废气的排放量
C.减少氟氯代烃的排放量 D.减少二氧化碳的排放量
10.随着人们生活质量的不断提高,废电池必须进行集中处理的问题被提到议事日程,其首要原因是( )
A.利用电池外壳的金属材料
B.防止电池中汞、镉和铅等重金属离子对土壤和水源的污染
C.不使电池中渗泄的电解液腐蚀其他物品
D.回收其中石墨电极
11.导致下列现象的主要原因与排放S
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